专利名称：平版印刷版前体和平版印刷方法
技术领域：
本发明涉及一种平版印刷版前体和使用该平版印刷版前体的平版印刷方法。更具体而言，它涉及一种平版印刷版前体，由此可以直接通过红外线激光器扫描从计算机等的数字信号制备印刷版，即所谓直接制版，和涉及一种平版印刷方法，其中将上述的平版印刷版前体在印刷机上显影，然后印刷。
背景技术：
平版印刷版通常由在印刷过程中接受墨水的亲油性图像部分和接受喷注溶液(fountain solution)的亲水性非图像部分组成。在平版印刷中，平版印刷版的亲油性图像部分及其亲水性非图像部分，通过利用水和油性墨水之间的不相容性的益处而各自被用作墨水接受部分和喷注溶液接受部分(不接受墨水部分)。结果，墨水非均匀地粘附于平版印刷版的表面，即墨水排他性地粘附在图像(mage)部分。接着，将墨水转印在印刷基材如纸张上，因此完成印刷。
为了构造这种平版印刷版，惯例是使用在亲水载体上形成有亲油性光敏树脂层(图像记录层)的平版印刷版前体(PS版)。平版印刷版通常是这样制备的采用通过母版如制版胶片曝光平版印刷版前体，并且用碱性显影液或有机溶剂溶解和除去非图像部分的图像记录层，同时保留图像部分的图像记录层，由此曝光亲水载体的表面。
在使用传统的平版印刷版前体的制版过程中，必须采用用适宜于曝光后图像记录层的显影溶液等溶解和除去非图像部分的步骤。已经要求省略或简化这种额外的湿式处理。近年来，考虑到全球环境，与用湿式处理有关的所排放废液的处理已经吸引了更多的工业关注。因此，解决上面的问题更加迫切。
在这些情形下，作为简化的制版方法，已经建议所谓的版上(onboard)显影方法，其包括在普通的印刷过程中使用允许除去平版印刷版前体的非图像部分的图像记录层，以及曝光后，除去在印刷机上的非图像部分，得到平版印刷版。
版上显影方法的具体实例包括一种使用含有图像记录层的平版印刷版前体的方法，所述的图像记录层可以溶解或分散于喷注溶液、墨水溶液或喷注溶液与墨水的乳液中；一种通过使图像记录层与印刷机的压印滚筒或胶印滚筒接触，来机械除去图像记录层的方法；和这样一种方法，其中在图像记录层的粘附力或图像记录层和载体之间的粘合力因喷注溶液、墨水溶剂等的渗透而减弱，然后通过使图像记录层与印刷机的压印滚筒或胶印滚筒接触，来机械除去图像记录层的方法。
除非另有注明外，用于本发明的术语“显影处理”是指使用除印刷机外的设备(通常是自动显影机器)和使图像记录层与液体(通常是碱性显影溶液)接触，由此曝光亲水性载体的表面，来除去平版印刷版前体的图像记录层的非曝光部分的步骤。另一方面，术语“版上显影”是指使用印刷机并且使图像记录层与液体(通常是印刷油墨和/喷注溶液)接触，由此曝光亲水性载体的表面，来除去平版印刷版前体的图像记录层的非曝光部分的方法和步骤。
随着最近用计算机电子处理、累加和输出图像的数字化技术的流行，适宜于各种数字化技术的图像输出系统已投入实际运用。因此，已经开发了计算机至版的技术，由此通过根据数字化图像数据在印刷版上扫描高度定向光线如激光束，直接曝光印刷版而不借助于制版胶片。因而，得到适宜于这些系统的平版印刷版是一个重要的技术难题。
正如上面讨论的，考虑到全球环境保护和适应数字化两方面，现在比以前更迫切需要简化制版程序和采用干式和不处理的系统。
但是，在对于简化的制版程序如版上显影使用紫外线至可见光的传统的图像记录系统的情况下，图像记录层在曝光后不会定影，因此，维持其对室内照明的光敏性。因此，这种平版印刷版前体从包装取出后应当完全与光隔绝，直到完成版上显影为止。
近年来，可以更便宜地获得发射波长为760nm-1200nm的红外线的高输出的激光器如半导体激光器和YAG激光器。因而，在可以容易地组合到数字化技术中的通过扫描曝光产生的平版印刷版前体的方法中，高度期望这些高输出激光器用作图像记录光源是有用的。
使用紫外线至可见光范围内的光线的常规制版方法中，对媒体照射强度低的图像模式下，曝光光敏平版印刷版前体。在使用如上面描述的高输出激光器的方法中，与此相反，在极短的时间内用大量的光能照射将要曝光的区域。因此，有效地将光能转化为热能，由此引导图像记录层中的热交换如化学变化、相变化或形态学上的或结构上的变化。用这种变化记录图像。也就是说，通过光能如激光束输入图像数据，同时，通过不仅使用光能而且通过热能反应进行图像记录。使用这种通过高能强度曝光产生的热量的记录系统被称为“热模式记录”，并且光能转换为热能被称为“光热转换”。
使用热模式记录的制版方法的大量优点在于在普通的照射水平如室内照明下图像记录层将不会意外曝光，并且基本上不需要对通过高照射曝光而记录的图像定影。即，将在热模式记录中使用的平版印刷版不担心由于曝光之前的室内照明有任何意外曝光，并且基本上不需要在曝光后定影图像。在通过版上显影的方法进行其中采用图像记录层通过使用高输出激光器的曝光而不溶解或溶解的图像记录层并且将在图像图案中曝光过的图像记录层用作平版印刷版的制版工序时，期望可以得到这样的印刷系统，其中即使在曝光后将图像曝光于环境室内照明，图像也没有受到影响。已经需要实现这种系统。
对于上面所述类型的平版印刷版前体，已知一种具有在亲水性载体上提供的图像形成层的平版印刷版前体，其中疏水性热塑性聚合物颗粒分散在亲水性粘合剂中(参见，例如日本专利No.2938397)。通过红外激光束曝光平版印刷版前体，由此疏水性热塑性聚合物颗粒热粘合在一起形成图像。然后将其加载于印刷机的滚筒上并向其供给喷注溶液和/或墨水。因此，可以进行版上显影。
虽然其中仅通过热熔接粘合微粒来形成图像的该系统显示了良好的版上显影性能，但得到的图像的强度很差，因此不能得到足够的印刷容错(tolerance)。
也知道含有图像记录层的平版印刷版前体可以用于版上显影，所述图像记录层包括含有其中形成胶囊的可聚合化合物的微胶囊(参见JP-A-2001-277740和JP-A-2001-277742)。
而且，已知一种可用于在版上显影的平版印刷版前体，其在载体上具有含红外吸收剂、自由聚合引发剂和可聚合化合物的光敏层(参见JP-A-2002-287334)。
通过使用聚合的上面方法，可以提高图像的强度，原因在于在图像部分的化学粘合强度比通过聚合物微粒的热熔形成的图像的强度更高。但是，版上显影性能仍然不足。
另一方面，其中作为敏化助剂加入到图像记录层以进行碱性显影的聚合羧酸的化合物的平版印刷版前体也是已知的(参见国际专利公开No.048836/00)。此外，已知一种可用于版上显影的含有图像记录层的平版印刷版前体，所述的图像记录层包括紫外线曝光时进行聚合的可光聚合的自由基，和可以形成作为亲水性基团的氢键的化合物(参见国际专利公开No.12759/97)。
发明内容
发明概述本发明的一个目的是克服在现有技术中出现的上述问题。也就是说，本发明旨在提供一种平版印刷版前体，其可用于通过红外线扫瞄的图像记录，提高了版显影性能和具有优异的储存稳定性，并且提供一种平版印刷方法。
作为本发明人深入研究的结果，本发明人通过向图像记录层中加入含有特定羧酸酯的化合物而成功地达到了上述目的。
因此，本发明如下(1)一种平版印刷版前体，其具有在载体上的图像记录层，所述的图像记录层包括(A)红外线吸收剂，(B)聚合引发剂，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基团和可用印刷墨水和/或喷注溶液除去的化合物。
(2)上述的平版印刷版前体，其特征在于，含有羧酸酯基团的化合物(D)是一种由下式(I)表示的一元羧酸化合物
在式(I)中，A表示芳族基或杂环基；R1和R2各自独立地表示氢原子或单价取代基，和R1和R2，R1和R2之一和X，R1和R2之一和A，或A和X可以相互连接形成环状结构；和X表示二价连接基团，其选自-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，其中R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或单价取代基。
在本发明中，优选上式(I)中X是单价连接基团，其选自-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，更优选为-NH-或-N(R3)-，并且最适宜的为-N(R3)-。
优选由R3表示的取代基在其结构中含有-CO2-和-CON(R8)-中的至少一个。R3最适宜的结构是由下式表示。在下式中，R6、R7和R8各自独立地表示氢原子或单价取代基，同时Z表示单价取代基 或 (3)上面(1)或(2)所述的平版印刷版前体，其特征在于，聚合引发剂(B)是一种由下式(B-I)至(B-III)之一表示的鎓盐
在式(B-I)，Ar11和Ar12各自独立表示含有不超过20个碳原子的任选取代的芳基；Z11-表示选自卤离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子和磺酸根离子中的相反离子；在式(B-II)中，Ar21表示含有不超过20个碳原子的任选取代的芳基；Z21-表示与Z11-具有相同含义的相反离子；和在式(B-III)中，R31、R32和R33可以相同或不同，并且每一个表示含有不超过20个碳原子的任选取代的烃基；Z31-表示与Z11-具有相同含义的相反离子。
(4)一种含有图像记录层的平版印刷版前体，所述的图像记录层含有(A)红外吸收剂，(B)聚合引发剂，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基团并且可用印刷墨水和/或喷注溶液除去的化合物，其中(A)至(D)中的至少一种被微胶囊化。
(5)一种平版印刷方法，其中通过将在上述(1)至(4)中任何一个所述的平版印刷版前体加载于印刷机，接着在图像模式中红外线激光曝光，或在图像模式中对平版印刷版前体红外线激光曝光，接着加载于印刷机上，对平版印刷版前体供给油性墨水和水性组分，由此除去图像记录层的红外未曝光部分，来进行印刷。
使用聚合的常规图像形成方法在提高图像强度和改善印刷容错方面是有效的。但是，在这些方法中，喷注溶液和/或墨水慢慢地渗透到图像记录层的未曝光部分，由此在许多情况可以反而得到不足够的版上显影。相反，本发明通过向图像记录层中加入含羧酸酯基团的化合物，可以实现良好的版上显影和高储存稳定性。
虽然还不能充分阐明本发明的功能机理，但可以估计如下通过向图像记录层中加入含羧酸酯基团的化合物，该化合物与红外吸收剂(A)相互作用，并且提高了聚合引发剂(B)的分解速率。由于本发明中将自由基生成剂用作可聚合化合物(B)，因此，由此产生的聚合引发自由基和聚合发展自由基向含有羧酸酯基团的化合物进行自由基链转移，因此促进了可聚合化合物(C)的聚合。即，它表明在含有羧酸酯基团的化合物的图像记录层中促进了聚合，由此提高敏感性。另一方面，由于具有亲水性质的羧酸，可以容易地除去未曝光部分。结果，使用根据本发明的图像记录层的平版印刷版前体好像得到了良好的版上显影。
一般而言，如上面描述的，为了提高敏感性，向可聚合组合物中加入这种可与红外吸收剂或自由引发剂相互作用的化合物，带来降低组合物本身的储存稳定性的问题。但是，本发明的含羧酸酯基团的化合物从未引起这种问题。而且，它发挥了提高天生具有储存稳定性不足的自由基可聚合敏感材料的储存稳定性的额外作用。这可能是因为本发明的含有羧酸酯基团的化合物与自由引发剂一起形成复合物，由此在储存过程中使自由引发剂热稳定。
如上讨论的，认为通过本发明，可以由此得到良好的版上显影和高的储存稳定性。
根据本发明，可以用于通过红外线激光扫描图像记录的平版印刷版前体，改善了版上显影性能和具有优异的储存稳定性，并且可以提供一种印刷平版印刷版的方法。
发明详述现在，更详细地描述本发明。
本发明的平版印刷版前体的特征在于，其含有在载体上的图像记录层，所述的图像记录层包括(A)红外线吸收剂，(B)聚合引发剂，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基团和可用印刷墨水和/或喷注溶液除去的化合物。
本发明的平版印刷版前体的特征在于，其还包括已经微胶囊化的(A)至(D)中的至少一种。
本发明的平版印刷版前体可以进一步含有(E)粘合剂聚合物，以改善薄膜性质等。
接着，将更详细地描述本发明的平版印刷版前体图像记录层的组分，本发明的除图像记录层外的成分构成如其载体和本发明的印刷版印刷方法。
