专利名称：用于有纹理的基材的保护膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及用来保护基材表面使其免受破坏或污染的膜。更具体来说，本发明涉及一种表面保护膜，其不包括粘合剂涂层，但是仍然能提供与基材的高粘合性，特别是与具 有纹理表面形貌的基材的高粘合性。
背景技术：
表面保护膜也被称为掩蔽膜，用于大量的应用中作为用于表面的保护性覆盖层。 一般来说，使用膜来保护平滑的相对刚性的表面，例如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、玻璃、抛光 的或者涂漆的金属、上釉的陶瓷以及其它平滑的相对刚性的表面。将膜施涂在需要保护的 表面上作为物理屏障，防止表面被刻划、擦伤和损坏。当在使用前对这些表面进行印刷、运 输或其它处理的时候，掩蔽膜提供的保护是特别有效的。传统上，人们通过电晕放电处理的膜以及/或者涂覆粘合剂的掩蔽纸为平滑表面 提供保护。但是，这些技术存在一些缺陷。例如，难以控制电晕放电处理的量以提供良好的 粘合性和良好的剥离性。另外，电晕放电处理过的掩蔽膜具有较高的表面摩擦系数，会在膜 内形成硬的褶皱。这些褶皱可能无法除去，或者难以除去，因此使膜不能为待保护的表面提 供充分的保护以及/或者使待保护的表面永久扭曲。而且，电晕放电处理过的聚乙烯膜通 常含有大量凝胶和与之相关的碳斑点，会在待保护的表面上形成凹痕或者其它的损坏。使用涂覆了粘合剂的纸的掩蔽膜也存在一些缺陷。由于潮气或其它来源带来的水 分会渗透入掩蔽材料中，使得掩蔽材料从待保护的表面松脱或完全分离。当需要加热使得 粘合性涂层活化的时候，水分对此类掩蔽膜的性能造成负面影响的趋势增大。另外，即使掩 蔽材料在直到需要将其除去为止都牢固地粘附在待保护的表面之上，除去该掩蔽材料的操 作也可能需要使用溶剂以除去痕量的粘合涂层。当受到保护的表面用于需要清洁健康的条 件的情况下，例如对于食品工业应用，在表面上残留的粘合剂会带来很大的问题。近来掩蔽膜技术的进步导致能够在无需电晕放电处理或者使用粘合剂涂层的情 况下形成的改进的掩蔽膜，包括一侧平滑一侧粗糙(“0SM")的掩蔽膜。在美国专利第 4，895，760号和第5，100, 709号中更完整地描述了这些OSM膜，这些专利内容参考结合于 此。这些高级的掩蔽膜依赖于平滑表面互相粘合的趋势，在无需电晕放电处理和使用粘合 剂涂层的情况下产生足够的恒定水平的粘合性。另外，所述OSM膜的粗糙侧可以通过防止 表面之间发生紧密接触，从而防止这些膜发生粘连和起皱。虽然OSM膜具有优良的性能，但是人们发现这些改进的掩蔽膜损产生的粘合性的 水平会随着温度以及这些改进的膜在制造和使用过程中相关的其它条件而变化。有时，这 些条件会使得掩蔽膜的粘合性过大或不足，无法用于所需的用途。在其它的应用中，可能会 导致需要使用加热器升高膜的温度，以得到合适的施用和足够的粘合性水平。另外，因为所 产生的粘合性的水平主要会随着掩蔽膜的平滑面和待保护的平滑面之间的相互作用而变 化，因此需要保护的表面的平滑性是一个重要的因素。当待保护的表面并不是特别平滑，即 该表面具有纹理形貌的时候，这种因素会造成一些困难，此类掩蔽膜的应用有限。
人们还使用压敏粘合剂共挤出多层掩蔽膜，如美国专利第5，286，781号和第 5，427，850号所述。这些膜使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)，苯乙烯-异戊二烯-苯乙 烯(SIS)，苯乙烯-丁二烯(SB)和苯乙烯-异戊二烯(Si)嵌段共聚物。部分是由于存在双 键，这些嵌段共聚物具有较差的热稳定性和耐老化稳定性。这些膜还包含防粘连剂以提供 良好的退卷性能，以减少粘性的增大，防止膜在以卷的形式储存的时候自身层叠粘连。这些 防粘连剂会随着温度和时间迁移(起霜)，最终污染基材表面。防粘连剂含量的变化还会导 致与基材的粘合性的水平的变化。人们仍需要一种掩蔽膜，其能够为有纹理表面提供足够程度的保护。人们还需要 提供在各种生产和应用条件下，在不使用电晕放电处理或粘合剂的情况下(从而也避免由 此带来的缺陷)，在掩蔽膜和待保护的有纹理的表面之间提供功能性的可调节的受控水平 的粘合性
发明内容
