专利名称：酸性液体用三片可再密封罐的制作方法
技术领域：
本发明涉及能够高品质地储存酸性液体、特别是果汁等酸性饮料的三片可再密封罐。本申请基于2010年9月29日在日本提出的专利申请第2010-218071号公报、2010年12月3日在日本提出的专利申请第2010-270183号公报、2010年12月3日在日本提出的专利申请第2010-270184号公报并主张其优先权，这里引用其内容。
背景技术：
三片可再密封罐主要由罐筒部件、罐底部件及顶盖构成。罐筒部件除去被焊接部以外，是预先层压了 PET薄膜的钢板。通过将该钢板弄圆成圆筒形，将被焊接部重合仅0.3 0.6mm进行电阻焊,可制造筒状的罐筒。对该罐筒的底部进行凸缘加工，安装底盖(罐底部件)。另一方面，为了在该罐筒的上部安装顶盖，在进行了收口加工后，进行了可用顶盖进行再密封的螺纹加工。螺纹加工是从罐筒的内表面和外表面推压旋转的压头，在罐筒的圆周方向形成螺纹的山谷形状的加工，此时，在压头碰到的部位，在圆周方向发生大的剪切力。因此，需要确保密合性，以使层压的薄膜不因该剪切力而与筒材(钢板)剥离。在如此进行了螺纹加工的部位，将实施了螺纹加工的铝制的顶盖翻边。此外，已知还有在螺纹加工前将未螺纹加工的顶盖盖在罐上，从顶盖上方推压压头，将罐本体和顶盖一同进行螺纹加工的方法(例如参照专利文献I)。可是，作为通常的3片罐的筒材，适合使用在镀Sn后通过熔锡处理(Sn的熔化处理)使Sn的一部分合金化而成的白铁皮等钢板(例如参照专利文献2 7)，但也使用不采用Sn的镀Ni钢板 (例如参照专利文献8参照)。果汁这样的酸性饮料因腐蚀性比较高，因而对于酸性饮料，有使用由未合金化的Sn对基体金属进行替代防腐的镀Sn钢板的倾向。另一方面，镀Ni钢板适用于腐蚀性比较低的饮料。此外，镀Ni钢板与镀Sn钢板相比，具有非常优良的薄膜密合性、特别是在加工部的密合性，因此被用于高加工部件。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2006-341851号公报专利文献2:日本特开平6-135441号公报专利文献3:日本特开平6-218462号公报专利文献4:日本特开平7-156953号公报专利文献5:日本特开平5-32256号公报专利文献6:日本特公平7-2998号公报专利文献7:日本特公平3-49628号公报专利文献8:日本特开2000-80499号公报
发明内容
发明要解决的课题在三片可再密封罐中填充上述酸性饮料时，基于耐蚀性的观点，镀Sn钢板最适合用作筒材。但是，在对罐筒实施螺纹加工时，因强的剪切力而使未合金化的Sn的层变形，损害Sn镀层与薄膜的密合性,容易发生薄膜折皱或薄膜剥离。此外,合金Sn (合金化的Sn)尽管密合性优良，但对酸性饮料的耐蚀性不足。另一方面，在镀Ni钢板中，几乎不产生上述的薄膜剥离的问题，但对酸性饮料的耐蚀性不足，因此有时作为罐的功能下降。所以，一直要求能够填充酸性饮料的层压三片可再密封罐。在如此的状况下，本发明的目的在于，提供焊接性、薄膜密合性和耐蚀性优良的、能够高品质地储存果汁等酸性饮料的三片可再密封罐。用于解决课题的手段本发明者们发现:为了确保耐蚀性，作为上述层压三片可再密封罐的底盖，使用能够利用Sn的替代防腐的镀Sn钢板(例如无涂装、无薄膜)，为了确保加工时的薄膜密合性，在罐的筒材中使用具备聚酯被膜(例如PET薄膜)的镀Ni钢板，由此，即使罐中填充酸性饮料，也能够抑制腐蚀的进展。此外，在罐的筒材中所使用的镀Ni钢板进一步具备至少一部分合金化了的Sn镀层的情况下，具有Sn镀层中的Sn通过聚酯薄膜而进一步抑制腐蚀的效果O罐内的腐蚀因饮料填充时混入的氧而急速进展，在氧被消耗后，缓慢进展。也就是说，发现:在腐蚀的初期阶段，罐内的氧因Sn的替代防腐而被消耗，在氧被消耗后，即使是容易适用于低腐蚀性饮料的耐蚀性比较低的镀Ni钢板，其腐蚀速度也格外下降，在实用上能够确保足够的寿命。本发明的要旨如下。
(I)本发明的一方式的酸性液体用三片可再密封罐，其具备:一端具有螺纹部的筒状的罐筒部件、以封闭所述罐筒部件的另一端的开口部的方式而与所述罐筒部件接触的罐底部件；所述罐筒部件具有:筒状的第一钢板、形成在所述第一钢板的内周面上的Ni镀层、以配置在所述罐筒部件的内周的最表面的方式形成的聚酯被膜、形成在所述第一钢板与所述聚酯被膜之间的铬酸盐被膜；所述Ni镀层的量为10 1000mg/m2，所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计为2 30mg/m2，与所述罐筒部件的内周的最表面最接近的金属镀层的量为200 4000mg/m2 ;所述罐底部件具有:第二钢板、形成在所述第二钢板的所述罐筒部件侧的Sn镀层；所述Sn镀层包含2 20g/m2的量的单金属Sn镀层。(2)在上述(I)所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐底部件的所述罐筒部件侧的最表面也可以是所述Sn镀层。(3)在上述(I)所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐底部件进一步具有形成在所述Sn镀层的表面上的铬酸盐被膜，所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计为2 10mg/m2，所述罐底部件的最表面也可以是所述铬酸盐被膜。(4)在上述(I) (3)中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐底部件的所述Sn镀层也可以包含0.2 1.5g/m2的量的合金化Sn镀层。(5)在上述(I) (4)中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐底部件也可以进一步具有形成在所述第二钢板的所述罐筒部件侧的表面上的10 200mg/m2的
量的Ni镀层。
(6)在上述(I) (5)中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐底部件也可以进一步具有形成在所述第二钢板的所述罐筒部件侧的表面上的10 200mg/m2的