为保证使用光源发出的波长为760nm-1200nm的红外线来有效地形成图像，本发明的图像记录层包括红外吸收剂。红外吸收剂具有通过吸收红外线将其转换为热量的功能。由于由此产生的热量，以下将描述的聚合引发剂(自由基生成剂)被热分解和放出自由基。本发明使用的红外吸收剂是在700-1200nm具有最大吸收作用的染料或颜料。
关于染料，可以使用商购的染料和公众知道染料，其描述于文件，例如Senryo Binran(由The Society of Synthetic Organic Chmistry，Japan日本，1970年编辑)等。其具体实例包括偶氮染料、金属复合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方鎓(squalirium)染料、吡喃鎓染料、金属硫醇盐复合物、氧杂菁染料、diimonium染料、铵染料、croconium染料。
优选染料的实例包括，JP-A-58-125246、JP-A-59-84356、JP-A-60-78787等中描述的花青燃料，JP-A-58-173696、JP-A-58-181690、JP-A-58-194595等描述的次甲基染料，JP-A-58-112793、JP-A-58-224793、JP-A-59-48187、JP-A-59-73996、JP-A-60-52940、JP-A-60-63744等中描述的萘醌染料，JP-A-58-1112792等描述的方鎓染料，英国专利434,875描述的花青染料等。
此外，适宜地使用描述于美国专利5,156,938中的近红外吸收敏感剂。而且，可以优选使用美国专利3,881,924中描述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐，JP-A-57-142645(美国专利4,327,169)中描述的三次甲基硫杂吡喃鎓盐，JP-A-58-181051、JP-A-58-220143、JP-A-59-41363、JP-A-59-84248、JP-A-59-84249、JP-A-59-146063和JP-A-59-146061中描述的吡喃鎓化合物，JP-A-59-216146中描述的花青着色剂，美国专利4,283,475描述的五次甲基硫代吡喃鎓盐和JP-B-5-13514和JP-B-5-19702中描述的吡喃鎓化合物。
关于染料的优选实例，也可以列举由美国专利4,756,993中的式(I)和(II)中表示的近红外吸收染料。
关于根据本发明的红外吸收剂的另一优选实例，可以列举JP-A-2002-178057中描述的特定的假吲哚花青着色剂。
在这些染料中，特别优选的实例包括花青着色剂、方鎓染料、镍硫醇复合物和假吲哚花青着色剂。再优选的是花青着色剂和假吲哚花青着色剂。具体而言，高度适宜的是由下式(A-I)表示的花青着色剂 在式(A-I)中，X1表示氢原子、卤原子、-NPh2、X2-L1或下面的基团 在上式中，X2表示氧原子、氮原子或硫原子，而L1表示含有1-12个碳原子的烃基，含有杂原子的芳环，或含杂原子和含有1-12个碳原子的烃基。在这里使用的术语杂原子是指N、S、O、卤原子或硒。Xa-与将要定义的Za-含义相同。Ra表示选自氢原子、烷基团、芳基、取代或未取代的氨基和卤原子中的取代基。
R11和R12各自独立地表示含有1-12个碳原子的烃基。考虑到记录层的涂布溶液储存稳定性，优选R11和R12各自为含有2个或更多碳原子的烃基。更优选R11和R12相互连接形成5元环或6元环。
Ar1和Ar2可以相同或不同，并且各自表示任选的取代芳族烃基。优选的芳族烃基实例包括苯环和萘环。取代基的优选实例包括含12个或更少的碳原子的烃基、卤原子和含12个或更少的碳原子的烷氧基。Y1和Y2可以相同或不同，各自代表硫原子或含12个或更少的碳原子的二烷基亚甲基。R13和R14可以相同或不同，各自代表任选取代的含20个或更少的碳原子的烃基。取代基的优选实例包括含12个或更少的碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R15、R16、R17和R18可以相同或不同，各自代表氢原子或含12个或更少的碳原子的烃基。考虑到原料的可获得性，氢原子是有利的。Za-表示相反阴离子。但是，在由式(A-I)表示的花青着色剂在其结构中含有阴离子的取代基的情况下，Za-是不需要的，因此不需要中和电荷。考虑到记录层中涂布溶液的储存稳定性，Za-的优选实例包括卤原子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子和磺酸根离子。具体地，由此优选的是高氯酸根离子、六氟磷酸根离子和芳基磺酸根离子。
本发明中适宜使用的由式(A-I)表示的花青着色剂的具体实例包括在JA-2001-133969中 - 段描述的那些。
作为由此的更优选的实例，具体可以列举JP-A-2002-278057中描述的假吲哚花青着色剂。
对于本发明中使用的颜料实例，可以列举商购颜料和在Color Index(C.I.)Binran，Saishin Ganryo Binran(Nippon Ganryo Gijutsu Kyokai编辑，1977)、Saishin Ganryo Oyo Gijutsu(CMC Shuppan，1986)和InsatsuInki Gijutsu(CMC Shuppan，1984)中描述的颜料。
关于颜料的类型，可以使用黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉末颜料和聚合物粘接颜料。更具体而言，可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、稠合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁型颜料、蒽醌型颜料、苝和苝酮(perylone)型颜料、硫靛型颜料、喹吖啶酮型颜料、二噁嗪型颜料、异吲哚啉型颜料、喹诺酞酮(quinophthalone)型颜料、釉底色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料和碳黑等，在这些颜料中，优选碳黑。
可以不经任何表面处理使用这类颜料。备选地，它可以在使用前进行表面处理。关于表面处理的方法，可以建议，一种用树脂或蜡涂布表面的方法，一种粘附表面活性剂的方法，一种向颜料的表面粘合反应性物质(例如，硅烷偶合剂、环氧化合物、聚异氰酸酯等)的方法等。这些表面处理方法报道于Kinzoku Sekken no Seishitu to Oyo(Saiwai Shobo)、InsatsuInki Gijutsu(CMC Shuppan，1984)和Saishin Ganryo Oyo Gijutsu(CMCShuppan，1986)中。
颜料的颗粒直径优选为0.01-10μm，更优选为0.05-1μm，并且特别优选为0.1-1μm。只要颗粒直径落入此范围，可以得到图像记录层的涂布溶液颜料分散的高稳定性和图像记录层的良好的均匀性。
为了分散颜料，可以使用由众所周知的在制备墨水、调色剂等中采用的分散技术。分散机的实例包括超声波分散机，砂磨机，超微磨碎机，珠磨机，超磨机，球磨机，高速搅拌机，分散器，KD磨，胶体磨，负阻管(dynatron)，三辊磨机和压力捏和机等。详细资料描述于Saishin GanryoOyo Gijutsu(CMC Shuppan，1986)中。
这种红外线吸收剂可以与其它组合物一起加入到单层中。备选地，红外线吸收剂可以加入到单独形成的层中。加入红外线吸收剂以便，在构造阴图型平版印刷版前体中，图像记录层显示的吸光率在波长为760nm-1200nm内的最大吸收波长处为0.3-1.2(用反射方法测量)，优选为0.4-1.1。只要吸光率落入此范围，在图像记录层中深度方向中均匀地进行聚合，由此得到在图像部分中的良好的薄膜强度和对载体的优异粘合性。
可以根据加入到图像记录层的红外线吸收剂的量和图像记录层的厚度控制图像记录层的吸光率。可以通过普通方法测量吸光率。测量方法的实例包括一种方法，其包括在反应性载体(铝等)上形成有厚度的图像记录层，该厚度通过考虑干燥后的涂布剂量作为平版印刷版前体要求的范围适宜地决定，然后用光密度计测量反应密度，一种方法，其通过使用分光光度计等，由使用整个球面的反射方法测量反射率。
图像记录层中含有的这种红外线吸收剂的量基于图像记录层中总固体物质为1-5质量％，优选基于总固体物质为1-4质量％，更优选基于总固体物质为1-3质量％。只要红外线吸收剂落入此范围，可以得到良好的敏感性。
本发明中使用的聚合引发剂通过热或光能或其两者生成自由基，因此引发和促进稍后描述的可聚合化合物的硬化。因而，可以将通过热分解并且生成自由基的可热分解的自由基生成剂用作聚合引发剂。通过与上述的红外线吸收剂一起使用这种自由基生成剂，红外线吸收剂依靠照射红外激光束产生热量，并且热量导致自由基的生成。也就是说，该组合实现热模式记录。
作为自由基生成剂，可以列举鎓盐、三嗪化合物、三卤代甲基、过氧化物、偶氮聚合引发剂、叠氮化合物、醌二叠氮化合物等。特别优选鎓盐，原因在于其高敏感的。接着，将举例说明说明适应用作本发明自由基聚合引发剂的鎓盐。优选鎓盐的实例包括碘鎓盐、重氮盐和锍盐。在本发明中，这种鎓盐不是作为酸生成剂而是作为自由基聚合引发剂。特别优选本发明中使用由下式(B-I)至(B-III)表示的鎓盐 在式(B-I)中，Ar11和Ar12各自独立表示任选取代的含有不超过20个碳原子的芳基。在芳基有取代基的情况下，优选的取代基的实例包括卤原子、硝基、含不超过12个碳原子的烷基和不超过12个碳原子的烷氧基和不超过12个碳原子的芳氧基。Z11-表示相反离子，其选自由卤离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子和磺酸根离子。它优选表示高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子或芳基磺酸根离子。
在式(B-II)中，Ar21表示任选取代的含有不超过20个碳原子的芳基。优选的取代基实例包括卤原子、硝基、含不超过12个碳原子的烷基、含不超过12个碳原子的烷氧基、含不超过12个碳原子的芳氧基、含不超过12个碳原子的烷氨基、含不超过12个碳原子的二烷基氨基、含不超过12个碳原子的芳氨基和含不超过12个碳原子的二芳基氨基。Z21-表示与Z11-相同的相反离子。
在式(B-III)中，R31、R32和R33可以相同或不同，并且各自表示任选取代的不超过20个碳原子的烃基。优选的取代基的实例包括卤原子、硝基、含不超过12个碳原子的烷基、含不超过12个碳原子的烷氧基和含不超过12个碳原子的芳氧基。Z31表示与Z11-相同的相反离子。
本发明中适宜使用的鎓盐的具体实例包括JP-A-2001-133969、JP-A-2001-343742和JP-A-2002-148790中描述的化合物。接着，将列出本发明中优选使用由式(B-I)[(OI-1)-(OI-10)]表示的鎓盐的具体实例，由式(B-II)[(ON-1)-(ON-5)]表示的鎓盐的具体实例和由式(B-III)[(OS-1)-(OS-10)]表示的鎓盐的具体实例，虽然本发明不受这些限制
优选本发明使用的自由基生成剂在400nm或以下，更优选为360nm或以下，最适宜为300nm或以下具有最大吸收作用。因此通过将最大吸收波长控制在紫外线范围内，可以在白光下处理平版印刷版前体。
基于组成图像记录层的总固体物质，可以向图像记录层加入的这种聚合引发剂，其量为0.1-50质量％，优选为0.5-30质量％，并且更优选为1-20质量％。只要聚合引发剂的含量落入此范围，可以在印刷期间得到非图像部分的良好敏感性和良好耐玷污性。可以使用这些聚合引发剂中的一种，或其两种或多种混合物。聚合引发剂可以与其它组合物一起加入到单层中。备选地，可以将它加入到单独形成的另一层中。