根据本发明，提供了一种掩蔽膜，其能够粘附在有纹理的表面上，为有纹理的表面 提供保护。所述掩蔽膜不包括粘合剂涂层。所述膜和有纹理的基材之间的粘合性的水平是 可以调节的，以便适应各种基材的化学性质和形貌。例如，所述掩蔽膜可以在室温或环境温 度下，为有纹理的聚碳酸酯、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯、尼龙和聚酯(PET，PETG，PEN)提供功 能水平的粘合性。因此，实际上对于任何特定加工环境，包括温度和生产线设备的布置，以 及所需的用途，保护膜可以为相关表面提供足够水平的粘合性。在老化和/或加热之后，所 述保护膜仍保持可去除地附着于基材。附图简要说明
图1是根据本发明的膜的一个实施方式。图2是根据本发明的膜的一个实施方式，显示了该膜粘附于有纹理的基材。图3是与图2类似的示图，图中显示现有技术的掩蔽膜与有纹理的基材的接触区 域。
具体实施例方式本发明的膜提供了极佳的粘合强度(通过剥离试验测定)、内聚强度、低伸长和良 好处理的综合性能。因为有纹理的基材的表面形貌会发生显著变化，有利的是能容易地调 整膜的性能，以提供这些性能的正确的综合性能。重要的是，本发明所述的这些膜也能够满 足重要的商业和实际的需求。术语"基本"和"大约"表示一种特定的性质或参数(例如表面粗糙度)可以在 与所述数值相差最高20 %的范围内变化。如本文使用的，除非上下文另有清楚的描述，单数形式“一个”、“一种”和“该”包 括复数形式。因此，例如，当提到"一种化合物"的时候，包括多种所述化合物的情况，当提 至Γ 一种组分"或"一种添加剂"的时候，表示可以采用一种或多种本领域技术人员已知 的组分或添加剂和其等价物质等。除非另有定义，本文中所使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域普通 技术人员通常所理解的同样含义。虽然也可采用与本文所述相似或等同的任何方法和材料实施本发明，但下面描述了优选的方法、器件和材料。本文中提到的所有出版物用来描述和 揭示在这些出版物中报道并可能与本发明结合使用的各种膜、化合物、组合物、方法等。
术语"膜"表示通过以下方式制得的片通过流延或吹胀挤出法挤出熔融的聚合 物片材，然后冷却所述片材，形成固体的聚合物片。参见图1和2，本发明的膜一般用编号10表示，其包括三层表面接触层12，加强 层14以及位于表面接触层12和加强层14之间的芯层16。这些层互相紧密接触，例如通过 共挤出或挤出层压获得紧密接触。膜10的层中的任一层自身可以包括材料的一层或多层。 例如，在一些实施方式中，芯层以体积计可以占层的总厚度的70%。可能无法挤出单层的具 有所需厚度的膜层，因此在这样一个实施方式中，芯层可以相同(或不同)组成的两层或更 多层挤出形成。特别参见图2，表面接触层12适于与基材20的表面充分接触。从图2可以看到， 基材20的表面上具有多个畸变22。对于不同的基材，所述畸变的尺寸和频率可以发生很大 的变化。具体来说，包含有纹理的表面的基材20的峰和谷之间的表面粗糙度可以为3-100 微米。沿着基材的宽度以及长度，所述表面粗糙度还可以是不均勻的。本发明的掩蔽膜设计成提供具有良好一致性的表面接触层12，因此其可以基本上 与基材表面的形貌相一致。所述一致性使得基材和表面接触层之间形成更好的表面接触， 因此它们之间具有更好的粘合性。但是，高粘合力提高了在从基材除去膜的时候，膜层发生 撕裂的可能性。因此，本发明的膜还提供良好的内聚力，这样在将膜从基材除去的时候，膜 能够保持完整。如图3所示，现有技术的膜110仅仅与基材120表面上的峰122相接触。因此，现 有技术的掩蔽膜与纹理表面粘附的能力受到损害，这是因为基材表面和膜之间的接触表面 积较少。为了弥补这一缺陷，经常需要将膜的粘合力水平提高到一定的程度，使得基材上会 残留残余物，或者膜会发生粘连。相反地，本发明的膜10(如图2所示)能够基本上与包含 基材20的表面形貌的峰和谷相一致，因此有纹理的基材20和膜的表面接触层12之间有更 大的表面接触面积。表面接触层包含热塑性聚合物的掺混的混合物。在一个实施方式中，掺混的混合 物包含苯乙烯嵌段弹性体的混合物。在另一个实施方式中，掺混的混合物包括与低密度聚 乙烯掺混的苯乙烯嵌段弹性体。表面接触层12可以占膜的总厚度的15-30%。理想地，表 面接触层的厚度占膜的总厚度的18-22%。