量的Ni镀层。( 7 )在上述(I) (6 )中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐筒部件的所述Ni镀层的量也可以为200 1000mg/m2，所述罐底部件的所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计也可以为2 10mg/m2。(8)在上述(I) (6)中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐筒部件进一步具有形成在所述Ni镀层的表面上的Sn镀层，该Sn镀层包含0.2 2g/m2的单金属Sn镀层和合金化Sn镀层，所述罐筒部件的所述Ni镀层的量为10 200mg/m2，所述罐筒部件的所述铬酸盐被膜的量也可以为10 30mg/m2。(9)在上述(I) (8)中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐筒部件也可以进一步具有形成在所述铬酸盐被膜与所述聚酯被膜之间的粘接剂层。(10)在上述(9)所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述粘接剂层也可以相对于所述第一钢板的表面积含有1 00 3600mg/m2的平均粒径为2 7 μ m的金属Sn粒子。(11)在上述(10)所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述金属Sn粒子的平均粒径也可以为3 6 μ m。(12)在上述(10)或(11)所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述粘接剂层也可以相对于所述第一钢板的表面积含有300 2000mg/m2的所述金属Sn粒子。(13)在上述(I) (12)中任一项所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐筒部件与所述罐底部件之间的电阻也可以为IΩ以下。(14)在上述(13)所述的酸性液体用三片可再密封罐中，所述罐筒部件与所述罐底部件之间的电阻也可以为0.1 Ω以下。发明效果根据本发明，能够提供焊接性、薄膜密合性及耐蚀性优良的、能够高品质地储存果汁等酸性饮料的三片可再密封罐。
图1A是本发明的一实施方式的可再密封罐的概略纵剖视图。图1B是从与板面垂直的方向看可再密封罐制造前的罐筒部件的概略图。图1C是表示将焊接部焊接后的罐筒部件的概略立体图。图1D是图1C所示的罐筒部件的概略纵剖视图。图1E是螺纹加工后的罐筒部件的概略纵剖视图。图1F是表示酸性液体刚填充后的罐筒部件的概略纵剖视图。图1G是表示填充了酸性液体的可再密封罐的概略纵剖视图。图2A是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的层结构的一个例子的剖视图。图2B是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的层结构的一个例子的剖视图。图2C是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的层结构的一个例子的剖视图。图2D是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的层结构的一个例子的剖视图。图2E是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的层结构的一个例子的剖视图。图2F是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的层结构的一个例子的剖视图。图3A是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图3B是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图3C是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图3D是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图3E是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图3F是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。
图3G是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图3H是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图4A是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图4B是表示本实施方式的可再密封罐的罐底部件的层结构的一个例子的剖视图。图5是表示本实施方式的可再密封罐的罐筒部件的焊接部中的层结构的一个例子的剖视图。
具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行详细说明。本实施方式中使用的镀敷原板(钢板)的制造方法、材质等没有特别的限定，普通的钢坯(经过通常的精炼、铸造的钢坯)在经过热轧、酸洗、冷轧、退火、调质轧制等工序后可制造镀敷原板。[镀Ni钢板(罐筒部件)]首先，对采用镀Ni钢板时的罐筒部件进行说明。在对上述镀敷原板进行镀Ni时，通常，为了净化镀敷原板的表面，作为预处理进行脱脂、酸洗，但这些方法没有特别的限制。例如，可以在将镀敷原板在10%氢氧化钠中脱脂后，在5%硫酸溶液中进行电解酸洗。在脱脂、酸洗后，对镀敷原板进行电镀Ni。关于镀Ni的方法也没有特别的限定。例如，可以采用硫酸Ni和硼酸，在含有20 40g/L的Ni离子的30 45°C、pH4左右的溶液中，以电流密度I 5A/dm2进行镀Ni。镀Ni的目的是确保焊接性、耐蚀性及加工密合性。Ni具有通过锻接而容易固相接合的特性，能够通过镀Ni发挥优良的焊接性。通过该固相接合得到的提高焊接性的效果在Ni镀层量为200mg/m2以上时开始发挥，根据Ni镀层量的增加而焊接性缓慢提高。但是，如果Ni镀层量超过IOOOmg/m2，则其提高效果饱和，经济上不合算。所以，在为了得到通过固相接合提高焊接性的效果的情况下，优选Ni镀层量为200 1000mg/m2。此外，Ni通过与铬酸盐处理被膜的协同效果发挥更优良的加工密合性。通过铬酸盐处理形成的被膜(铬酸盐被膜)主要含有通过氢键与薄膜(例如聚酯被膜)强固密合的水合氧化Cr。该优良的密合性在铬酸盐被膜的量按金属铬换算计为2mg/m2以上时开始发挥，随着铬酸盐被膜量的增加，密合性缓慢提高。另一方面，铬酸盐被膜与金属镀层相比为绝缘性，因此如果铬酸盐被膜量过大，则焊接所需的电流变得不稳定，容易发生伴随局部发热的喷溅。因此，铬酸盐被膜量按金属铬换算计需要在30mg/m2以下，优选为10mg/m2以下。特别是，在该镀Ni钢板中，为了在Ni镀层表面直接形成铬酸盐被膜，考虑到Ni镀层与铬酸盐被膜的亲和性等，优选铬酸盐被膜为2 10mg/m2。赋予该铬酸盐被膜的方法没有特别的限定。例如，通过在Cr酸100g/L、硫酸lg/L的溶液中，以I 5A/dm2的电流密度进行阴极电解，能够得到铬酸盐被膜。[镀Sn钢板(罐底部件)]接着，对采用镀Sn钢板的罐底部件进行说明。在实施镀Sn时，也与镀Ni同样，为了净化镀敷原板的表面，作为预处理进行脱脂、酸洗，但这些方法没有特别的限定。