本发明使用的可聚合的化合物选自含有至少一个，优选为两个或更多个末端烯式不饱和健的可加聚化合物。可以没有特殊限制地使用本技术领域周知的这种化合物。这些化合物包括具有例如单体、预聚体(即二聚物、三聚体(termers)和低聚体)、其混合物和其共聚物的化学形式的那些化合物。单体及其共聚物的实例包括不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、其酯及其酰胺。优选使用羧酸与脂肪多元醇的不饱和酯和不饱和羧酸与脂肪多价胺化合物的酰胺。而且，可以适宜使用含亲核取代基如羟基，氨基或巯基的不饱和羧酸酯或酰胺和单官能团或多官能团的异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，其与单官能团或多官能团羧酸的脱水缩合反应产物等。另外，也适宜使用含有亲电子取代基如异氰酸酯基或环氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与含有一元或多元醇、酰胺或硫醇的加成反应产物、和取代未饱和羧酸酯反应产品，或含消去取代基如卤素基或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能团或多官能团醇、胺或硫醇的置换反应产物。关于进一步的实例，也采用通过上面描述的由不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代不饱和羧酸而制备化合物。
对于脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸的酯的单体的具体实例，可以引用丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧丙基)醚，三羟甲基乙烷三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，1，4-环己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，山梨糖醇四丙烯酸酯，山梨糖醇五丙烯酸酯，山梨糖醇六丙烯酸酯，三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、异氰脲酸EO改性的二丙烯酸酯、异氰脲酸EO改性的三丙烯酸酯和丙烯酸聚酯低聚体。
甲基丙烯酸酯的实例包括1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，己二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，山梨糖醇三甲基丙烯酸酯，山梨糖醇四甲基丙烯酸酯，双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷，以及双[对-(甲基丙烯酰氧乙氧基)苯基]二甲基甲烷。
衣康酸酯的实例包括乙二醇二衣康酸酯，丙二醇二衣康酸酯，1，3-丁二醇二衣康酸酯，1，4-丁二醇二衣康酸酯，1，4-丁二醇二衣康酸酯，季戊四醇二衣康酸酯和山梨糖醇四衣康酸酯。巴豆酸酯的实例包括乙二醇二巴豆酸酯，1，4-丁二醇二巴豆酸酯，季戊四醇二巴豆酸酯和山梨糖醇四巴豆酸酯。异丁烯酸酯的实例包括乙二醇二异丁烯酸酯，季戊四醇二异丁烯酸酯和山梨糖醇四异丁烯酸酯。马来酸酯的实例包括乙二醇二马来酸酯，三甘醇二马来酸酯，季戊四醇二马来酸酯和山梨糖醇四马来酸酯。
至于酯的其它实例，还可以适合使用JP-B-51-47334和JP-A-57-196231中所述的脂肪醇类酯，JP-A-59-5240、JP-A-59-5241和JP-A-2-226149中所述的含芳基骨架的那些；以及JP-A-1-165613等中所述的含氨基的那些。此外，还可以使用上述酯单体的混合物。
脂肪族多胺化合物和不饱和羧酸的酰胺单体的具体实例包括亚甲基双丙烯酰胺，亚甲基双甲基丙烯酰胺，1，6-亚己基双丙烯酰胺，1，6-亚己基双甲基丙烯酰胺，二亚乙基三胺三丙烯酰胺，亚二甲苯双丙烯酰胺和亚二甲苯双甲基丙烯酰胺等。酰胺型的单体的其它优选实例包括JP-B-54-21726中所述的具有亚环己基结构的那些。
同样，也可以适宜地使用通过异氰酸酯和羟基之间的加成反应制备的氨基甲酸乙酯基可加聚化合物。其具体实例包括如JP-B-48-41708中所述的，每分子中含两个或多个可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸乙酯化合物，该化合物是通过将如下分子式代表的含羟基乙烯基单体加到每分子中含两个或多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中而得到CH2＝C(R21)COOCH2CH(R22)OH (C-1)其中，R21和R22各自代表H或CH3。
而且，可以适宜地使用JP-A-51-37193、JP-B-2-32293和JP-B-2-16765中所述的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417和JP-B-62-39418等中所述的含有环氧乙烷型骨架的氨基甲酸乙酯化合物。此外，使用JP-A-63-277653、JP-A-63-260909和JP-A-1-105238中所述的分子中含氨基结构或硫醚结构的可加聚化合物，可以获得具有非常良好光敏反应速度的光敏组合物。
其它可聚合化合物的实例包括聚酯丙烯酸酯，以及多官能团的丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯，如通过环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应获得的环氧丙烯酸酯，其描述于JP-A-48-64183、JP-B-49-43191和JP-B-52-30490中。此外，可以列举JP-B-46-43946，JP-B-1-40337和JP-B-1-40336中所述的特定不饱和化合物；以及JP-A-2-25493中所述的乙烯基膦酸型化合物。在某些情况下，适合使用JP-A-61-22048中所述的含全氟烷基的结构。还可以使用Nippon Secchakukyokai-shi，Vol.20，No.7，第300-308页(1984)中介绍的光硬化的单体和低聚体。
使用这种可聚合化合物的细节(即其结构，单独使用或组合使用、加入水平等)，可以根据其使用目的例如本发明平版印刷版前体的记录材料的性能设计而任意地选择。例如，可以按照如下观点进行选择。
考虑到光敏化速度，优选每个分子含有多个不饱和基团(在许多情况下，优选双官能团或更多官能团)的结构。为了提高图像部分(即硬化薄膜)中的强度，优选三官能团或更多官能团的化合物。还有效地使用含不同官能价态和不同可聚合基团的化合物(例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯类化合物和乙烯基醚类化合物)的组合，以便控制光敏性和强度。
考虑到与记录层中的其它组分(例如粘合剂聚合物，引发剂和着色剂)的相容性和分散性，可加聚化合物的选择和使用方法是十分重要的因素。例如，可以通过使用低纯度的化合物或者结合使用两种或多种化合物来改善相容性。为了提高与基材或者和稍后描述的保护层的粘着力，也可以选择一种特定的结构。
优选在图像记录层中可聚合组合物的含量为5-80质量％，更优选为25-75质量％。可以使用一种可加聚化合物，或其两种或多种。此外，在使用可聚合化合物中，考虑到氧的聚合引发度，分辨率，成雾性，折射系数的改变，表面粘附性等可以适宜地选择它的结构、组成和添加水平。在某些情况下，还可以采用这样的层结构和涂布方法，如形成底涂层或外涂层。
本发明中使用的可聚合化合物没有特别限制。因此，可以优选使用例如在国际专利申请048836/00和国际专利申请12759/97中所述的羧酸化合物和多羧酸化合物。
作为其优选实施方案之一，可以列举下面式(I)表示的一元羧酸化合物 在式(I)中，A表示芳基或杂环基。R1和R2各自独立表示氢原子或单价取代基，或R1和R2、R1和R2之一和X、R1和R2之一和A、或A和X可以相互粘合形成环状结构。X表示二价连接基，其选自-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，其中R3、R4和R5各自独立表示氢原子或单价取代基。
关于式(I)中A表示的芳基，可以列举苯环、由两个或三个苯环熔合形成的环和由苯环与5元不饱和环熔合形成的环。其具体实施例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、苊基和芴基。在它们当中，更优选苯基和萘基。
芳基可以被任选取代。这种取代的芳基实例包括以下描述的取代的芳基。引入其中的取代基的优选实例包括如以下描述的烷基和取代的烷基以及在在取代的烷基中作为取代基实例列出的取代基。
由A所代表的杂环基实例包括吡咯环基，呋喃环基，噻吩环基，苯并吡咯环基，苯并呋喃环基，苯并噻吩环基，吡唑环基，异噁唑环基，异噻唑环基，吲唑环基，苯并异噁唑环基，苯并异噻唑环基，咪唑环基，噁唑环基，噻唑环基，苯并咪唑环基，苯并噁唑环基，苯并噻唑环基，吡啶环基，喹啉环基，异喹啉基，哒嗪环基，嘧啶环基，吡嗪环基，2，3-二氮杂萘环基，喹唑啉环基，喹喔啉环基，acrylidine环基，菲啶环基，咔唑环基，嘌呤环基，吡喃环基，哌啶环基，哌嗪环基，吗啉环基，吲哚环基，中氮茚环基，色烯环基，肉啉环基，吖啶环基，吩噻嗪环基，四唑环基和三嗪环基等。
杂环基可以被任意取代。取代基的实例包括与将要列举的在取代的芳基的取代基实例相同的取代基。取代基的优选实例包括将在以后描述的烷基和取代的烷基，以及与将要列举的在取代的烷基的取代基实例相同的取代基。
由在式(I)中的R1和R2表示的单价取代基包括卤原子，任选取代的氨基，烷氧羰基，羟基，醚基，硫醇基，硫醚基，甲硅烷基，硝基，氰基和任选取代的烷基、烯基、炔基、芳基和杂环基。
至于烷基的实例，可以列举含1-20个碳原子的直链、支链和环状烷基。其具体实例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，异戊基，新戊基，1-甲基丁基，异己基，2-乙基己基，2-甲基己基，环己基，环戊基和2-降冰片基。在这些基团中，更优选含1-12个碳原子的直链烷基，含3-12个碳原子的支链烷基和含5-10个碳原子的环烷基。
对于可以引入烷基的取代基，可以使用除氢原子外的一价非金属原子团。其优选实例包括卤原子(如-F，-Br，-Cl，和-I)，羟基，烷氧基，芳氧基，巯基，烷硫基，芳硫基，烷基二硫基，芳基二硫基，氨基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，酰氧基，氨基甲酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，N，N-二烷基氨基甲酰氧基，N，N-二芳基氨基甲酰氧基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基，烷基硫氧基(sulfoxy)，芳基硫氧基，酰硫基，酰氨基，N-烷基酰氨基，N-芳基酰氨基，脲基，N’-烷基脲基，N’，N’-二烷基脲基，N’-芳基脲基，N’，N’-二芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N-烷基脲基，N-芳基脲基，N’-烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’，N’-二烷基-N-芳基脲基，N’-芳基-N-烷基脲基，N’-芳基-N-芳基脲基，N’，N’-二芳基-N-烷基脲基，N’，N’-二芳基-N-芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，N-烷基-N-烷氧羰基氨基，N-烷基-N-芳氧羰基氨基，N-芳基-N-烷氧羰基氨基，N-芳基-N-芳氧羰基氨基，甲酰基，酰基，羧基及其共轭碱基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，N-烷基氨基甲酰基，N，N-二烷基氨基甲酰基，N-芳基氨基甲酰基，N，N-二芳基氨基甲酰基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺基(-SO3H)及其共轭碱基(称作磺酸根基)，烷氧磺酰基，芳氧磺酰基，氨亚磺酰基(sulfinamoyl)，N-烷基氨亚磺酰基，N，N-二烷基氨亚磺酰基，N-芳基氨亚磺酰基，N，N-二芳基氨亚磺酰基，N-烷基-N-芳基氨亚磺酰基，氨磺酰基，N-烷基氨磺酰基，N，N-二烷基氨磺酰基，N-芳基氨磺酰基，N，N-二芳基氨磺酰基，N-烷基-N-芳基氨磺酰基，膦酰基(-PO3H2)及其共轭碱基(称作膦酸根基)，二烷基膦酰基(-PO3(烷基)2)，二芳基膦酰基(-PO3(芳基)2)，烷基芳基膦酰基(-PO3(烷基)(芳基))，单烷基膦酰基(-PO3H(烷基))及其共轭碱基(称作烷基膦酸根基)，单芳基膦酰基(-PO3H(芳基))及其共轭碱基(称作芳基膦酸根基)，膦酰氧基(-OPO3H2)及其共轭碱基(称作膦酸根合氧基)，二烷基膦酰氧基(-OPO3(烷基)2)，二芳基膦酰氧基(-OPO3(芳基)2)，烷基芳基膦酰氧基(-OPO3(烷基)(芳基))，单烷基膦酰氧基(-OPO3H(烷基))及其共轭碱基(称作烷基膦酸根合氧基)，单芳基膦酰氧基(-OPO3H(芳基))及其共轭碱基(称作芳基膦酸根合氧基)，氰基，硝基，芳基，烯基，炔基，杂环基，甲硅烷基等。