更具体来说，表面接触层包含选自掺混物1、掺混物2、掺混物3或掺混物4的掺混 物，在下文中将进行更充分的说明。掺混物1主要由增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体和三嵌段共聚物弹性体组 成。所述四嵌段组分通常占该掺混物的5-60重量％，三嵌段组分占40-95重量％。增粘的四嵌段共聚物选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯(S-I-S-I’ )和 苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯_乙烯/丙烯(S-EP-S-EP’ )以及它们的混合物。在所有 情况下，所述四嵌段共聚物与增粘剂配混。在美国专利申请公开第2006/0151901号中详 细揭示了特别优选的S-I-S-I’共聚物，该申请的内容参考结合于此。优选的S-I-S-I’和 S-EP-S-EP'四嵌段共聚物可购自卡朗唐聚合物有限公司(KratonPolymer^LLC.)。为了抗 氧化和长期储存的稳定性，优选使用完全或部分饱和的形式。
掺混物1的第二种主要组分是选自下组的三嵌段苯乙烯嵌段弹性体苯乙烯-异 戊二烯-苯乙烯(S-I-S)；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)；苯乙烯-乙烯/ 丁二烯-苯乙 烯(S-EB-S)和苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(S-EP-S)。S-EB-S和S-EP-S是S-I-S和S-B-S 完全饱和或氢化的形式。在任一情况下，可以将所述三嵌段弹性体与最高30重量％的相应 的二嵌段苯乙烯共聚物弹性体配混，后者是例如苯乙烯-异戊二烯(S-I)；苯乙烯-丁二烯 (S-B)；苯乙烯-乙烯/ 丁二烯二嵌段共聚物(S-EB)或苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物 (S-EP)。这些弹性体可以从各种商业来源购得，包括卡朗唐聚合物有限公司。掺混物2主要由增粘的四嵌段/三嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体和三嵌段共聚物 弹性体组成。所述四嵌段/三嵌段组分通常占该掺混物的5-60重量％，三嵌段组分占40-95 重量％。
所述四嵌段/三嵌段共聚物组分是以下的配混的混合物=S-I-S-I ’或S-EP-S-EP’ 四嵌段共聚物或其混合物；S-I-S ；S-B-S ；S-EB-S或S-EP-S，以及它们的混合物和增粘剂。 在美国专利申请公开第2006/0151901号中详细揭示了特别优选的S-I-S-I’和S-EP-S-EP 共聚物，该申请的内容参考结合于此。优选的增粘四嵌段和增粘三嵌段共聚物可购自卡朗 唐聚合物有限公司。为了抗氧化和长期储存的稳定性，优选使用完全或部分饱和的形式。优 选的三嵌段共聚物是S-EP-S和S-EB-S，以及它们的混合物。这些弹性体可以购自卡朗唐聚 合物公司。所述掺混物2的第二主要组分是选自下组的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体 s-l-s，S-B-S, S-EB-S和S-EP-S，或它们的混合物，可以任选地包含最高30重量％的二嵌段 共聚物，例如S-EB或S-EP。这与掺混物1的第二组分相同。掺混物3主要由增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体和包含最高30重量％的苯 乙烯二嵌段共聚物弹性体的三嵌段共聚物弹性体组成。所述增粘三嵌段组分通常占该掺混 物的5-60重量％，三嵌段组分占40-95重量％。所述增粘三嵌段共聚物组分包含S-EB-S和S-EP-S，或者它们的混合物，以及增粘 齐U。这些聚合物可以购自卡朗唐聚合物公司。所述掺混物3的第二主要组分与掺混物1和 2中的相同。掺混物4主要由以下组分的混合物组成与0-30重量％的S-EB或S-EP 二嵌段共 聚物配混的S-EB-S或S-EP-S三嵌段共聚物；以及低密度聚乙烯(LDPE)。合适的LDPE聚合 物的密度为0.915-0. 925，熔体指数为3-20。这些聚合物可以从各种商业来源购得。所述 三嵌段/ 二嵌段组分占该混合物的45-90重量％，所述LPDE组分占该混合物的最高10-55