例如，可以在将镀敷原板在10%氢氧化钠中脱脂后，在5%硫酸溶液中进行电解酸洗。在脱脂、酸洗后，对镀敷原板进行电镀Sn。关于镀Sn的方法，也没有特别的限制。例如，可以采用硫酸和硫酸Sn，制作含15 30g/L的Sn离子的pH为I左右的酸性溶液，在30 45°C下，以电流密度I 5A/dm2进行镀Sn。作为罐底部件使用镀Sn钢板的目的是确保耐蚀性。在填充了酸性饮料(酸性液体)的容器中，Sn对基体金属进行替代防腐。特别是，在刚填充后，也就是说，在腐蚀的初期阶段，通过促进腐蚀的罐内的氧与Sn反应来确保耐蚀性。该Sn导致的耐蚀性的提高在Sn镀层中的单金属Sn镀层量为2g/m2以上时开始发挥，根据该Sn镀层量的增加而缓慢提高。但是，如果单金属Sn镀层量超过20g/m2，则该提高效果饱和，经济上不合算。所以，将单金属Sn镀层量限制在2 20g/m2。另外，为了确保充分的耐蚀性(例如更长时间的耐蚀性)，单金属Sn镀层量优选为5g/m2以上，更优选为8g/m2以上。此外，在尽量高效率地利用Sn镀层的情况下，单金属Sn镀层量优选为16g/m2以下，更优选为15g/m2以下。再有，将单金属Sn镀层定义为在镀Sn后未实施合金化的Sn镀层，单金属Sn镀层量作为与以下的合金化Sn镀层量独立的量进行评价。因此，在单金属Sn镀层中也可以包含起因于镀液的其它元素。在刚进行了镀敷后的Sn镀层(镀Sn)中存在肉眼看不见的微观的针孔，有时基体金属露出。为此，可通过在镀Sn后进行熔 锡处理来消除针孔，提高耐蚀性。进而，在此种情况下，由于形成与纯Sn相比耐蚀性优良的Sn合金层(合金化Sn镀层)，所以通过替代防腐作用，Sn (单金属Sn镀层中的Sn)溶出，防止了 Sn镀层减薄了的地方的腐蚀，能够抑制铁(基体金属)的溶出。由该Sn合金层导致的耐蚀性提高在合金化Sn镀层量按金属Sn换算计为0.2g/m2以上时开始发挥，根据合金化Sn镀层量的增加而缓慢提高。但是，如果合金化Sn镀层量按金属Sn换算计超过1.5g/m2，则该提高效果饱和，经济上不合算。所以，合金化Sn镀层量按金属Sn换算计优选为0.2 1.5g/m2。熔锡处理的方法没有特别的限定，可以使用能够加热到超过Sn熔点的温度的装置，例如，能够通过通电加热或感应加热或电炉中加热进行熔锡处理。再有，该合金化Sn镀层量作为与上述单金属Sn镀层量独立的量进行评价。此外，对于罐底部件中使用的镀Sn钢板，也可以在进行镀Sn之前进行镀Ni。在此种情况下，在Ni镀层上形成Sn镀层，能够使上述合金化Sn镀层的外观形成银白色。通常，Sn合金形成柱状晶的粗糙表面，因此为灰色或黑色的外观。但是，认为如果在Ni镀层上形成合金化Sn镀层，则Sn合金的结晶微细化，更致密地析出，使外观成为银白色。利用该Ni得到的改善外观的效果在Ni镀层量为10mg/m2以上时开始发挥，根据Ni镀层量的增加而缓慢提高。但是，如果Ni镀层量超过200mg/m2，则其提高效果饱和，经济上不合算。因此，在对罐底部件实施镀Ni的情况下，Ni镀层量优选为10 200mg/m2。镀Ni的方法没有特别的限定。例如，可以采用上述的镀Ni方法，也可以作为Ni镀层而形成N1-Fe合金镀层。N1-Fe合金镀层例如可通过采用硫 酸Fe、硫酸Ni和硼酸,在含20 40g/L的Ni及Fe离子的30 45°C、pH2 3左右的溶液中，以电流密度I 5A/dm2进行镀敷来形成。在镀Sn后，为了确保涂装等的密合性，也可以进行铬酸盐处理。优选相当于镀Sn钢板的罐内表面的一面不实施铬酸盐处理而直接用作罐底部件。但是，在相当于镀Sn钢板的罐外表面的一面，为了确保耐蚀性(防锈性)及滑动性，实施简单的涂装。因此，优选在镀Sn钢板的相当于罐外表面的一面上形成可提高涂装性的铬酸盐被膜。也就是说，通过铬酸盐处理而形成的被膜(铬酸盐被膜)主要含有通过氢键与涂料强固密合的水合氧化Cr。该优良的密合性在铬酸盐被膜的量按金属铬换算计为2mg/m2以上时开始发挥，随着铬酸盐被膜量的增加，密合性缓慢提高。但是，如果铬酸盐被膜超过10mg/m2，则其提高效果饱和，经济上不合算。所以，铬酸盐被膜量优选按金属铬换算计为2 10mg/m2以下。此外，只要铬酸盐被膜量在该范围内，即使在相当于罐底部件的罐内表面的一面上形成铬酸盐被膜，也能够充分维持Sn的提高耐蚀性的效果(替代防腐效果)。因此，也可以在镀Sn钢板的两面上形成该铬酸盐被膜。在此种情况下，能够简便地进行铬酸盐处理。再有，赋予该铬酸盐被膜的方法没有特别的限定。例如，通过在重铬酸钠40g/L、pH4的溶液中，以I 5A/dm2的电流密度进行阴极电解，能够得到铬酸盐被膜。[镀Sn钢板(罐筒部件)]另外，对采用镀Sn钢板的罐筒部件进行说明。罐筒部件所使用的镀Sn钢板需要在镀Sn前进行镀Ni。镀Ni的方法没有特别的限定。例如，可以采用上述的镀Ni方法，也可以作为Ni镀层而形成N1-Fe合金镀层。N1-Fe合金镀层例如能够通过采用硫酸Fe、硫酸Ni和硼酸，在含有20 40g/L的Ni及Fe离子的30 45°C、pH2 3左右的溶液中，以电流密度I 5A/dm2进行镀敷来形成。在镀Sn前进行镀Ni的目的是确保耐蚀性及密合性。Ni是耐蚀性优良的金属，因此能够提高熔锡处理中生成的含Ni的Sn合金层(合金化Sn镀层)的耐蚀性。此外，如果在镀Sn前进行镀Ni，则熔锡处理中熔化的Sn容易被挤出，薄膜密合性优良的合金Sn层的露出量增大，未合金化的Sn的露出量减小，因此能够确保加工部的薄膜密合性。这些Ni的效果在Ni镀层量为10mg/m2以上时开始发挥，随着Ni镀层量的增加而缓慢提高。但是，如果Ni镀层量超过200mg/m2，则其提高效果饱和，经济上不合算。所以，Ni镀层量优选为10 200mg/m2。罐筒部件中所使用的镀Sn钢板中的Sn的作用是确保焊接性。Sn具有降低接触电阻的效果，因此能够容易对镀Sn钢板进行电阻焊。Sn的提高焊接性的效果在Sn镀层中的单金属镀敷量为0.2g/m2以上时开始发挥，根据该单金属Sn镀层量的增加，焊接性缓慢提高。此外，如果单金属Sn镀层量为2g/m2以下，则通过上述Ni镀层的效果，能够充分确保以下说明的熔锡后的合金化Sn镀层的露出量，能够改善薄膜密合性。所以，在为了得到通过降低接触电阻而提高焊接性的效 果的情况下，优选单金属Sn镀层量为0.2 2g/m2。再有，该单金属Sn镀层量作为与以下的合金化Sn镀层量独立的量进行评价。另外，为了确保密合性，进行以上所述的熔锡处理。在该熔锡处理中，如果生成的合金化Sn镀层量按金属Sn换算计达到0.2g/m2以上，则密合性(薄膜密合性)开始提高，根据合金化Sn镀层量的增大，密合性缓慢提高。可是，如果合金化Sn镀层量过剩地增大，则硬质的Sn合金层难以追随螺纹加工等加工，有时在Sn合金层中产生裂纹等损伤，密合性或耐蚀性显著劣化。因此，合金化Sn镀层量按金属Sn换算计优选为2g/m2以下，更优选为lg/m2以下。这样，合金化Sn镀层量优选为0.2 2g/m2。合金化Sn镀层量可通过调整熔锡处理时的温度或时间来控制。