这些取代基中烷基的具体实例包括上述的烷基。这些取代基中芳基的具体实例包括苯基，联苯基，萘基，甲苯基，二甲苯基，2，4，6-三甲苯基，枯烯基，氯苯基，溴苯基，氯甲基苯基，羟苯基，甲氧苯基，乙氧苯基，苯氧苯基，乙酸基苯基，苯甲酸基苯基，甲硫基苯基，苯硫基苯基，甲氨基苯基，二甲氨基苯基，乙酰氨基苯基，羧基苯基，甲氧羰基苯基，乙氧苯基羰基，苯氧羰基苯基，N-苯基氨基甲酰苯基，氰基苯基，磺基萘并苯基膦酰苯基，膦酰苯基和膦酸根合苯基。
烯基的实例包括乙烯基，1-丙烯基，1-丁烯基，肉桂基和2-氯-1-乙烯基。炔基的实例包括乙炔基，1-丙炔基，1-丁炔基和三甲代甲硅烷基乙炔基。
酰基(R01CO-)中的R01实例包括氢原子和上述烷基及芳基。这些取代基中，更优选卤原子(例如-F、-Br、-Cl、-I)，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，酰氨基，甲酰基，酰基，羧基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，N-烷基氨基甲酰基，N，N-二烷基氨基甲酰基，N-芳基氨基甲酰基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰基，磺基，磺酸根基，氨磺酰基，N-烷基氨磺酰基，N，N-二烷基氨磺酰基，N-芳基氨磺酰基，N-烷基-N-芳基氨磺酰基，膦酰基，膦酸根基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，一烷基膦酰基，烷基膦酸根基，一芳基膦酰基，芳基膦酸根基，膦酰氧基，膦酸根合氧基，芳基，以及烯基。
至于杂环基，可以列举吡啶基和哌啶基等。至于甲硅烷基，可以列举三甲代甲硅烷基。
另一方面，至于取代亚烷基中的亚烷基，可以列举上述含1-20个碳原子的烷基除去任何一个氢原子后而得到的二价有机残基。其优选实例包括含1-12个碳原子的直链亚烷基，含3-12个碳原子的支链亚烷基，以及含5-10个碳原子的环状亚烷基。通过组合取代基和亚烷基而得到的取代亚烷基的优选实例包括氯甲基，溴甲基，1-氯乙基，三氟甲基，甲氧甲基，异丙氧甲基，丁氧甲基，仲丁氧甲基，甲氧乙氧乙基，烯丙氧基甲基，苯氧甲基，甲硫基甲基，甲苯硫基甲基，吡啶基甲基，四甲基哌啶基甲基，N-乙酰四甲基哌啶基甲基，三甲代甲硅烷基甲基，甲氧乙基，乙氨基乙基，二乙基氨基丙基，吗啉代丙基，乙酰氧甲基，苯甲酸基甲基，N-环己基氨基甲酰氧基乙基，N-苯基氨基甲酰氧基乙基，乙酰氨基乙基，N-甲基苯甲酰氨基丙基，2-氧代乙基，2-氧代丙基，羧基丙基，甲氧羰基乙基，烯丙氧羰基丁基，氯苯氧羰基甲基，氨基甲酰甲基，N-甲基氨基甲酰乙基，N，N-二丙基氨基甲酰甲基，N-(甲氧苯基)氨基甲酰乙基，N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰甲基，磺丁基，磺酸根合丁基，氨磺酰丁基，N-乙基氨磺酰甲基，N，N-二丙基氨磺酰丙基，N-甲苯氨磺酰丙基，N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺酰辛基，膦酰丁基，膦酸根合己基，二乙基膦酰丁基，二苯基膦酰丙基，甲基膦酰丁基，甲基膦酸根合丁基，甲苯膦酰己基，甲苯膦酸根合己基，膦酰氧丙基，膦酸根合氧丁基，苄基，苯乙基，α-甲基苄基，1-甲基-1-苯乙基，对-甲基苄基，肉桂基，烯丙基，1-丙烯基甲基，2-丁烯基，2-甲基烯丙基，2-甲基丙烯基，2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基等。
至于芳基，可列举苯环，2或3个苯环稠合形成的环，以及苯环和5-元不饱和环稠合形成的环。其具体实例包括苯基，萘基，蒽基，菲基，茚基，苊基和芴基。它们中，更优选苯基和萘基。
至于取代芳基，可以使用上述芳基，所述的芳基在成环碳原子上含有除氢原子外的一价非金属原子团。取代基的优选实例包括上述的烷基和取代烷基，以及作为上述取代烷基中的取代基实例而被列举的那些。
优选取代芳基的具体实例包括联苯基，甲苯基，二甲苯基，2，4，6-三甲苯基，枯烯基，氯苯基，溴苯基，氟苯基，氯甲基(cyclomethyl)苯基，三氟甲基苯基，羟苯基，甲氧苯基，甲氧乙氧苯基，烯丙氧基苯基，苯氧苯基，甲硫基苯基，甲苯硫基苯基，乙氨基苯基，二乙氨基苯基，吗啉代苯基，乙酰氧苯基，苯甲酰氧苯基，N-环己基氨基甲酰氧苯基，N-苯基氨基甲酰氧苯基，乙酰氨基苯基，N-甲基苯甲酰氨基苯基，羧基苯基，甲氧羰基苯基，烯丙氧羰基苯基，氯苯氧羰基苯基，氨基甲酰苯基，N-甲基氨基甲酰苯基，N，N-二丙基氨基甲酰苯基，N-(甲氧苯基)氨基甲酰苯基，N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰苯基，磺基苯基，磺酸根合苯基，氨磺酰苯基，N-乙基氨磺酰苯基，N，N-二丙基氨磺酰苯基，N-甲苯基氨磺酰苯基，N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺酰苯基，膦酰苯基，膦酸根合苯基，二乙基膦酰苯基，二苯基膦酰苯基，甲基膦酰苯基，甲基膦酸根合苯基，甲苯基膦酰苯基，甲苯基膦酸根合苯基，烯丙基苯基，1-丙烯基甲基苯基，2-丁烯基苯基，2-甲基烯丙基苯基，s-甲基丙烯基苯基，2-丙炔基苯基，2-丁炔基苯基和3-丁炔基苯基等。
至于烯基、取代烯基、炔基和取代炔基(-C(R02)＝C(R03)(R04)和-C≡C(R05))，可以使用基团中的R02、R03、R04和R05每个都含一价非金属原子团的那些。R02、R03、R04和R05的优选实例包括氢原子，卤原子，烷基，取代烷基，芳基和取代芳基。至于其具体实例，可以列举先前列举的那些。R02、R03、R04和R05的更优选实例包括氢原子，卤原子，含1-10个碳原子的直链、支链或环状烷基。
烯基、取代烯基、炔基和取代炔基的具体实例包括乙烯基，1-丙烯基，1-丁烯基，1-戊烯基，1-己烯基，1-辛烯基，1-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丁烯基，2-苯基-1-乙烯基，2-氯-1-乙烯基，乙炔基，1-丙炔基，1-丁炔基以及苯基乙炔基。
至于杂环基的实例，可列举作为取代烷基取代基的实例引用的吡啶基等。
至于上述的取代氧基(R06O-)，可以使用其中R06为除氢原子外的一价非金属原子团的基团。取代氧基的优选实例包括烷氧基，芳氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，N，N-二烷基氨基甲酰氧基，N，N-二芳基氨基甲酰氧基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基，烷基硫氧基，芳基硫氧基，膦酰氧基和膦酸根合氧基。至于这些基团中的烷基和芳基，可以列举上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。至于酰氧基中的酰基(R07CO-)，可以列举其中R07为烷基、取代烷基、芳基和取代芳基之一的那些。这些取代基中，优选烷氧基，芳氧基，酰氧基和芳基硫氧基。优选取代氧基的具体实例包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，十二烷氧基，苄氧基，烯丙氧基，苯乙氧基，羧基乙氧基，甲氧羰基乙氧基，乙氧羰基乙氧基，甲氧乙氧基，苯氧乙氧基，甲氧乙氧乙氧基，乙氧乙氧乙氧基，吗啉代乙氧基，吗啉代丙氧基，烯丙氧乙氧乙氧基，苯氧基，甲苯氧基，二甲苯氧基，2，4，6-三甲苯氧基，枯烯基氧基，甲氧苯氧基，乙氧苯氧基，氯苯氧基，溴苯氧基，乙酰氧基，苯甲酰氧基，萘氧基，苯基磺酰氧基，膦酰氧基和膦酸根合氧基等。
至于含酰胺基的取代氨基(R08NH-、(R09)(R010)N-)，可以使用其中R08、R09和R10各自为除氢原子外的一价非金属原子团的那些。R09和R10可以一起结合成环。取代氨基的优选实例包括N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，酰氨基，N-烷基酰氨基，N-芳基酰氨基，脲基，N’-烷基脲基，N’，N’-二烷基脲基，N’-芳基脲基，N’，N’-二芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N-烷基脲基，N-芳基脲基，N’-烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’，N’-二烷基-N’-芳基脲基，N’-芳基-N-烷基脲基，N’-芳基-N-芳基脲基，N’，N’-二芳基-N-烷基脲基，N’，N’-二芳基-N-芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，N-烷基-N-烷氧羰基氨基，N-烷基-N-芳氧羰基氨基，N-芳基-N-烷氧羰基氨基，以及N-芳基-N-芳氧羰基氨基。至于这些基团中的烷基和芳基，可列举上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在酰氨基、N-烷基酰氨基和N-芳基酰氨基中酰基(R07CO-)的R07中，R07的含义同上所述。在这些基团中，优选N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基和酰氨基。优选取代氨基的具体实例包括甲氨基，乙氨基，二乙氨基，吗啉代基，哌啶子基，吡咯烷基(pyrrolidino)，苯氨基，苯甲酰氨基，和乙酰氨基等。
至于取代磺酰基(R011-SO2-)，可以使用其中R011是一价非金属原子团的那些。其更优选的实例包括烷基磺酰基和芳基磺酰基。至于这些基团中的烷基和芳基的实例，可以列举上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。这种取代磺酰基的具体实例包括丁磺酰基，苯磺酰基和氯苯磺酰基等。
如上所述，磺酸根基(-SO3-)是指磺基(-SO3H)的共轭碱性阴离子。一般优选与相反阳离子一起使用。至于相反阳离子的实例，可以列举在本领域众所周知的那些，如各种鎓盐(例如铵，锍，鏻，碘鎓和吖嗪鎓等)，以及金属离子(例如，Na+、K+、Ca2+和Zn2+等)。
至于取代羰基(R013-C-)，可以使用其中R013是一价非金属原子团的那些。取代羰基的优选实例包括甲酰基，酰基，羧基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，N-烷基氨基甲酰基，N，N-二烷基氨基甲酰基，N-芳基氨基甲酰基，N，N-二芳基氨基甲酰基，以及N-烷基-N’-芳基氨基甲酰基。至于这里基团中的烷基和芳基实例，可以列举上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在它们中，更优选的取代羰基实例包括甲酰基，酰基，羧基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，N-烷基氨基甲酰基，N，N-二烷基氨基甲酰基和N-芳基氨基甲酰基。再更优选甲酰基，酰基，烷氧羰基和芳氧羰基。优选取代羰基的具体实例包括甲酰基，乙酰基，苯甲酰基，羧甲基，甲氧羰基，乙氧羰基，烯丙氧羰基，二甲基氨基苯基乙烯基羰基，甲氧羰基甲氧羰基，N-甲基氨基甲酰基，N-苯基氨基甲酰基，N，N-二乙基氨基甲酰基以及吗啉代羰基等。