重量％。S-I-S-I或S-I-S共聚物中的异戊二烯单元包含双键，可能对紫外光敏感。因此， 当使用S-I-S-I共聚物的时候，可能最好向掺混物中加入紫外光稳定剂。增粘树脂是本领域技术人员众所周知的，许多种不同的增粘树脂可以在市场上购 得。用于本发明的增粘树脂可以是氢化的或部分氢化的或者未氢化的烃类树脂。优选的树 脂是未氢化的烃类树脂或者天然松香树脂。增粘树脂通过环球法(ASTM E28)测得的软化 点优选为70-130°C，更优选为80-150°C。增粘树脂的含量是每100重量份嵌段共聚物50-150重量份(“pbw”)的增粘树 月旨。当组合物中的增粘树脂含量小于50pbw的时候，粘性不足，当大于150pbw的时候，粘性过高，难以挤出形成共挤出膜。较佳的是，增粘树脂的含量为每100重量份嵌段共聚物 80-130pbw，更优选90-120pbw的增粘树脂。可以使用的增粘树脂包括烃类树脂，合成聚萜烯，松香酯和天然萜烯，它们在环境 温度下为半固态或固态，通常在70-135°C、优选85-120°C的温度下会软化或变成液态。 作为相容性树脂的主要的增粘树脂的例子如下(1)天然和改性的松香，例如松 香，木松香，松浆油松香，蒸馏松香，氢化松香，二聚松香和聚合松香；(2)天然的和改性的 松香的甘油酯和季戊四醇酯，例如，苍白木松香的甘油酯，氢化松香的甘油酯，聚合的松香 的甘油酯，氢化松香的季戊四醇酯，松香的酚醛改性季戊四醇酯；(3)天然萜烯的共聚物和 三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯和α-甲基苯乙烯/萜烯；(4)通过ASTM法Ε28-58Τ测得 软化点为80-150°C的聚萜烯树脂，所述聚萜烯树脂通常是通过萜烯烃类，例如被称为菔烯 的双环单萜烯在弗瑞德_克来福特催化剂的存在下、在中等低温下聚合制得；(5)酚醛改 性的萜烯树脂及其氢化衍生物，例如双环萜烯和苯酚在酸介质中缩合制得的树脂产物；(6) 球环软化点为70-135°C的脂族石油烃树脂，该树脂是由主要由烯烃和二烯烃组成的单体聚 合形成的；还包括氢化脂族石油烃树脂；(7)芳族石油烃树脂，以及混合的芳族和脂族石油 烃树脂，以及它们的氢化衍生物；(8)芳族改性的脂环族石油烃树脂及其氢化的衍生物；以 及(9)脂环族石油烃树脂及其氢化的衍生物。优选的增粘树脂是上述亚组(6)，(7)，(8)和(9)，或者它们的混合物。发现最优 选的增粘树脂是上述的第6亚组所述类型的树脂。这些树脂的例子是以下商品名销售的 商品PICC0TAC，HERCULES MBG, HERCOTAC, WINGTACK 和 ESC0REZ，特别是 PICCOTAC 212 或 1094，以及EXXON销售的商品名为ESC0REZ 2000系列的那些树脂，例如ESC0REZ 2203，以及 GOODYEAR销售的商品名为WINGTACK的树脂，例如WINGTACK 95和WINGTACK Extra。优选 的增粘树脂是PICC0TAC 212或1094，它们实际上由改性脂族烃类树脂组成。所述加强层14起多种作用。首先，其在制造和使用过程中便于膜的处理。其次， 其作为剥离层，在制造过程中将膜卷成一卷的情况下，防止膜的连续层互相粘着(即防止 膜发生“粘连”)。第三，加强层14可以保持表面接触层12的形貌。第四，当将膜从基材20 上剥离的时候，加强层可以提供抗伸长作用。这对于保持膜的完整性是很重要的。在大多数实施方式中，加强层14将占膜的总厚度的15-20%。加强层14可以由 聚烯烃聚合物组成，在优选的实施方式中，包含高密度聚乙烯(HDPE)，线型低密度聚乙烯 (LDPE)与HDPE的掺混物，或者LDPE与聚丙烯(PP)的掺混物。如果使用LDPE与HDPE的掺 混物，LDPE可以占掺混物的5-30重量％，HDPE可以占70-95重量％。如果使用LDPE与PP 的掺混物，LDPE可以占掺混物的5-20重量％，PP可以占80-95重量％。合适的LDPE聚合 物包括密度为0. 915-0. 925的那些。在一些实施方式中，还可以在加强层中使用环烯烃聚合物和共聚物(COP)。这些聚 合物和共聚物倾向于具有较高的密度(即> lg/cc)，提供良好的刚度特性，同时仍然可以 挠曲。