熔锡处理的方法没有特别的限制，工业上能够采用通电加热及感应加热或电炉中加热来进行熔锡处理。再有，该合金化Sn镀层量作为与上述单金属Sn镀层量独立的量进行评价。在镀Sn后，为了确保在加工时也优良的薄膜密合性(加工密合性)，进行铬酸盐处理。通过铬酸盐处理形成的被膜(铬酸盐被膜)主要含有通过氢键与薄膜强固密合的水合氧化Cr和金属Cr。如果铬酸盐被膜的量按金属铬换算计为2mg/m2以上，则该优良的加工密合性就开始发挥，随着铬酸盐被膜量的增加，密合性缓慢提高。另一方面，铬酸盐被膜与金属镀层相比为绝缘性，因此如果铬酸盐被膜量过大，则焊接所需的电流不稳定，容易发生伴随局部发热的喷溅。因此，需要使铬酸盐被膜量按金属铬换算计为30mg/m2以下。特别是，在该镀Sn钢板中，在Sn镀层表面直接形成铬酸盐被膜，因此考虑到Sn镀层和铬酸盐被膜的亲和性等，铬酸盐被膜优选为10 30mg/m2。赋予该铬酸盐被膜的方法没有特别的限定。例如，通过在Cr酸100g/L、硫酸lg/L的溶液中，以10 40A/dm2的电流密度进行阴极电解，能够得到铬酸盐被膜。采用上述的罐筒部件用的镀Ni钢板、罐筒部件用的镀Sn钢板中的任一种及罐底部件用的镀Sn钢板，制造三片可再密封罐。关于三片可再密封罐的制造方法，也没有特别的限定。例如，可以采用专利文献I所述的方法。再有，在本实施方式中，作为构成底盖的镀Sn钢板，使用至少在相当于罐内表面的一面上没有形成有机覆膜的镀Sn钢板。这里，将有机被覆定义为罐体所用的一般的涂装被膜(有机涂装被膜)或层压树脂薄膜层。也就是说，在本实施方式中，对于罐筒部的缺陷部分，从利用底盖的至少罐内表面的与内装物相接的部分没有被有机被覆的Sn镀层的替代防腐的理由出发，要求使用表面没有形成有机覆膜的镀Sn钢板。
此外，为了更加提高聚酯被膜与铬酸盐被膜的密合性，也可以在铬酸盐被膜与聚酯被膜之间(罐筒部件的铬酸盐被膜上)形成粘接剂层。该粘接剂层中使用的粘接剂树脂没有特别的限定，只要是用于在钢板上层叠树脂薄膜而一般使用的粘接剂就可以。对于此种粘接剂树脂，能够使用热塑性树脂、热固化性树脂中的任一种，但从耐热性方面出发，优选使用热固化性树脂。例如，关于热固化性树脂，能够使用选自聚酯系、聚氨酯系、环氧系、丙烯酸系、氨基系、酚醛系等树脂中的至少一种或在这些树脂的至少一种中添加了三聚氰胺树脂、异氰酸酯树脂等固化剂而成的组合物等。另外，也可以在粘接剂层中添加白色颜料，也可以20 80重量％含有氧化钛或云母等无机颜料。此外，作为罐筒部件中使用的聚酯薄膜(聚酯被膜)，能够使用聚萘二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等的薄膜，但其中适合使用以聚对苯二甲酸乙二酯为主体的薄膜(PET薄膜)。对于聚酯薄膜，为了确保相对于热处理的尺寸稳定性，通常使用二轴拉伸的薄膜。薄膜的厚度也没有特别的限定，但可使用具有8 250 μ m左右的厚度的薄膜，例如，从经济性、处理性、加工性的观点出发，适合使用12 25 μ m厚的薄膜。本发明者们发现:如上所述，通过使用能够利用Sn的替代防腐的镀Sn钢板作为层压三片可再密封罐的底盖，能够确保罐体的耐蚀性。另外，本发明者们发现:如以下所述，使用镀Ni钢板作为罐的筒材，不仅确保了加工时的薄膜密合性，而且减小罐体的罐底与罐筒之间的电阻对于抑制酸性液体的填充后的罐体的腐蚀是非常重要的。本实施方式的另一点是，在罐体中，底盖(罐底部件)与罐筒(罐筒部件)之间的电阻小(例如1Ω以下)。一般认为，从防止因异种金属接触而导致的腐蚀的观点出发，希望增大底盖与罐筒之间的电阻。但是，在本实施方式的酸性液体用三片可再密封罐中，因通过罐底的锡镀层进行罐筒的替代防腐，所以底盖与罐筒之间的电阻优选为I Ω以下，更优选为0.1 Ω以下。如此，得知:在底盖与罐筒之间的电阻在I Ω以下时，在底盖的Sn与罐筒的Ni或Fe之间能够形成电池(cell )，充分发挥Sn的替代防腐效果，能够抑制罐筒部分的腐蚀。降低罐盖与罐筒之间的电阻的方法没有特别的限定。在本实施方式中，在相当于罐体的内表面侧的罐盖的表面，除了为确保密封性而在翻边部分涂布的密封接合物以外，不使用有机被膜。因此，例如，作为降低该电阻的方法，可列举出在将罐底部件向罐筒部件翻边时，将与密封接合物涂布部以外的罐盖部分接触的罐筒部分的有机被膜机械、物理或化学地除去的方法。此外，例如，还有仅在密封面板(罐底部件)的更内侧(相比通常位置的内侧)涂布密封接合物的方法。另外，例如还有在剪切冲割罐筒部件时，以对罐盖翻边的一侧的罐筒部件的罐端上的剪切毛边向罐外表面方向翻出的方式剪切的方法。在此种情况下，因该毛边的金属部分与罐底部件容易接触，所以即使不将罐筒外表面侧的有机被膜除去，也能够在罐筒部件与罐底部件之间确保导通。另外，本发明者们发现:如以下所示，通过在镀Ni钢板与聚酯薄膜(聚酯被膜)之间的粘接剂层中按特定的比例含有特定粒径的金属Sn粒子，能够确保加工时的薄膜密合性，同时抑制酸性饮料填充后的腐蚀的进展。也就是说，如果在罐筒部件中使用金属Sn粒子，则在腐蚀的初期阶段，因罐内的氧与金属Sn粒子反应而消耗罐内的氧，在将氧消耗后，即使是易适用于低腐蚀性饮料的镀Ni钢板，其腐蚀速度也格外下降，在实用上，能够确保充分的薄膜密合性和罐寿命。在此种情况下，能够得到利用罐底部件的Sn的替代防腐和利用罐筒部件中的粘接剂层的Sn的替代防腐的双方的效果，能够实现罐体的长期耐蚀性。本实施方式的又一点是，罐用树脂薄膜层叠钢板(镀Ni钢板)的至少相当于罐内表面的一面的粘接剂层中，相对于钢板单位表面积优选含有100 3600mg/m2、更优选含有300 2000mg/m2的平均粒径优选为2 7 μ m、更优选为3 6 μ m的金属Sn粒子。首先，对粘接剂层中含有金属Sn粒子的优点进行论述。在填充了酸性饮料的罐内的环境中，锡(Sn)比铁(Fe)和镍(Ni)电位低，比镍和铁先被氧化。在刚填充后，即在腐蚀的初期阶段，罐内的氧促进腐蚀。通过使该罐内的氧与金属Sn粒子反应，能够使其后的钢板的腐蚀减慢，确保耐蚀性。再有，在使用钢板上只镀Sn、未实施合金化的镀Sn钢板作为罐筒部件的情况下，如上所述容易在螺纹等加工部(螺纹加工部)发生薄膜剥离。接着，对金属Sn粒子的平均粒径优选为2 7 μ m的理由进行论述。在金属Sn粒子的平均粒径低于2 μ m时，外观变暗的倾向增强，在要求罐体内表面的外观的情况下，金属Sn粒子的平均粒径优选为2μπι以上。再有，认为该外观的亮度的下降是由于伴随着粒子个数的增加而光的散射次数增加的影响。此外，在金属Sn粒子的平均粒径超过7 μ m时，在平均厚度为5 μ m以下左右的粘接剂层中，在不使粘接剂层的厚度变化而只增大金属Sn粒子的直径的情况下，在粘接界面卷入空气，在粘接剂层与钢板(镀Ni钢板)之间、或粘接剂层与树脂薄膜(聚酯被膜)之间，难以确保充分的密合性。此外，在此种情况下，因加工时金属Sn粒子本体变形，例如螺纹加工部的密合性容易下降。所以，金属Sn粒子的平均粒径优选为2 7 μ m，更优选为3 6 μ m。