至于取代亚磺酰基(R014-SO-)，可以使用其中R014是一价非金属原子团的那些。其优选实例包括烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨亚磺酰基，N-烷基氨亚磺酰基，N，N-二烷基氨亚磺酰基，N-芳基氨亚磺酰基，N，N-二芳基氨亚磺酰基，以及N-烷基-N-芳基-氨亚磺酰基。至于其中的烷基和芳基实例，可以列举上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在这些基团中，更优选烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基。取代亚磺酰基的具体实例包括己基亚磺酰基，苄基亚磺酰基和甲苯基亚磺酰基等。
取代膦酰基是指膦酰基上的一个或多个羟基被其它有机氧代基取代的膦酰基。其优选实例包括上述的二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，烷基芳基膦酰基，一烷基膦酰基和一芳基膦酰基。在这些基团中，更优选二烷基膦酰基和二芳基膦酰基。具体实例包括二乙基膦酰基、二丁基膦酰基和二苯基膦酰基等。
如上所述，膦酸根基(-PO3H2-、PO3H-)是指从膦酰基(-PO3H2)的第一次酸解离或第二次酸解离衍生得到的膦酰基的共轭碱性阴离子。通常优选将其与相反阳离子一起使用。至于相反阳离子的实例可以列举本领域通常已知的那些，如各种鎓盐(例如铵，锍，鏻，碘鎓和吖嗪鎓等)，以及金属离子(例如，Na+、K+、Ca2+和Zn2+等)。
取代膦酸根基是指上述膦酰基上的一个羟基被有机氧代基取代的共轭碱性阴离子。其具体实例包括上述一烷基膦酰基(-PO3H(烷基))和一芳基膦酰基(-PO3H(芳基))的共轭碱。
接着，将举例说明上述式(I)中的X。X表示选自-O-，-S-，-SO2-，-NH-，-N(R3)-，-CH2-，-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-中的二价连接基。在这些当中，从灵敏度观点考虑，优选-NH-，-N(R3)-，-CH2-，-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-。从灵敏度和储存稳定性考虑，更优选-NH-和-N(R3)-，且最优选-N(R3)-。
前面所述的X中，R3、R4和R5各自独立地代表氢原子或一价取代基。这种一价取代基和前面所述的式(I)中的R1和R2含义相同。
至于R3，特别优选为烷基，烯基，炔基，芳基，或者杂环基，也优选R3在其结构中含有-CO2-和-CON(R8)-中的至少一个。R3最适宜的结构是由下式表示的那些 或 在上式中，R6、R7和R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，并且Z表示一价取代基。这些一价取代基与对于前面所述的式(I)中的R1或R2所定义含义相同。
R4和R5表示的一价取代基与对于前面所述的中R1或R2所定义的含义相同。
接着，将列出由式(I)中表示的一元羧酸化合物的具体实例(A-1)至(A-87)，尽管本发明不限于此
接着，将举例说明本发明含有羧酸酯基团的化合物的合成方法的代表性实例，尽管本发明不限于此<化合物(A-24)的合成>
在氮气流下，将62.8g的N-苯基亚氨基二乙酸加入至2L圆型烧瓶中，并且溶解在500mL甲苯中。向其中加入32.0g的乙酸酐后，加热回流混合物并搅拌。1小时后，将其冷却至室温，然后向其中边搅拌边加入3L己烷进行沉淀。过滤后，得到52.0g的N-苯基亚氨基乙酸酐。
接着，在氮气流下，将5.1g上面得到的N-苯基亚氨基二乙酸酐装入200mL的圆型烧瓶中。加入60mL甲醇，在室温下搅拌混合物6小时，然后蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶色谱(洗脱溶剂己烷/乙酸乙酯)纯化，得到5.7g的化合物(A-24)。产物基于其NMR光谱、IR光谱和质谱证实为化合物(A-24)。
<化合物(A-52)的合成>
在氮气流下，将62.8g的N-苯基亚氨基二乙酸加入至2L圆型烧瓶中，并且溶解在500mL甲苯中。在加入32.0g的乙酸酐后，加热回流混合物并搅拌。1小时后，将其冷却至室温，然后向其中边搅拌边加入3L己烷进行沉淀。过滤后，得到52.0g的N-苯基亚氨基乙酸酐。
接着，在氮气流下，将5.1g上面所得的N-苯基亚氨基二乙酸酐装入200mL的圆型烧瓶中。在加入50mL苄醇之后，在室温下搅拌混合物8小时，然后蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶色谱(洗脱溶剂己烷/乙酸乙酯)纯化，得到7.2g的化合物(A-52)。产品物基于NMR光谱、IR光谱和质谱证实为化合物(A-52)。
<化合物(A-55)的合成>
在氮气流下，将62.8g的N-苯基亚氨基二乙酸加入至2L圆型烧瓶中，并且溶解在500mL甲苯中。在加入32.0g的乙酸酐后，加热回流混合物并搅拌。1小时后，将其冷却至室温，然后向其中边搅拌边加入3L己烷进行沉淀。过滤后，得到52.0g的N-苯基亚氨基乙酸酐。
接着，在氮气流下，将5.1g上面所得的N-苯基亚氨基二乙酸酐装入200mL的圆型烧瓶中。在加入50mL 1-甲氧-2-丙醇之后，在室温下搅拌混合物4小时，然后蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶色谱(洗脱溶剂己烷/乙酸乙酯)纯化，得到6.0g的化合物(A-55)。产品物基于NMR光谱、IR光谱和质谱证实为化合物(A-52)。
可以单独使用根据本发明的含有羧酸酯基团的化合物或者其两种或多种混合使用。基于组成图像记录层的总固体物质，可以加入这种含有羧酸酯基团的化合物的量为0.1至70质量％，优选为0.5至50质量％，并且更优选为1至30质量％。在加入量为0.1质量％或以上的情况下，可以得到提高敏感性的充分效果。在加入量没有超过70质量％的情况下，可以得到良好的版上显影，并且也可以在硬化之前和之后得到良好的薄膜性能。
在本发明中，为了例如提高图像记录层的薄膜性能和版上显影，可以使用粘合剂聚合物。至于粘合剂聚合物，可以没有特别限制地使用公众所知的那些粘合剂聚合物。优选使用具有薄膜性能的线性有机高分子量的聚合物。这种粘合剂聚合物的实例包括丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙酸烯树脂、聚苯乙烯树脂、线性酚醛清漆型酚树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶等。
为了提高图像部分的薄膜强度，优选可交联的粘合剂聚合物。为了制备可交联的粘合剂聚合物，将可交联的官能团例如烯式不饱和键引入聚合物的主链或侧链。这种可交联的官能团可以通过共聚合作用或通过聚合物反应引入。
对于在其分子的主链中含有烯式不饱和键的聚合物实例，可以列举聚-1，4-丁二烯、聚-1，4-异戊二烯等。
对于在其分子的侧链中含有烯式不饱和键的聚合物实例，可以列举丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺以及其中至少酯或酰胺残基(即在-COOR或CONHR中的R)的部分含有烯式不饱和键的聚合物。
含有烯式不饱和键的残基实例(R与上面相同)包括-(CH2)nCR41＝CR42R43、-(CH2O)nCH2CR41＝CR42R43、-(CH2CH2O)nCH2CR41＝CR42R43、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR41＝CR42R43、-(CH2)n-O-CO-CR41＝CR42R43和-(CH2CH2O)nX(其中R41至R43各自表示氢原子、卤原子或含有1-20个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，或R41和R42或R43可以粘合一起形成环；n是1-10的整数；X表示二环戊二烯基)。
酯残基的具体实例包括-CH2CH＝CH2、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2、-CH2CH2OCOCH＝CH2、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2和CH2CH2O-X(其中X表示二环戊二烯基)。
酰胺残基的具体实例包括-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(其中Y表示环己烯基)和-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
可交联的聚合物的交联键例如如下进行。自由基(聚合引发自由基或聚合发展自由基)粘附于可交联的官能团上，因此在聚合物分子中或者直接或通过可聚合化合物的聚合链为中介形成交联键，因此导致硬化。备选地，通过自由基吸引聚合物中的原子(例如碳原子上邻近可交联官能团的氢原子)，形成聚合物自由基。然后，这种聚合物自由基相互连接在聚合物分子中形成交联键，因此导致硬化。
粘合剂聚合物中的可交联基团的含量(通过碘滴定确定的可自由基聚合的不饱和双键的含量)优选每克粘合剂聚合物为0.1-10.0mmol，更优选为1.0-7.0mmol，并且最理想为2.0-5.5mmol。只要它的含量在上述范围之内，就可以得到良好的敏感性和高的储存稳定性。
考虑到图像记录层的未曝光部分的版上显影，优选粘合剂聚合物在墨水和/或喷注溶液中为高度可溶性的或可分散性的。
为了提高在墨水中的溶解性或分散性，优选粘合剂聚合物具有亲油性。另一方面，为了提高在喷注溶液中的溶解性或分散性，优选粘合剂聚合物具有亲水性。因此，本发明的亲水性粘合剂聚合物与亲油性粘合剂聚合物一起使用也是有效的。
至于亲水性粘合剂聚合物，可以适宜使用含有亲水性基团的那些，亲水性基团例如羟基、羧基、羧酸酯基、羟乙基、聚氧乙基、羟丙基、聚氧丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、铵基、酰胺基、羧甲基、磺酸酯基或磷酸酯基。
其具体实例包括阿拉伯胶，酪蛋白，明胶，淀粉衍生物，羧甲基纤维素及其钠盐，乙酸纤维素，海藻酸钠，乙酸乙烯酯-马来酸共聚物，苯乙烯/马来酸共聚物，聚丙烯酸及其盐，聚甲基丙烯酸及其盐，甲基丙烯酸羟乙酯均聚物和共聚物，丙烯酸羟乙酯均聚物和共聚物，甲基丙烯酸羟丙酯均聚物和共聚物，丙烯酸羟丙酯均聚物和共聚物，甲基丙烯酸羟丁酯均聚物和共聚物，丙烯酸羟丁酯均聚物和共聚物，聚乙二醇，羟基丙烯聚合物，聚乙烯醇，水解的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩甲醛，各自水解度为60质量％或以上、优选为80质量％或以上的聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺均聚物和共聚物，甲基丙烯酰胺均聚物和共聚物，N-羟甲基丙烯酰胺均聚物和共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，醇溶性尼龙，2，2-二-(4-羟苯基)-丙烷-表氯醇聚醚等。
优选粘合剂聚合物的重均分子量为5,000或以上，更优选为10,000-300,000。优选其数均分子量1,000或以上，更优选为2,000-250,000。优选多分散度(重均分子量/数均分子量)为1或以上，更优选为1.1-10。
尽管上述的粘合剂聚合物可以是无规聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物等，但是优选为无规聚合物。
可以采用常规已知的方法合成用于本发明的聚合物。可以通过自由基聚合或聚合物反应，容易合成在其侧链中含有可交联基团的粘合剂聚合物。
本发明使用的粘合剂聚合物可以是单个化合物。备选地，可以使用其混合物。