当COP用于加强层的时候，COP的用量可以为60-90 %，可以与LDPE或线型中密度聚 乙烯(LMDPE)掺混。芯层16也可以起多种作用。首先，芯需要足够软，使得表面接触层能够与有纹理 的基材的形貌相一致。其次，芯需要具有良好的内聚强度，使得膜可从基材除去而不留下任 何残余物。所述芯层也可有助于为所述掩蔽膜提供所需的不透明性和/或颜色、刚性和韧性。在优选的实施方式中，所述芯层由聚合物掺混物组成，例如HDPE与LDPE的组合；PP与LDPE的组合，或者全为LDPE。如果使用所述组合中的一种，所述LDPE优选占芯层的 5-40重量％。所述芯层可以占膜的总厚度的40-70%。如上所述，将芯层掺混起来以提供 足够的柔软性，使表面接触层能够与有纹理的基材相一致。可以在芯层16或加强层14或这两层中加入填料以得到某些所需的特性，包括膜 的纹理，静电放电，耐磨性，可印刷性，可书写性，不透明性和颜色。这些填料是本领域众所 周知的，包括例如碳酸钙，云母，二氧化钛和二氧化硅，合成二氧化硅，煅烧粘土和其它合成 填料。所述膜的总厚度通常为25-100微米。当将掩蔽膜施加于有纹理的基材的时候， 掩蔽膜的剥离强度优选为l-700g/in，更优选为l-150g/in，更优选为l-40g/in，更优选为 Ι-lOg/in，最优选为l-5g/in。制得的掩蔽膜可以从有纹理的基材上拉掉而不留残余物，同 时不会发生撕裂和伸长。在优选的实施方式中，所述表面接触层12包括表面，该表面的平滑度为0-1. 52微 米，更优选0-0. 762微米。所述加强层上的较粗糙的或粗糙精整面的粗糙度为0. 508-15. 24 微米，更优选为1. 02-5. 08微米。所述膜优选通过以下方式制得将各层的所需组分掺混，将掺混物加入各自的挤 出机，共挤出膜层。为了使得加强层具有足够水平的粗糙度，粗糙压纹(例如通过在一对夹 辊之间进行挤出，所述辊中的一个是平滑的辊，另一个是有纹理的辊)是优选的技术。但 是，可以通过任意合适的方法使得加强层14具有纹理，包括但不限于空气冲击，喷气，喷 水，以及这些方法的组合。所述强化层上的纹理通过使掩蔽膜的表面和其它表面之间不能 紧密接触来帮助防止发生粘连，使得掩蔽膜可以很容易地退卷以及/或者从另一表面上剥 掉。这种特征还能防止常规掩蔽膜经常出现的起皱现象。所述多层粗糙压纹的膜层还可以 体现机械差异滑动，而非化学(防粘连剂)引起的差异滑动。较佳的是，所述掩蔽膜施加在表面粗糙度“Ra”为3-100微米的有纹理的表面上。 在本文中，“平滑度"和"粗糙度"定义为通过表面光度仪测得的表面上的微峰和微谷至 该表面的中线的算术平均高度。这种方式定义的平滑度和粗糙度通常用微米的单位表示。 表面纹理(相对平滑度和粗糙度)的所有测试都是根据ANSI/ASME测试方法B46. 1-1985 进行的。本发明所揭示的掩蔽膜特别适合用于保护有纹理的表面，例如聚碳酸酯，聚氨酯， 聚酯，丙烯酸类树脂，聚氯乙烯，尼龙，PET, PETG，PEN,玻璃，陶瓷，金属和各种涂层。例如有 纹理的聚碳酸酯膜可以是丝绒级别(Ra约为3. 81微米)和绒面革级别(Ra为12. 7-17. 8 微米)。Prismatic聚酯的粗糙度可以约为5. 08-50微米。乙烯基类铺地砖的粗糙度可约 为 3.81-10. 16 微米。实施例根据上文所述，使用各种掺混物制备了一系列多层共挤出膜。所有的制得的三层 膜中，层A(表面接触层)和层C(加强层)各自占膜的总厚度的20%，芯(层B)占剩下的 60%。两层膜中表面接触层(层A)占20%，余下的80%为加强层(层C)。与增粘剂掺混 的四嵌段和三嵌段共聚物得自卡朗唐聚合物有限公司。其它的组分由各种商业来源获得。在各种基材上测量若干膜的180度剥离粘合性。该方法包括将膜放置在基材上， 用22千克的辊进行辊压，从而将膜层叠在三种不同的聚碳酸酯prism基材中的一种之上。 使得膜在室温下静置1-2小时。然后使用AR 1000仪器，以12”/分钟的速度以180度拉膜 (即在膜基本平行于基材表面的情况下)，将膜从基材上除去。结果记录在表2中。
md
uds ？Co
saH %￡9
kd cn m i i
的 fflwso/cos
蓉厳
抹豳迤111罢w%os
CN960-0960
wdal o/oool
smuso/oos