再有，本实施方式中所用的金属Sn粒子的平均粒径是用激光散射衍射式粒度分布装置(岛津制作所制SALD-2000J)测定的值。接着，对粘接剂层中所含的金属Sn粒子的量相对于钢板单位表面积优选为100 3600mg/m2的理由进行论述。金属Sn粒子的量只要相对于钢板单位表面积为100mg/m2以上，就能够进一步提高罐筒部件的耐蚀性。此外，在金属Sn粒子的量相对于钢板单位表面积为3600mg/m2以下时，能够保持涂膜(聚酯被膜及粘接剂层)的色调明亮，因而罐内表面的外观良好。此外，在此种情况下，能够充分确保螺纹加工部的薄膜密合性。所以，粘接剂层中所含的金属Sn粒子的量相对于钢板的单位表面积优选为100 3600mg/m2，更优选 300 2000mg/m2。另外，参照附图进一步对本实施方式的酸性液体用三片可再密封罐(以下表述为可再密封罐)的构成进行说明。图1A中示出本实施方式的可再密封罐的概略纵剖视图。如图1A所示，本实施方式的可再密封罐I具备:一端具有螺纹部(螺纹加工部)21的筒状的罐筒部件2、以封闭该罐筒部件2的另一端的开口部的方式与罐筒部件2接触的罐底部件3、与罐筒部件2的螺纹部21螺合的顶盖4。如上所述，通过对罐筒部件2的端部和罐底部件3的端部进行翻边而封闭可再密封罐I的下部，形成罐体5。同样，通过将顶盖4螺合在罐筒部件2上，将可再密封罐I的上部以可以再密封的方式进行封闭。再有，关于可再密封罐I的形状，只要满足上述构成就可以，并不限定于图1A的形状。作为顶盖4的材料，通常使用铝，但在不损害本实施方式的效果的范围内，能够使用任意的材料(例如与罐筒部件2相同的材料)。此外，在图1B 图1G中，概略地示出本实施方式的罐体的制造方法。如图1B所示，可再密封罐I的制造前的罐筒部件2为板状，在从与板面垂直的方向看的情况下，具有焊接部22和聚酯被膜23。该焊接部22沿着罐筒部件2的板面的对置的两个边形成，在焊接部22的表面，没有形成聚酯被膜23这样的有机被膜。将板状的罐筒部件2成形成筒状，例如通过采用重合电阻焊来焊接焊接部22，从而能够得到图1C及图1D(图1C的纵剖视图)所示的筒状的罐筒部件2。另外，对该筒状的罐筒部件2实施螺纹加工，形成图1E所示的螺纹部21。在该螺纹部21上安装顶盖4，如图1F所示，从该罐筒部件2的与形成螺纹部21的端部成相反侧的端部的开口部填充酸性液体100 (例如酸性饮料)。在填充了酸性液体100后，如图1G所示，以封闭开口部的方式将罐筒部件2的端部(开口部侧的端部)和罐底部件3的端部翻边，制造填充了酸性液体100的可再密封罐I。再有，酸性液体100没有特别的限定，也可以是桔汁等酸性饮料。
在本实施方式的可再密封罐I中，例如，使用具有图2A 图2F所示的层结构的镀敷钢板作为罐筒部件2。这些图2A 图2F概略地示出被图1A中的虚线围住的区域A。再有，该层结构至少可以用于罐体5的内表面，也可以用于罐体5的两面(内表面及外表面)。如图2A 图2F所示，罐筒部件2具有:筒状的钢板(第一钢板、镀敷原板)26、形成在该钢板26的内周面上的Ni镀层25、以配置在罐筒部件2的内周的最表面上的方式形成的聚酯被膜23、和形成在该聚酯被膜23与钢板26 (或Ni镀层25)之间的铬酸盐被膜24。如上所述，罐筒部件2的Ni镀层25的量为10 1000mg/m2，铬酸盐被膜24的量按金属Cr换算计为2 30mg/m2。此外，为了确保焊接性，最靠近罐筒部件的内周的最表面的金属镀层(在图2A 图2F中，为Ni镀层25或Sn镀层27 (即单金属Sn镀层27A及合金化Sn镀层27B))的量为200 4000mg/m2是必要的。此外，图2A、图2C及图2E示出了上述罐筒部件用的镀Ni钢板的一个例子。在图2A中，罐筒部件2A具备钢板26、形成在该钢板26表面上的Ni镀层25、形成在该Ni镀层25表面上的铬酸盐被膜24、和形成在该铬酸盐被膜24表面上的聚酯被膜23。在图2C中，罐筒部件2C具备钢板26、形成在该钢板26表面上的Ni镀层25、形成在该Ni镀层25表面上的铬酸盐被膜24、形成在该铬酸盐被膜24表面上的粘接剂层28、和形成在该粘接剂层28表面上的聚酯被膜23。在图2E中的罐筒部件2E中，与图2C同样的层结构中的粘接剂层28含有金属Sn粒子28A。同样，图2B、图2D及图2F示出上述的罐底部件用的镀Sn钢板的一个例子。在这些图2B、图2D及图2F中，进一步具有形成在Ni镀层25表面上的Sn镀层27。在图2B中，罐筒部件2B具备钢板26、形成在该钢板26表面上的Ni镀层25、形成在该Ni镀层25表面上的Sn镀层27、形成在该Sn镀层27表面上的铬酸盐被膜24、和形成在该铬酸盐被膜24表面上的聚酯被膜23。在图2D中，罐筒部件2D具备钢板26、形成在该钢板26表面上的Ni镀层25、形成在该Ni镀层25表面上的Sn镀层27、形成在该Sn镀层27表面上的铬酸盐被膜24、形成在该铬酸盐被膜24表面上的粘接剂层28、和形成在该粘接剂层28表面上的聚酯被膜23。在图2E的罐筒部件2E中，与图2D同样的层结构中的粘接剂层28含有金属Sn粒子28A。此外，在这些图2B、图2D、图2F中，Sn镀层7被合金化，包含单金属Sn镀层27A和合金化Sn镀层27B。再有，不在罐筒部件2的焊接部22上形成聚酯被膜23。所以，如果罐筒部件2的非焊接部的层结构为图2A所示的层结构，则焊接部22的层结构为图5所示的层结构。再有，该图5中概略地示出相当于被图1A中的虚线围住的区域A的焊接部22 (区域D)的纵断面。在本实施方式的可再密封罐I中，例如，能够使用具有图3A 图3H所示的层结构的镀敷钢板作为罐底部件3。这些图3A 图3H概略地表示被图1A中的虚线围住的区域。再有，该层结构至少可用于罐体5的内表面，也可以用于罐体5的两面(内表面及外表面)。如图3A 图3H所示，罐底部件3具有钢板(第二钢板、镀敷原板)36、和形成在钢板36的罐筒部件2侧(罐体5的内表面侧)的Sn镀层37。如上所述，罐底部件3的Sn镀层27包含2 20g/m2的量的单金属Sn镀层。此外，图3A 图3H示出上述的罐底部件用的镀Sn钢板的例子。在图3A中，罐底部件3A具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Sn镀层37。在图3B中，罐底部件3B具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Sn镀层37、和形成在该Sn镀层37表面上的铬酸盐被膜34。同样，在图3C中，罐底部件3C具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Sn镀层37、和形成在该Sn镀层37表面上的铬酸盐被膜34。在图3D中，罐底部件3D具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Ni镀层35、和形成在该Ni镀层35表面上的Sn镀层37。