基于图像记录层总固体物质，在图像记录层的粘合剂聚合物的含量优选为10-90质量％，更优选为20-80％。只要它的含量在此范围内，就可以得到良好图像强度和良好图像形成性能。
也优选使用可聚合的化合物和粘合剂聚合物的质量比为1/9～7/3。
在本发明的图像记录层中，可以使用表面活性剂，以改善干燥(特别是快速干燥)后的涂布面的性能，防止相分离和促进印刷开始的版上显影。至于表面活性剂，可以使用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和含有氟的表面活性剂。可以使用一种表面活性剂或两种或多种组合使用。
至于本发明中使用的非离子表面活性剂，可以没有特殊限制地使用众所周知的非离子表面活性剂。其实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油与脂肪酸偏酯、脱水山梨醇脂肪酸偏酯、季戊四醇脂肪酸偏酯、丙二醇单脂肪酸偏酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯丙三醇脂肪酸偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-二-2-羟烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯，三烷基胺氧化物，聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙烯共聚物等。
可以没有特殊限制地使用众所周知的阴离子表面活性剂。其实例包括脂肪酸盐、枞酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-油基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化牛脂、脂肪酸烷基酯硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯/马来酸酐共聚物、部分皂化的烯烃/马来酸酐共聚物和萘磺酸盐/福尔马林的缩合物。
至于本发明中使用的阳离子表面活性剂，可以没有特殊限制地使用众所周知的阳离子表面活性剂。其实例包括烷基胺、季铵盐、聚氧乙烯烷基胺盐和聚乙烯聚胺衍生物。
至于本发明使用的两性表面活性剂，可以没有特殊限制地使用众所周知的两性表面活性剂。其实例包括羧基甜菜碱、氨基羧盐、磺基三甲铵乙内酯、氨基硫磺酸酯和咪唑啉。
在上面描述的表面活性剂中，术语“聚氧乙烯”也可应用于其它“聚氧化烯类”如聚甲醛、聚氧丙烯和聚氧丁烯。这些表面活性剂也可用于本发明。
至于更优选的表面活性剂的实例，可以列举在其分子中含全氟烷基的含氟表面活性剂。这种表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂如全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷基磷酸酯；两性表面活性剂如全氟烷基甜菜碱；阳离子表面活性剂如全氟烷基三甲基铵盐；和非离子表面活性剂如全氟烷基胺氧化物、全氟烷基环氧乙烷加合物、含有全氟烷基和亲水性基团的低聚物、含有全氟烷基和亲油性基团的低聚物、含有全氟烷基、亲水性基团和亲油性基团的低聚物、含全氟烷基和亲水性基团的氨基甲酸乙酯。此外，也可以列举有在JP-A-62-170950、JP-A-62-226143和JP-A-60-168144中描述的含氟表面活性剂作为优选的。
可以单独使用这些表面活性剂中的一种或组合使用其两种或多种。
优选图像记录层含有0.001-10质量％，更优选为0.01-7质量％的表面活性剂。
根据本发明的图像记录层还可以包括除上述组分外的添加剂，例如着色剂、印出试剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、低分子量亲水性化合物等。
<着色剂>
根据本发明的图像记录层可以包括在可见光区域内显示大吸收作用的染料作为着色剂。其具体实例包括油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS和油黑T-505(由OrientChemical Industries、Ltd.制备)、维多利亚纯蓝、结晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫，若丹明B(CI145170B)、孔雀绿(CI42000)、亚甲基蓝(CI52015)等和由JP-A-62-293247描述的染料。此外，可以适宜地使用颜料如酞菁燃料、偶氮颜料、碳黑和氧化钛。
优选在形成图像后加入这种着色剂，因为图像部分可以容易与非图像部分相区别。其在图像记录层的加入量为0.01-10质量％。
<印出试剂>
向本发明的图像记录层，可以加入通过酸或自由基作用改变着色的化合物，以形成印出图像。对于这种化合物，使用各种着色剂，例如二苯基甲烷，三苯基甲烷，噻嗪，噁嗪，呫吨，蒽醌，亚氨基醌，偶氮和偶氮甲碱型。
其具体实例包括亮绿，乙基紫，甲基绿，结晶紫，碱性品红，甲基紫2B，甲基氮萘红，玫瑰红，间胺(Metanyl)黄，百里酚蓝，二甲苯酚蓝，甲基橙，副甲基红，刚果红，苯并红紫4B，α-萘基红，尼罗蓝2B，尼罗蓝A，甲基紫，孔雀绿，副品红，维多利亚纯蓝BOH(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制备)，油蓝#603(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，油粉红#312(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，油红5B(由OrientChemical Industries，Ltd.制备)，油猩红#308(由Orient ChemicalIndustries，Ltd.制备)，油红OG(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，油红RR(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，油绿#502(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，Spiron红BEH Special(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制备)，间-甲酚紫，甲酚红，若丹明B，若丹明6G，磺基若丹明B，槐黄(Aulamine)，4-对-二乙氨基苯基亚氨基萘醌，2-羧基苯胺基-4-对-二乙氨基苯基亚氨基萘醌，2-羧基硬脂基氨基-4-对-N，N-二(羟乙基)氨基-苯基亚氨基萘醌，吡咯啉酮染料(dues)如1-苯基-3-甲基-4-对-二乙氨基苯基亚氨基-5-吡咯啉酮和1-β-萘基-4-对-二乙氨基苯基亚氨基-5-吡咯啉酮，无色染料如P’，P”-六甲基三氨基三苯基甲烷(无色结晶紫)和Pergascript蓝SRB(由Ciba-Geigy制备)。
除了上面所述的染料，还可以适宜地使用已知为热敏纸和压敏纸的原料的无色染料。其具体实例包括结晶紫内酯，孔雀绿内酯，苯甲酰无色亚甲基蓝，2-(-N-苯基-N-甲氨基)-6-(N-对-甲苯基-N-乙基)氨基-荧烷，2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧烷，3，6-二甲氧基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄氨基)-荧烷，3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲基-7-氯荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲氧基-7-氨基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-(4-氯苯胺基)荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-氯荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-苄基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7，8-苯并荧烷，3-(N，N-二丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N，N-二丁氨基)-6-甲基-7-二甲代苯胺基荧烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-吡咯烷基(pyrolidino)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3，3-双(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3，3-双(对-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮，3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮杂苯并[c]呋喃酮，3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮等。
优选向图像记录层中加入这种通过酸或自由基作用进行颜色改变的染料的比例为0.01-10质量％。
<热聚合抑制剂>
在本发明中，为了防止可聚合组合物(C)在图像记录层的制备或储存过程中可聚合化合物出现不必要的热聚合，优选加入少量的热聚合抑制剂。
优选的热聚合抑制剂实例包括氢醌，对甲氧基苯酚，二-叔丁基-对-甲酚，焦棓酸，叔丁基儿茶酚，苯醌，4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，以及N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐。
优选图像记录层包括热聚合抑制剂的量为约0.01-约5质量％。
<高级脂肪酸衍生物等>
为了防止氧的可聚合抑制作用，本发明的图像记录层可以包括高级脂肪酸衍生物，例如山嵛酸或山嵛酰胺。高级脂肪酸衍生物可以停留在涂布后的干燥过程的图像记录层的表面上。基于图像记录层中总固体物质，优选高级脂肪酸衍生物的含量为约0.1％-约10％。
<增塑剂>
为了提高版上显影，根据本发明的图像记录层可以包含增塑剂。优选增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸辛基癸酰基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(十三)酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二烯丙酯；乙二醇酯如邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯、乙基邻苯二甲酰基甘酸乙酯，甲基邻苯二甲酰基甘酸乙酯，丁基邻苯二甲酰基甘酸丁酯和三甘醇二辛酸酯；磷酸酯如磷酸三甲苯酯和磷酸三苯脂；脂肪族二元酸酯如己二酸二异丁酯，己二酸二辛酯，癸二酸二甲酯，癸二酸二丁酯，壬二酸二辛酯和马来酸二丁酯；甲基丙烯酸多缩水甘油酯，柠檬酸三乙酯，甘油三乙酰基酯和月桂酸丁酯。
<无机微粒>
为了通过表面粗糙化提高界面粘合力，提高图像部分中的硬化薄膜强度和改善非图像部分的版上显影，本发明的图像记录层可以包含无机微粒。
优选无机微粒的实例包括由硅石、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、藻酸钙或其混合物制成的那些。
优选无机微粒的平均颗粒直径为5nm-10μm，更优选为0.5μm-3μm。只要颗粒直径在上述范围内，无机微粒稳定地分散于图像记录层中，所以可以保持图像记录层的足够薄膜强度，和可以得到高质量的亲水非图像部分，其在印刷期间几乎不受玷污。
可以容易得到如上所述的无机微粒，如市售商品如胶体二氧化硅分散体。