枨趑迤III蓥s %os
Z,寸 6.0
sal %z,e udaH 0/os
ro m i i
sss %os
雲
抹豳堪⑴芻s 。/oos
Z960-0960
菘地葚趑运哝％e u<jano/ 卜ON
cn <n ■ i
Smwc/DO/cos
s
00卜6.0
wdal %oe
寸…
I i
smu 的o/oos
拔畆迤s芻齊。zoos
8 卜 6.0
wdas%oe
蓉账抹级鲅is%ol>
寸
(N CO i i
C/39WI/5
霞
抹豳迤gr lif%os
S69096 0
wdal o/oool
寸>n
(N <n ■ i
crlmwso/oos 枨赵迤s芻s 。/oos
m.o
w 氏 ai yohc tQdQI ox02
寸m <N <n i i
c/3mUJ的o/oos
抹趄迤s誔if%05
fN
S
m
u 0 Qsu/g) 0
8 m Go) SH
13
表2 所述掩蔽膜能够为有纹理的表面提供受控的可调节的足够水平的保护，同时无需 使用压敏粘合剂，也克服了压敏粘合剂带来的缺陷。可以基于具体的基材，通过调节增粘四 嵌段、增粘三嵌段、或未增粘三嵌段的共聚物组分的量来调节剥离强度。所述保护膜的独特 的优点使得可以对膜进行改性，以满足基材所需的化学性质和形貌。
权利要求
一种膜，其包括表面接触层和加强层，其中所述表面接触层主要由以下组分组成a)增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体和包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；b)增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体、增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物和包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；c)增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物和包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；和d)包含最高30重量％的苯乙烯二嵌段共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物，和低密度聚乙烯聚合物。
2.如权利要求1所述的膜，其特征在于，所述表面接触层主要由以下组分组成a)5-60重量％的选自下组的增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体苯乙烯-异戊二 烯_苯乙烯_异戊二烯和苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯_乙烯/丙烯；以及b)40-95 重量％的 i)或 ii)i)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丁二烯二嵌段共聚物的苯乙烯_乙烯/ 丁二 烯_苯乙烯三嵌段共聚物，或者ii)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙烯三嵌段共聚物。
3.如权利要求1所述的膜，其特征在于，所述表面接触层主要由以下组分a)和b)组成a)5-60重量％的i)和ii)i)选自下组的增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异 戊二烯和苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯_乙烯/丙烯配混物；以及ii)选自下组的增粘三嵌段苯乙烯共聚物苯乙烯_乙烯/丁二烯_苯乙烯和苯乙 烯-乙烯/丙烯-苯乙烯；b)40-95重量％的 i)或 ii)i)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丁二烯二嵌段共聚物的苯乙烯_乙烯/ 丁二 烯_苯乙烯三嵌段共聚物，或者ii)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙烯三嵌段共聚物。