在图3E中，罐底部件3E具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Ni镀层35、形成在该Ni镀层35表面上的Sn镀层37、和形成在该Sn镀层37表面上的铬酸盐被膜34。同样，在图3F中，罐底部件3F具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Ni镀层35、形成在该Ni镀层35表面上的Sn镀层37、和形成在该Sn镀层37表面上的铬酸盐被膜34。在图3G中，罐底部件3G具备钢板36和形成在该钢板36表 面上的Sn镀层37。在图3H中，罐底部件3H具备钢板36、形成在该钢板36表面上的Ni镀层35、和形成在该Ni镀层35表面上的Sn镀层37。这里，在图3A、图3D、图3G及图3H中，罐底部件3的罐筒部件2侧的最表面为Sn镀层37，在图3B、图3C、图3E及图3F中，罐底部件3的罐筒部件2侧的最表面为铬酸盐被膜34。此外，在图3D 图3F及图3H中，罐底部件3具有形成在钢板36的罐筒部件2侧的表面上的Ni镀层35。另外，在图3A、图3B、图3D及图3E中，Sn镀层37只包含单金属Sn镀层37A。此外，在图3C、图3F、图3G及图3H中，Sn镀层37包含单金属Sn镀层37A和合金化Sn镀层的双方。再有，如上所述，铬酸盐被膜34为提高罐体5的外表面的涂装性而形成，但为了容易进行铬酸盐处理，例如如图4A的罐底部件31所示，也可以在罐底部件3的两面形成铬酸盐被膜34。此外，为了尽量有效地发挥Sn镀层37的替代防腐效果，例如如图4B的罐底部件3J所示，也可以只在罐体5的外表面形成铬酸盐被膜34。再有，这些图4A及图4B，例如概略地示出被图1A中的虚线围住的区域C。在本实施方式中，能够通过多种组合上述的罐筒部件2及罐底部件3来制作罐体
5。另外，适宜控制或选择对罐筒部件2和罐底部件3进行翻边时的加工方法等，也可以如以上所述控制罐筒部件2与罐底部件3之间的电阻。此时的电阻，例如，只要夹着翻边位置来测定罐筒部件2的金属表面(各种镀层或镀敷原板)与罐底部件3的金属表面(各种镀层或镀敷原板)之间的电阻就可以。在本实施方式中，例如，如以下所述，通过控制各层(各镀层及被膜)的量及层叠的顺序，能够提供适合的罐体作为填充酸性液体的容器。(A)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，在实施了螺纹加工的罐体的罐底部，使用一面实施了 2 15g/m2镀Sn的无涂装、无薄膜的钢板，在罐筒部，使用一面实施了200 1000mg/m2镀N1、接着按金属Cr换算计实施了 2 10mg/m2铬酸盐被膜、再层压PET薄膜的钢板。(B)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，在实施了螺纹加工的罐体的罐底部，使用一面实施了 2 15g/m2镀Sn、接着按金属Cr换算计实施了 2 10mg/m2铬酸盐被膜的无涂装、无薄膜的钢板，在罐筒部，使用一面实施了 200 1000mg/m2镀N1、接着按金属Cr换算计实施了 2 10mg/m2铬酸盐被膜、再层压PET薄膜的钢板。(C)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，在实施了螺纹加工的罐体的罐底部，使用一面实施了 2 15g/m2镀Sn的无涂装、无薄膜的钢板，在罐筒部，使用一面实施了10 200mg/m2镀N1、接着实施0.2 2g/m2镀Sn、在进行熔锡处理使Sn合金化后按金属Cr换算计实施了 10 30mg/m2铬酸盐被膜、再层压PET薄膜的钢板。(D)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，在实施了螺纹加工的罐体的罐底部，使用一面实施了 2 15g/m2镀Sn、接着按金属Cr换算计实施了 2 10mg/m2铬酸盐被膜的无涂装、无薄膜的钢板，在罐筒部，使用一面实施了 10 200mg/m2镀N1、接着实施了0.2 2g/m2镀Sn、在进行熔锡处理使Sn合金化后、按金属Cr换算计实施了 10 30mg/m2铬酸盐被膜、再层压PET薄膜的钢板。(E)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，关于(A) (D)中任一项的罐底部所使用的镀Sn钢板,在Sn镀层后进行熔锡处理,使0.2g/m2 1.5g/m2的Sn合金化。(F)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，关于(A) (E)中任一项的罐底部所使用的镀Sn钢板，在镀Sn之前，对一面实施了 10 200mg/m2的镀Ni。此外，例如，在本实施方式中，如以下所述，通过控制罐盖与罐筒之间的电阻，能够提高更适合的罐体。(G)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，通过每一面200 1000mg/m2镀敷Ni,接着按金属Cr换算计2 10mg/m2镀敷铬酸盐被膜,至少在相当于罐内表面的一面，经由粘接剂层层叠聚酯薄膜而形成镀Ni钢板，通过对该镀Ni钢板实施螺纹加工而形成罐筒，并且通过每一面5 20g/m2镀敷Sn,接着按金属Cr换算计2 10mg/m2镀敷铬酸盐被膜，至少在罐内表面的与内装物相接的部分不进行有机被覆，形成镀Sn钢板，由该镀Sn钢板构成底盖，在由上述罐筒和底盖构成的罐体中，罐筒与底盖之间的电阻为1Ω以下。(H)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，在上述(G)所述的三片可再密封罐中，由镀Sn钢板构成的底盖通过每一面8 16g/m2镀敷Sn,接着按金属Cr换算计2 IOmg/m2镀敷铬酸盐被膜而成。 (I)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，在上述(H)所述的三片可再密封罐中，罐筒与底盖之间的电阻为0.1 Ω以下。此外，例如，在本实施方式中，如以下所述，通过在粘接剂层含有金属Sn粒子，能够提供更适合的罐体。即:(J)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，其中，通过每一面200 1000mg/m2镀敷Ni,接着按金属Cr换算计2 10mg/m2镀敷铬酸盐被膜,至少在相当于罐内表面的一表面上经由粘接剂层层叠聚酯薄膜而形成钢板，对该钢板实施螺纹加工而形成罐筒部，在具有该罐筒部的罐体中，在其粘接剂层中相对于钢板单位表面积含有100 3600mg/m2的平均粒径为2 7 μ m的金属Sn粒子。(K)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，在上述(J)所述的三片可再密封罐中，金属Sn粒子的平均粒径为3 6 μ m。(L)提供一种酸性液体用三片可再密封罐，在上述(J)或(K)所述的三片可再密封罐中，相对于钢板单位表面积含有300 2000mg/m2的金属Sn粒子。实施例以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但除非变更其要旨，否则本发明就不限定于以下的实施例。首先，对以下的实施例中使用的镀Ni钢板(主要是罐筒部件用)的制法和镀Sn钢板(罐筒部件用及罐底部件用)的制法进行说明。(制法I)在冷轧后经过退火、调质轧制的0.19mm厚的镀敷原板(钢板)的两面，采用硫酸Ni和硼酸，在含有40g/L的Ni离子的45°C、pH4的溶液中，以电流密度lA/dm2赋予镀Ni。接着，对该钢板的两面，在Cr酸100g/L、硫酸lg/L的45°C的溶液中，以5A/dm2的电流密度进行采用阴极电解的铬酸盐处理，制作镀Ni钢板。将上述镀Ni钢板剪切成纵110mm、横170mm的尺寸，除了成为被焊接部的纵边附近以外，将双轴延伸的厚15 μ m的PET薄膜层压在板的两面，制作罐筒部件用的镀Ni钢板。