基于图像记录层的总固体物质，优选无机微粒的含量为20质量％或以下，更优选10质量％或以下。
<低分子量亲水性化合物>
为了提高版上显影，本发明的图像记录层可以包括低分子量亲水性化合物。低分子量亲水性化合物的实例包括水溶性有机化合物，例如，乙二醇类如1，2-亚乙基二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、双丙甘醇和三丙甘醇、其醚或酯，多羟基化合物如丙三醇和季戊四醇，有机胺如三乙醇胺、二乙醇胺和一乙醇胺及其盐，有机磺酸如甲苯磺酸和苯磺酸及其盐，有机羧酸如酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸和氨基酸及其盐。
至于将上述的图像记录层构成组分加入到本发明中的图像记录层的方法，可以使用几种实施方案。在一个实施方案中，如JP-A-2002-287334中所述，通过在适当的溶剂溶解组分和涂布，得到分子分散型图像记录层。在另一个实施方案中，将所有或部分组分微胶囊化，并包含在图像记录层中，即，例如JP-A-2001-277740和JP-A-2001-27742中所述的微胶囊型图像记录层。微胶囊图像记录层还可以包括除微胶囊外的一种或多种组分。在一个优选的实施方案中，微胶囊型图像记录层包括微胶囊中的疏水性组分和微胶囊外面的亲水性组分。为了得到进一步提高了的版上显影，有利地使用这种微胶囊型图像记录层作为图像记录层。
为了将如上述的图像记录层构成组分微胶囊化，可以使用众所周知的方法。为了制备微胶囊，例如可以使用美国专利2800457和美国专利2800458中所述的凝聚方法。美国专利3287154、JP-B-38-19574和JP-B-42-446中描述的界面聚合方法，美国专利3418250和美国专利3660304中所述的聚合物沉积方法，美国专利3796669中描述的使用异氰酸盐多羟基化合物壁材料的方法，美国专利3914511中描述的使用异氰酸盐壁材料的方法，美国专利4001140、美国专利4087376和美国专利4089802中描述的尿素/甲醛或尿素/甲醛/间苯二酚成壁材料的方法，美国专利4025445中描述的使用诸如三聚氰胺/甲醛树脂和羟基纤维素作为壁材料的方法，在JP-B-36-9163和JP-B-51-9079中描述的使用单体的现场方法，英国专利930422和美国专利3111407中描述的喷雾干燥方法，和英国专利952807和英国专利967074中描述的电解质分散体冷却方法，但是本发明不受这些限制。
在本发明中，优选使用微胶囊壁，其有三维交联并可溶胀于溶剂中。从这点考虑，优选由聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺或其混合物等制成微胶囊壁。在这些当中，特别优选聚脲和聚氨酯。此外，可以将这样一种化合物引入到微胶囊壁中，其含有可交联官能团如烯式不饱和键，该官能团可以引入上面所述的粘合剂聚合物中。
优选上面描述的微胶囊的颗粒直径为0.01-3.0μm，更优选为0.05-2.0μm，特别优选为0.10-1.0μm。只要颗粒直径在此范围之内，就可以得到良好的分辨率和高的时间稳定性。
可以通过在溶剂中溶解上面所述的图像记录层中需要的组分，并且涂布由此制备的涂布溶液而得到本发明的图像记录层。这里使用的溶剂实例包括1，2-二氯乙烷，环己酮，甲基乙基酮，丙酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇一甲基醚，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸(2-甲氧乙基)酯，二甲氧乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，环丁砜，γ-丁内酯，甲苯和水，尽管本发明不局限于此。这些溶剂可以单独使用或者混合使用。涂布溶液中固体物质的浓度适宜为1-50质量％。
还可以通过分散/溶解与上述相同或不同组分，以得到多种涂布溶液和重复涂布并干燥步骤两次或多次，来形成本发明的图像记录层。
一般优选载体上的图像记录层涂布量(固体含量)干燥后为约0.3-约3.0g/m2。只要涂布量在此范围内，就可以得到良好的敏感性和良好的薄膜性能的图像记录层。
可以采用各种方法如绕线棒刮涂器涂布，旋涂，喷涂，幕涂，浸涂，气刀涂布，刮涂和辊涂进行涂布。
对在使用本发明平板印刷版前体中所用的载体没有特别限制，只要它是具有高尺寸稳定性的薄板即可。其实例包括纸，其上层压了塑料(例如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯等)的纸，金属板(例如铝，锌，铜等)，以及塑料膜(例如二乙酸纤维素，三乙酸纤维素，丙酸纤维素，丁酸纤维素，乙酸丁酸纤维素，硝酸纤维素，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯，聚乙烯醇缩醛等)和具有上述其上层压金属(meals)的纸张和塑料薄膜。在这些当中，优选聚酯薄膜和铝板为载体。特别地，优选铝板，原因在于具有优异的尺寸稳定性和相对低廉。
铝板适宜的实例是纯铝板和包括作为主要组分的铝与痕量杂质元素一起的合金板。此外，也可以采用层压或蒸汽沉积了铝的塑料膜。铝合金中所含的杂质元素的实例包括硅，铁，锰，铜，镁，铬，锌，铋，镍，钛等。优选这类杂质元素在合金中的含量最高为10重量％。虽然纯铝适宜用作本发明中的铝板，但是从冶炼技术角度考虑，几乎不能得到完全纯的铝。因此，可以使用含少量杂质元素的铝。也就是说，对用于本发明的铝板在其组成方面没有限制，但可以适当地使用迄今公知且使用的铝板。
优选载体的厚度为约0.1-0.6mm，更优选为0.15-0.4mm，并且特别优选为0.2-0.3mm。
在使用铝板之前，优选进行表面处理如粗糙化或阳极氧化。因为表面处理，所以可以提高亲水性和可以保证图像记录层对载体的粘附性。在粗糙化铝板的表面之前，用例如表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液对铝板进行脱脂处理，以除去表面上的轧辊油。
可以采用各种方法对铝板表面进行粗糙化处理，例如机械表面粗糙化方法，电化学表面粗糙化方法(通过电化学溶解表面的粗糙化表面的方法)和化学表面粗糙化方法(用化学选择性溶解表面的方法)。
至于机械粗糙化方法，可以采用公知的方法，例如球磨法、刷磨法、喷砂研磨法和抛光研磨法。
至于电化学表面粗糙化方法，可以在交流电或直流电下采用在盐酸或硝酸电解液中进行的粗糙化方法。也可以使用JP-A-54-63902中描述的酸混合物。
如果需要，还可以使用如氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液对这样粗糙化的铝板进行碱性蚀刻和中和，然后进行阳极氧化，以改善表面的耐磨性。
至于用于铝板阳极氧化的电解质，可以使用能够形成多孔氧化膜的各种电解质。通常使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或者这些酸的混合酸。这种电解质的浓度可以根据电解质的种类而适当地确定。
阳极氧化的处理条件一般不能确定，因为它们根据采用的电解质而变化。通常，适宜的是电解质溶液的浓度为1-80质量％，溶液温度为5-70℃，电流密度为5-60A/dm2，电压为1-100V，且电解时间为10秒-5分钟。适宜的是阳极氧化膜的量为1.0-5.0g/m2，优选为1.5-4.0g/m2。在此范围内，可以得到良好的擦伤性。
在上面所述的阳极氧化处理后，采用常规已知的方法对铝板表面进行亲水化。亲水化采用的方法是由美国专利2,714,066、美国专利3,181,461、美国专利3,280,734和美国专利3,902,734所公开的使用碱金属硅酸盐的方法。在该方法中，用硅酸钠水溶液浸泡载体或电解。备选地，可以采用JP-B-36-22063所公开的用氟锆酸钾处理的方法或美国专利3,276,868、美国专利4,153,461和美国专利4,689,272所公开的用聚乙烯膦酸处理的方法。
优选载体的中心线平均粗糙度为0.10-1.2μm。在此范围内，可以得到对图像记录层的良好粘附性、良好的擦伤性和优异的耐玷污性。
用反射密度表示的载体的颜色密度优选为0.15-0.65。在此范围内，通过防止图像曝光的晕光，可以得到良好的图像形成性能和良好的后显影版特征。
(背涂层)如果需要，在表面处理或形成底涂层之后，可以在载体背面上形成背涂层。
至于背涂层，优选使用在JP-A-5-45885中所述机聚合物化合物制成的涂层，或者在JP-A-6-35174中所述机或无机金属化合物水解和缩聚获得的金属氧化物制成的涂层。在这些涂层中，特别优选从硅烷氧化合物得到的金属氧化物制备的涂层，硅烷氧化合物例如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4，因为这种材料价格低容易应用。
(底涂层)如果需要，本发明平版印刷方法中使用的本发明的平版印刷版前体还可以在图像形成层和载体之间具有底涂层。形成底涂层是有利的，因为它起到热绝缘层的作用，并且因此通过红外线激光照射产生的热量可以在不向载体扩散下得到有效利用，由此得到了高的敏感性。在未曝光部分，底涂层有利于图像记录层与载体的分离和因此改善了版上显影。
至于底涂层，可以使用含有可以进行加聚的烯式双键反应性基团的硅烷偶联剂，并且可以适宜地举出含有烯式双键反应性基团的磷化合物。
优选底涂层的涂布量为0.1-100mg/m2(按固体计)，更优选为3-30mg/m2。
(保护层)如果需要，根据本发明平版印刷方法中使用的本发明的平版印刷版前体还可以在上述的图像记录层上具有保护层，以防止图像记录层中的擦伤、阻隔氧气和防止由于强照射激光曝光的消融。
在本发明中，通常在空气中进行曝光。保护层防止了诸如氧气和在大气中产生的碱性物质的小分子化合物侵入图像记录层中，并且抑制由于曝光引起的图像形成反应进行，从而可以在空气中进行曝光。因此，要求这种保护层具有如下特性对诸如氧气的小分子化合物具有低渗透性，但是对曝光中使用的光中具有高渗透性，对图像记录层具有优异的粘合性，并且在曝光后的显影步骤中可以容易除去。关于这种保护层，根据美国专利3,458,311和JP-A-55-49729中详细报道进行了设计(devices)。
至于可用作保护层的材料，可以有利地使用例如相当高结晶性的水溶性聚合物化合物。更具体而言，已知水溶性聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，酸性纤维素，明胶，阿拉伯树胶和聚丙烯酸。在这些聚合物中，通过使用聚乙烯醇作为主要组分，可以得到导致特别理想的基本特性(隔氧性，显影清除性等)。用于保护层的聚乙烯醇可以被酯、醚或缩醛部分取代，只要它携带用于得到所要求的隔氧性质和水溶性的未取代乙烯醇单元即可。同样的，它可以部分具有另外的共聚用单体。
聚乙烯醇的具体实例包括水解度为71-100摩尔％和分子量为300-2400的那些聚乙烯醇。更具体而言，使用可以PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613、L-8等，每种都由KURARAY制造。
保护层的组分(PVA型、添加剂的使用)、涂布量等是考虑了隔氧性、显影清除性、成雾性、粘附性以及耐擦伤性而选择的。一般而言，所用PVA的水解度越高(即，保护层中未取代乙烯醇单元的含量越高)，带来的隔氧性越高，从敏感性角度看是有利的。为了防止在生产或储存期间出现不需要的聚合和在图像曝光期间不需要的成雾或线条厚化，优选控制25℃的氧渗透性(A)在1atm下为0.2≤A≤20(cc/m2天)。
优选(共)聚合物如上述的聚乙烯醇(PVA)的分子量为2,000-10,000,000，适宜为20,000-3,000,000。
至于保护层的添加组分，可以使用数个质量％(基于(共)聚合物)的丙三醇、双丙甘醇等，因此赋予挠性。也可以加入数个质量％(基于(共)聚合物)的阴离子表面活性剂如烷基硫酸钠或烷基磺酸钠；两性表面活性剂如烷基氨基羧酸盐或烷基氨基二羧酸盐，或非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基苯基醚。