4.如权利要求1所述的膜，其特征在于，所述表面接触层主要由以下组分a)和b)组成幻55重量％的选自i)或ii)的三嵌段苯乙烯共聚物，i)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丁二烯二嵌段共聚物的苯乙烯_乙烯/ 丁二 烯_苯乙烯三嵌段共聚物，或者ii)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙烯三嵌段共聚物；b)45重量％的低密度聚乙烯。
5.如权利要求1所述的膜，该膜还包括介于所述表面接触层和加强层之间的芯层。
6.如权利要求5所述的膜，其特征在于，所述芯层选自低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，中密度聚乙烯，环烯烃共聚物，以及它们的混合物。
7.如权利要求5所述的膜，其特征在于，所述加强层占膜的总厚度的15-20%。
8.如权利要求5所述的膜，其特征在于，所述表面接触层由Tg低于0°C的聚合物组成。
9.如权利要求5所述的膜，其特征在于，所述加强层的密度为0.94-0. 98g/cm2，所述芯 层的密度为0. 94-0. 99g/cm2，所述表面接触层由密度为0. 90-0. 93g/cm2的聚合物组成。
10.如权利要求1所述的膜，其特征在于，所述表面接触层占膜的总厚度的15-30%。
11.一种方法，该方法包括以下a)、b)、c)a)将膜粘附在基材的有纹理的表面上，所述有纹理的表面的表面粗糙度为3.81-25. 4 微米；b)所述膜包括表面接触层和加强层，其中所述表面接触层主要由以下组分i)_iv)组成i)增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体和包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物 的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；ii)增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体、增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物和包含最高 30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；iii)增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物和包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三 嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；iv)包含最高30重量％的苯乙烯二嵌段共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物，和低密度 聚乙烯聚合物；c)所述将膜粘附到有纹理的表面的步骤包括将所述表面接触层置于所述有纹理的表 面之上，从而使得所述表面接触层基本上与所述表面的纹理一致。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述表面接触层主要由以下组分a)和b) 组成a)5-60重量％的选自下组的增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体苯乙烯-异戊二 烯_苯乙烯_异戊二烯和苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯_乙烯/丙烯；以及b)40-95重量％的 i)或 ii)i)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丁二烯二嵌段共聚物的苯乙烯_乙烯/ 丁二 烯_苯乙烯三嵌段共聚物，或者ii)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙烯三嵌段共聚物。