(制法2)在冷轧后经过退火、调质轧制的0.19_厚的镀敷原板(钢板)的两面，采用硫酸N1、硫酸Fe和硼酸，在含有40g/L的Ni离子和20g/L的Fe离子的45°C、pH2.5的溶液中，以电流密度ΙΟΑ/dm2赋予镀Ni。接着，采用硫酸Sn和硫酸，制作含有20g/L的Sn离子的PH1.1的镀Sn液，对该钢板的两面，在45°C下以2A/dm2赋予镀Sn，进行熔锡处理和铬酸盐处理，制作镀Sn钢板。在熔锡处理中，在以通电加热方式加热到大约245°C后立即用60°C的水进行冷却。在铬酸盐处理中，在Cr酸100g/L、硫酸lg/L的溶液中，以20A/dm2的电流密度进行阴极电解。将上述镀Sn钢板剪切成纵110mm、横170mm的尺寸，除了成为被焊接部的纵边附近以外，将双轴延伸的厚15 μ m的PET薄膜层压在板的两面，制作罐筒部件用的镀Sn钢板。(制法3)在冷轧后经过退火、调质轧制的0.19mm厚的镀敷原板(钢板)的两面，采用硫酸Ni，在含有40g/L的Ni离子的45°C、pH4的溶液中，以电流密度lA/dm2赋予镀Ni。接着，采用硫酸Sn和硫酸，制作含有20g/L的Sn离子的pHl.1的镀Sn液，对该钢板的两面，在45°C下以2A/dm2赋予镀Sn，进行熔锡处理和铬酸盐处理，制作镀Sn钢板。在熔锡处理中，在以通电加热方式加热到大约245°C后立即用60°C的水进行冷却。在铬酸盐处理中，在Cr酸100g/L、硫酸lg/L的溶液中，以20A/dm2的电流密度进行阴极电解。将上述镀Sn钢板剪切成纵110mm、横170mm的尺寸，除了成为被焊接部的纵边附近以外，将双轴延伸的厚15 μ m的PET薄膜层压在板的两面，制作罐筒部件用的镀Sn钢板。另外，用以下的方法制作罐底部件用的镀Sn钢板。
(制法4)在冷轧后经过退火、调质轧制的0.19_厚的镀敷原板(钢板)的两面，在采用硫酸Sn和硫酸制作的含有20g/L的Sn离子的pHl.1的镀Sn液中，在45°C下以2A/dm2赋予镀Sn，根据需要进行熔锡处理和铬酸盐处理，制作镀Sn钢板。在熔锡处理中，在以通电加热方式加热到大约245°C后立即用60°C的水进行冷却。在铬酸盐处理中，在重铬酸钠40g/L、pH4的溶液中，以3A/dm2的电流密度进行阴极电解。(制法5)在冷轧后经过退火、调质轧制的0.19mm厚的镀敷原板(钢板)的两面，在按与(制法2)相同的条件赋予镀Ni后,在采用硫酸Sn和硫酸制作的含有20g/L的Sn离子的pHl.1的镀Sn液中，在45°C下以2A/dm2赋予镀Sn，根据需要进行熔锡处理和铬酸盐处理，制作镀Sn钢板。在熔锡处理中，在以通电加热方式加热到大约245°C后立即用60°C的水进行冷却。在铬酸盐处理中，在重铬酸钠40g/L、pH4的溶液中，以3A/dm2的电流密度进行阴极电解。(制法6)在冷轧后经过退火、调质轧制的0.19mm厚的镀敷原板(钢板)的两面，在按与(制法3)相同的条件赋予镀Ni后,在采用硫酸Sn和硫酸制作的含有20g/L的Sn离子的pHl.1的镀Sn液中，在45°C下以2A/dm2赋予镀Sn，根据需要进行熔锡处理和铬酸盐处理，制作镀Sn钢板。在熔锡处理中，在以通电加热方式加热到大约245°C后立即用60°C的水进行冷却。在铬酸盐处理中，在重铬酸钠40g/L、pH4的溶液中，以3A/dm2的电流密度进行阴极电解。将根据以上制法I 6制造的钢板，按表I所示的组合应用于罐筒部件及罐底部件。再有，调整各制法I 6中的处理时间等条件，调节N0.1 25的各层的量(Ni镀层量、单金属Sn镀层量、合金化Sn镀层量、铬酸盐被膜量)。在各层中，相对于Ni镀层量及铬酸盐被膜量(其中为金属Cr换算量)，通过ICP (感应耦合等离子)分光分析，分别评价金属Ni量及金属Cr量。此外，对于单金属Sn镀层量及合金化Sn镀层量，通过SEM-EDX(附有扫描式电子微观镜的能量分散型X射线分光法)评价Sn量。再有，将合金化Sn镀层确定为在Sn镀层中检测出Fe及Ni的区域，将单一金属Sn镀层确定为在Sn镀层中未检测出Fe及Ni的区域。
以下，对评价方法进行说明。再有，对于表I中的N0.1 25，评价了以下的各评价项目(I) ⑷。〈评价方法〉(I)焊接性采用S0UDR0NIC公司的焊接机，以550cpm的焊接速度对制作的各种PET树脂薄膜层叠钢板(罐筒部件用的钢板)进行焊接。再有，在该焊接中，将被焊接部的搭接量设定在0.4mm，将加压力设定在45daN。从适当电流范围的广度和焊接熔核的连续性来综合地判断焊接性，分4阶段(A:非常好、B:好、C:差、D:不能焊接)进行评价。这里，关于适当电流范围，在通过变更焊接电流进行焊接的情况下，为由可得到充分的焊接强度的最小电流值和喷溅及焊接飞溅等焊接缺陷开始显著的最大电流值构成的电流范围。(2)螺纹加工部的薄膜密合性一边使具有Imm间隔的槽的圆筒状的两个压头以150rpm旋转，一边将焊接后的罐筒的上部夹在两个压头之间，以1_间隔对罐筒实施具有1_高的山谷的螺纹加工。然后，进行125°C、30分钟的蒸煮处理，分4阶段(A:螺纹加工及蒸煮处理后完全无剥离、B:加工后无剥离但蒸煮处理后有实用上无问题的极轻微的剥离、C:加工后有轻微的剥离、D:加工后大部分有剥离)评价螺纹加工部的薄膜的剥离状况。(3)耐蚀性在上述的实施了螺纹加工的罐筒部(螺纹部)上盖上铝制的顶盖，填充市场上出售的100%桔汁(酸性饮料)，相对于罐筒将罐盖翻边，制作罐。在将该罐在30°C下保管6个月后，取出内装物，测定铁溶出量，同时观察罐内表面的腐蚀状况。关于腐蚀状况，以螺纹部为中心进行目视观察，分4阶段(A:在螺纹部及平板部完全没有发现腐蚀、B:在螺纹部发现实用上无问题的轻微的腐蚀，但在平板部完全没有发现腐蚀、C:在螺纹部及平板部发现微小的腐蚀、D:在螺纹部发现严重的腐蚀，在平板部也发现腐蚀)评价耐蚀性。此外，在罐底(罐盖)还观察了露出的合金层的外观(试验后的罐底外观)。(4)罐底部件的涂料密合性(罐底的外表面的涂料密合性)在罐底部件用的镀Sn钢板上，涂布环氧酚醛系的树脂，进行200°C、30min的烧结，然后，实施用于作为罐底部件使用的盖加工。