保护层的耐磨性适宜地为0.1-5μm，更适宜地为0.2-2μm。
在处理平版印刷版前体中，保护层中的图像部分的粘附性、耐擦伤性等是非常重要的。也就是说，当在亲油性的图像记录层上层压由水溶性聚合物组成的亲水保护层时，不足够的粘和力经常导致薄膜分离和分离部分导致如由氧抑制聚合产生的薄膜硬化失败的问题。
为了克服这个问题，已经使用各种提高图像记录层和保护层之间的压敏粘合的建议。例如，JP-A-49-70702和英国专利1303578中报告了可以通过混合主要包含聚乙烯醇的亲水性聚合物和20-60质量％的丙烯酸乳剂、水不溶性聚乙烯吡咯烷酮/乙烯乙缩醛共聚物等且在聚合层上层压，来得到足够的压敏粘合。可以将这些公知的任何一种技术运用到本发明的保护层中。保护层的涂布方法描述于例如美国专利3,458,311和JP-A-55-49729中。
此外，可以给予保护层其它的功能，例如添加在曝光中具有优异红外线穿透性和可以很好吸收其它波长的射线的着色剂(例如水溶性染料)，可以使在不降低敏感性下改善安全光的适应性。
(平版印刷方法)在根据本发明的平版印刷方法中，上述的平版印刷版前体曝光于在图像图案中的红外激光束。
虽然对本发明使用的红外线激光器没有特别限制，但是优选使用辐射760nm-1,200nm红外线的固体激光器或半导体激光器。优选红外线激光器的输出为100mW或以上。为了缩短曝光时间，优选使用多束激光装置。
优选每个像素的曝光时间不超过20μsec。优选辐射能量为10-300mJ/cm2。
在根据本发明的平版印刷方法中，本发明的平版印刷版前体曝光于上述的图像图案中的红外激光。接着，供给油性墨水和水性组分并进行印刷，而没有进行显影步骤。
用红外线激光器对平版印刷版前体图像曝光后，供给油性墨水和水性组分并进行印刷，而没有进行显影步骤如湿式显影处理。在图像记录层的曝光部分，通过曝光硬化的图像记录层提供了具有亲油性表面的油性墨水接受部分。另一方面，在未曝光部分，未硬化的图像记录层溶解或分散于向其供给的水性组分和/或油性墨水中并除去。因此，在此部分曝光亲水性表面。
结果，粘合在亲水性表面的水性组分因此曝光，而油性墨水粘附于在曝光区域中的图像记录层，因此开始印刷。可以首先向该版供给油性墨水或水性组分，优选首先供给油性墨水，以防止图像记录层的未曝光部分因水性组分而玷污。至于水性组分和油性墨水，使用可以是平版中通常采用的喷注溶液和油性墨水。
平版印刷版前体因此在胶印机上进行版上显影，因而被用于印刷大量的纸张。
实施例现在，将参考下面的实施例更详细地本发明。但是应当理解本发明不限于此。
1.平版印刷版前体的制备(1)载体的形成<铝板>
对含有99.5％或以上的铝以及0.30％的Fe，0.10％的Si，0.02％的Ti和0.013％的Cu(余量为不可避免的杂质)JIS A1050合金熔体进行清洁处理，然后浇铸。通过脱气以除去熔体中不必要的气体(氢气等)，然后用陶瓷管式过滤器处理，来进行清洁。至于浇铸，采用DC浇铸法。对板厚度为500mm的固化铸块在表面上深10mm处进行表面切削，然后在550℃下均质化10小时，以防止内部金属化合物增加。接着，将其在400℃下热轧，在连续退火炉中在500℃下退火60秒，然后冷轧，得到0.30mm厚的铝板。通过控制轧制机的粗糙度，将冷轧后的中心线平均表面粗糙度Ra控制在0.2μm。此后，为了改善平直度，将其用张力平整机处理。接着，进行表面处理，得到平版载体。
为了从表面除去轧辊油，用下面的方法对铝板脱脂用50℃的10％铝酸钠水溶液处理30秒，并用50℃的30％硫酸水溶液中和30秒，接着去污点。
然后，对载体进行表面粗糙化处理，以改善载体和记录层之间的粘附性，并赋予非图像部分保水性。含有1％硝酸和0.5％硝酸铝的水溶液保持在45℃，并且在把铝板(web)放入水溶液中时，通过使用电流密度为20A/dm2的间接供电池和阳极电量为240C/dm2的正弦交流电(负荷比为1∶1)的电解，粗糙化铝板。
接着，将其用50℃的10％铝酸钠水溶液蚀刻30秒，并用50℃的30％硫酸水溶液中和30秒，接着去污点。
为了提高耐磨性、耐化学腐蚀性和保水性，通过阳极氧化在载体上形成氧化膜。使用35℃的20％硫酸水溶液作为电解液，使铝板经过电解质时，并且用来自间接供电池的14A/dm2的直流电对铝板电解，得到2.5g/m2的阳极氧化膜。
为了保证非图像部分的亲水性，使用70℃的1.5质量％硅酸钠No.3水溶液对其进行15秒硅酸盐处理。Si的涂布量为10mg/m2。用水冲洗后，得到载体。由此得到的载体中心线平均表面粗糙度Ra为0.25μm。
(2)图像记录层的形成(实施例1-20，比较例1)制备如下组成的图像记录层涂布溶液，并且通过使用棒向上述制备的载体涂布。然后，于70℃的烘箱中干燥60秒。干燥后，形成了涂布量为0.8g/m2的图像记录层，得到平版印刷版前体。
图像记录层涂布溶液(1)·水100g·下面的微胶囊(1)(固体物质) 5g·上述的聚合引发剂(OS-7)0.5g·下面的含氟表面活性剂(1) 0.2g 含氟表面活性剂(1)(微胶囊的合成(1))至于油相组分，将10g的三羟甲基丙烷/二异氰酸二甲苯酯加成物(TAKENATE D-11ON，由Mitsui Takeda Chemical制备)，3.15g的季戊四醇丙烯酸脂(SR444，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制备)，0.35g的下面的红外线吸收剂(1)，1g的3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷(ODB，由Yamamoto Kasei制备)，其量在表1中规定并在下表1中列出的含有羧酸酯基团的化合物，和0.1g的PIONIN A-41C(由Takemoto Oil and Fat Co.，Ltd.制备)溶解于17g的乙酸乙酯中溶解。至于水相组分，制备40g的4质量％的PVA-205溶液。将油相组分和水相组分混合在一起，并在均化器中以12,000rpm中乳化10分钟。将得到的乳状液加入到25g的蒸馏水，在室温下搅拌30分钟，然后于40℃搅拌3小时。用蒸馏水将因此得到的微胶囊溶液(16)-(20)的固体浓度调整至20质量％。每种情况下，平均颗粒直径为0.3μm。
红外线吸收剂(1)(实施例21-40，比较2)制备下列组分的图像记录层的涂布溶液，并且通过使用棒向上述制备的载体涂布。然后，于100℃的烘箱中干燥60秒。干燥后，形成了涂布量为1.0g/m2的图像记录层，得到平版印刷版前体。
图像记录层涂布溶液(2)·下面的红外线吸收剂(2) 0.05g·上述的聚合引发剂(OS-7) 0.2g·下面的粘合剂聚合物(1)(平均Mw80,000)0.5g·可聚合化合物 1.0g(异氰脲酸EO-改性的三丙烯酸脂)(由Shin Nakamura Kogyo制备的NK Ester M-315)·表2中含羧酸酯的化合物 表2中规定的量·维多利亚纯蓝萘磺酸盐 0.02g·上述的含氟表面活性剂(1)0.1g·甲基乙基酮18.0g
红外线吸收剂(2) 粘合剂聚合物(1)2.曝光和印刷在能量输出为9W，外鼓转数为210rpm，版能为100mJ/cm2，并且在分辨率为2,400dpi下，用配备有水冷却的40W红外半导体激光器的Trendsetter 3244VX(由Creo制备)，分别对所得的阴图型平版印刷版前体进行曝光。曝光部分有细线图表。对由此曝光过的平版印刷版前体不进行显影处理，而加载于印刷机SOR-M(由Heiderberg制备)的筒体上。使用喷注溶液(EU-3，由Fuji Photofilm制备的蚀刻溶液)和黑墨水TRANS-G(N)(由Dainippon Ink and Chemicals制备)，供给喷注溶液和墨水，并以每小时6,000张的速度印刷100张。
对直到图像记录层的未曝光部分的版上显影在印刷机上完成并且墨水不再转印到印刷纸上的印刷张数进行计数，并将该印刷张数称作版上显影性能。
在强制时限内，用肉眼评估有或没有使用敏感材料印刷100张后的印刷基材的非图像部分的玷污。表1和2总结了结果。
含有羧酸酯基团的化合物
从上面的表中清楚地看出，根据本发明的平版印刷前体显示少量版上显影的数量和在显影后耐污性随着时间的推移没有恶化。
本发明可以用于平版印刷前体和使用其的平版印刷方法。更具体而言，它涉及到一种平版印刷版前体，由此可以直接通过红外线激光器扫描从计算机等的数字信号等制备印刷版，即所谓直接制版，和涉及一种平版印刷方法，其中将上述的平版印刷版前体在印刷机上显影，然后印刷。
本申请基于于2003年8月15日提交的日本专利申请JP 2003-293814，其全部内容结合在此作为参考文献，如同全文阐述一样。
权利要求
1.一种平版印刷版前体，其包含载体；和图像记录层，所述的图像记录层包括(A)红外线吸收剂，(B)聚合引发剂，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基团和可用印刷墨水和喷注溶液中的至少一种除去的化合物。
2.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述组分(A)至(D)中至少一种被微胶囊化。
3.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述化合物(D)是一种由下式(I)表示的一元羧酸化合物 其中，A表示芳族基或杂环基；R1和R2各自独立地表示氢原子或单价取代基，和R1和R2，R1和R2之一和X，R1和R2之一和A，或A和X可以相互连接形成环状结构；和X表示二价连接基团，其选自-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，其中R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或单价取代基。
4.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述聚合引发剂(B)是一种由下式(B-I)至(B-III)之一表示的鎓盐 其中，在式(B-I)，Ar11和Ar12各自独立表示含有不超过20个碳原子的任选取代的芳基；Z11-表示选自卤离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子和磺酸根离子中的相反离子；在式(B-II)中，Ar21表示含有不超过20个碳原子的任选取代的芳基；Z21-表示选自卤离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子和磺酸根离子中的相反离子；和在式(B-III)中，R31、R32和R33可以相同或不同，并且每一个表示含有不超过20个碳原子的任选取代的烃基；Z31-表示选自卤离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子和磺酸根离子中的相反离子。
5.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述可聚合化合物(C)是一种含有至少一个烯式不饱和双键的可加聚化合物。
6.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述图像记录层还包括(E)粘合剂聚合物。
7.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述图像记录层还包括(F)表面活性剂。
8.一种平版印刷方法，该方法包含在印刷机上加载根据权利要求1的平版印刷版前体；在加载前或后，以图像图案用红外线激光束曝光平版印刷版前体；和向平版印刷版前体供给油性墨水和水性组分，以因此除去平版印刷版前体图像记录层的红外线未曝光部分。
全文摘要
一种平版印刷版前体，其包括载体；和图像记录层，所述的图像记录层包括(A)红外线吸收剂，(B)聚合引发剂，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基和可用印刷墨水和喷注溶液中的至少一种除去的化合物。
文档编号B41N1/14GK1579804SQ200410057
公开日2005年2月16日 申请日期2004年8月16日 优先权日2003年8月15日
发明者园川浩二 申请人:富士胶片株式会社