13.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述表面接触层主要由以下组分a)和b) 组成a)5-60重量％的i)和ii)i)选自下组的增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体苯乙烯_异戊二烯-苯乙烯-异 戊二烯和苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯_乙烯/丙烯配混物；以及ii)选自下组的增粘三嵌段苯乙烯共聚物苯乙烯_乙烯/丁二烯_苯乙烯和苯乙 烯-乙烯/丙烯-苯乙烯；b)40-95重量％的 i)或 ii)i)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/ 丁二烯二嵌段共聚物的苯乙烯_乙烯/ 丁二烯_苯乙烯三嵌段共聚物，或者ii)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙烯三嵌段共聚物。
14.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述表面接触层主要由以下组分a)和b) 组成幻55重量％的选自i)或ii)的三嵌段苯乙烯共聚物，i)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丁二烯二嵌段共聚物的苯乙烯_乙烯/ 丁二 烯-苯乙烯三嵌段共聚物，或者ii)包含最高30重量％的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙烯三嵌段共聚物；b)45重量％的低密度聚乙烯。
15.如权利要求11所述的方法，其特征在于，该膜还包括介于所述表面接触层和加强 层之间的芯层。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述表面接触层由Tg低于0°C的聚合物 组成。
17.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述加强层的密度为0.94-0. 98g/cm2，所 述芯层的密度为0. 94-0. 99g/cm2，所述表面接触层由密度为0. 90-0. 93g/cm2的聚合物组 成。
18.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述加强层占膜的总厚度的15-20%。
19.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述表面接触层占膜的总厚度的 15-30%。
20.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述加强层选自低密度聚乙烯，中密度聚 乙烯，高密度聚乙烯，环烯烃共聚物，以及它们的混合物。
全文摘要
本发明揭示了一种表面保护膜，其包括外部表面接触层，外部加强层和任选的芯层，所述表面接触层主要由以下组分组成(A)增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体与最高包含30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；(B)增粘四嵌段苯乙烯嵌段共聚物弹性体，增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物，以及包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；(C)增粘三嵌段苯乙烯嵌段共聚物与包含最高30重量％的二嵌段苯乙烯共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物的混合物；或者(D)包含最高30重量％的苯乙烯二嵌段共聚物的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物与低密度聚乙烯聚合物。
文档编号B32B7/06GK101856897SQ2010101570
公开日2010年10月13日 申请日期2010年3月23日 优先权日2009年3月24日
发明者B·B·德塞, G·M·巴拉克霍夫, S·C·帕特尔 申请人:屈德加薄膜产品股份有限公司