对该盖加工的卷边加工部或开口埋头孔加工部进行胶带剥离试验，评价剥离状况。此外，在将环氧酚醛系的树脂烧结后的镀Sn钢板上，以Imm间隔划上深度达到基体金属(钢板)的格子状的划线，对该划线部进行胶带剥离试验，评价剥离状况。综合地评价这些胶带剥离试验的结果，分4阶段(A:完全没有剥离、B:有实用上无问题的极微小的剥离、C:有微小的剥离、D:大部分剥离)进行评价。如表I所示，在满足本发明的条件的N0.1 19中，焊接性、薄膜密合性及耐蚀性优良。另一方面，在没有满足本发明的 条件的N0.20 25中，焊接性、薄膜密合性、耐蚀性中的任一项都差。再有，在表I的N0.25中，对于罐底部件也使用与罐筒部件相同的层压了PET薄膜的镀Ni钢板。在该N0.25中，螺纹部等的加工部分或平板部发生点状腐蚀，铁溶出量也多。此外，在腐蚀部位的断面观察中，确认穿孔腐蚀进展，特别是在严重腐蚀的部位，穿孔腐蚀进展到板厚的4/5左右。另一方面，在使用实施了足够量的镀Sn的镀Sn钢板作为罐底(罐底部件)的情况下，几乎没有发现腐蚀，即使在发现腐蚀的部位，穿孔腐蚀的量也轻微，最大也为板厚的1/10左右。此外，对罐底部件实施了铬酸盐被膜的N0.2、4、6、8、10、12、
14、16 19的涂料密合性高于没有对罐底部件实施铬酸盐被膜的N0.1、3、5、7、9、11、13、15的涂料密合性。因此，确认了:在对罐底涂布涂料的情况下，适合使用在对罐底部件涂有涂料的一面(即不与酸性液体接触的一面、罐体的外表面)上具有铬酸盐被膜的罐底部件。如以上实施例所示，很显然，本发明的三片可再密封罐的焊接性、薄膜密合性及耐蚀性优良，能够高品质地储存酸性液体(酸性饮料)。
权利要求
1.一种酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于，具备: 一端具有螺纹部的筒状的罐筒部件、 以封闭所述罐筒部件的另一端的开口部的方式而与所述罐筒部件接触的罐底部件； 所述罐筒部件具有: 筒状的第一钢板、 形成在所述第一钢板的内周面上的Ni镀层、 以配置在所述罐筒部件的内周的最表面的方式形成的聚酯被膜、 形成在所述第一钢板与所述聚酯被膜之间的铬酸盐被膜； 所述Ni镀层的量为10 1000mg/m2，所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计为2 30mg/m2,与所述罐筒部件的内周的最表面最接近的金属镀层的量为200 4000mg/m2 ；所述罐底部件具有: 第二钢板、 形成在所述第二钢板的所述罐筒部件侧的Sn镀层； 所述Sn镀层包含2 20g/m2的量的单金属Sn镀层。
2.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐底部件的所述罐筒部件侧的最表面为所述Sn镀层。
3.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐底部件进一步具有形成在所述Sn镀层的表面上的铬酸盐被膜，所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计为2 10mg/m2，所述罐底部件的最表面为所述铬酸盐被膜。
4.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述Sn镀层包含0.2 1.5g/m2的量的合金化Sn镀层。
5.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐底部件进一步具有形成在所述第二钢板的所述罐筒部件侧的表面上的10 200mg/m2的量的Ni镀层。
6.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述单金属Sn镀层的量为8 16g/m2。
7.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述Ni镀层的量为200 1000mg/m2,所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计为2 10mg/m2。
8.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐筒部件进一步具有形成在所述Ni镀层的表面上的Sn镀层，该Sn镀层包含0.2 2g/m2的单金属Sn镀层和合金化Sn镀层，所述Ni镀层的量为10 200mg/m2，所述铬酸盐被膜的量为10 30mg/m2o
9.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐筒部件进一步具有形成在所述铬酸盐被膜与所述聚酯被膜之间的粘接剂层。
10.根据权利要求9所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述粘接剂层相对于所述第一钢板的表面积含有100 3600mg/m2的平均粒径为2 7 μ m的金属Sn粒子。
11.根据权利要求10所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述金属Sn粒子的平均粒径为3 6 μ m。
12.根据权利要求10所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述粘接剂层相对于所述第一钢板的表面积含有300 2000mg/m2的所述金属Sn粒子。
13.根据权利要求1所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐筒部件与所述罐底部件之间的电阻为IΩ以下。
14.根据权利要求13所述的酸性液体用三片可再密封罐，其特征在于:所述罐筒部件与所述罐底部件之间的电阻 为0.1 Ω以下。
全文摘要
本发明提供一种三片可再密封罐，其具备一端具有螺纹部的筒状的罐筒部件和以封闭所述罐筒部件的另一端的开口部的方式而与所述罐筒部件接触的罐底部件，所述罐筒部件具有筒状的第一钢板、形成在所述第一钢板的内周面上的Ni镀层、以配置在所述罐筒部件的内周的最表面的方式形成的聚酯被膜、形成在所述第一钢板与所述聚酯被膜之间的铬酸盐被膜，所述Ni镀层的量为10～1000mg/m2，所述铬酸盐被膜的量按金属Cr换算计为2～30mg/m2，与所述罐筒部件的内周的最表面最接近的金属镀层的量为200～4000mg/m2，所述罐底部件具有第二钢板和形成在所述第二钢板的所述罐筒部件侧的Sn镀层，所述Sn镀层包含2～20g/m2的量的单金属Sn镀层。
文档编号B32B15/09GK103080380SQ20118004198
公开日2013年5月1日 申请日期2011年5月27日 优先权日2010年9月29日
发明者平野茂, 西田浩, 横矢博一 申请人:新日铁住金株式会社