专利名称：4－羟基－4＇－异丙氧基二苯砜显色剂分散液，湿式粉碎方法及热敏记录介质的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于热敏记录材料的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，湿式粉碎方法及使用该显色剂分散液制备的热敏记录材料。
背景技术：
热敏记录材料在实际生活中具有广泛的用途，它是利用通常无色或浅色的隐色染料同酚或有机酸反应来记录颜色图像。热敏记录材料具有很多优点如仅利用热即可成像，另外所用的设备结构相对紧凑，易于维护及无噪音。因此，热敏记录材料已广泛应用于传真机信息记录材料，计算机输出设备，诸如标签打印机的打印设备，自动售票机，CD/ATM，家庭饭馆的订单输出设备，科研仪器的数据输出设备等广阔的技术领域。
随着热敏记录材料应用领域的继续扩大，热敏材料接触化妆用乳膏，油或者含有增塑剂的聚合物板，或暴露于诸如高温高湿的恶劣条件下的可能性也在逐渐增加。这种情况也增加了出现问题的可能性。例如，对于使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷(如双酚A)，对-羟苄基苯甲酸酯等作为显色剂制备的热敏记录材料，当暴露于高温和/或高湿度的情况下，图像密度低下。当这种热敏记录材料接触增塑剂、油等后，图像经常会褪色以至于看不清楚。而且在如高温和高湿这样的恶劣条件下，非打印区域会出现着色，也就是发生所谓的灰变性(地肌かぶり)。
目前已开发了各种羟基二苯砜衍生物，并将其用作能够解决上述问题的显色剂。众所周知，4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的特别优点是制得的热敏记录层具有高白度和高灵敏度，及所记录的图像的保存性能极佳。
通常，在使用前，热敏记录材料的成分如隐色染料、显色剂和增感剂要通过湿式粉碎制成粒子。近年来，随着对热敏记录材料高热敏性的需求日益增加，越来越追求对这些粒子的微小化。然而4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的微小化有时会导致在微小化的湿式粉碎过程中或所制分散液的储存过程中发生晶体生长。特别当4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜湿式粉碎成1微米或更小的微粒时，倾向于发生晶体生长。这种晶体生长是因4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜水合造成的，生成的晶体为水合物。使用包含这种水合物的分散液生产的热敏记录材料易成雾。
根据已知的方法，为了防止4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜水合，可以使用特定量烷基化的双(4-羟苯基)砜化合物(见专利文献1)，选自双(4-羟苯基)砜及其金属盐的化合物(见专利文献2)，特定量的4，4’-异丙氧基苯砜(见专利文献3)或特定量的具有特定化学式的二苯基砜衍生物(见专利文献4)制备分散液。
同样，根据其它已知的方法，为了防止水合，可以在分散过程中使用羟丙基纤维素(见专利文献5)，选自甲基纤维素和羟乙基甲基纤维素中的至少一种化合物(见专利文献6)，或羟基丙基甲基纤维素(见专利文献7)。然而，仍存在着问题如饱和浓度和热敏记录材料的显色灵敏度下降，分散至所需粒径需消耗大量时间，分散效率降低。
还已知含有分散体的热敏记录材料，所述分散体为采用砜改性的聚乙烯醇作分散剂，通过对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜和融点为130℃或更低的热塑性材料同时湿式粉碎而得到(见专利文献8)。
专利文献8中的热敏记录材料具有极佳的记录灵敏性和抗灰变性性。然而为提高记录灵敏性，使用熔点为130℃或更低的热塑性材料如1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷或1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸，其相对于4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的混合比优选高达30-200质量％。尽管在专利文献8揭示了砜改性的聚乙烯醇可以阻止湿式粉碎过程中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的水合，但是并没有给出防止成雾的足够措施。
在储存，放置在机器或印刷后，热敏记录材料有时会暴露在相对高的温度下，在这情况下，热敏记录材料的灰变性必须防止。将与70℃的铁板接触5秒后的非打印区域的密度作为衡量灰变性的尺度，这被定义为静态敏感性(静発色特性)，这个值越小越好。实际上优选0.2或更小的值。
专利文献1日本特许公开专利号1996-324126专利文献2日本特许公开专利号1990-76779专利文献3日本特许公开专利号1995-314902专利文献4WO95/018018专利文献5日本特许公开专利号1993-162455专利文献6日本特许公开专利号1993-309951专利文献7日本特许公开专利号1989-237191专利文献8日本特许公开专利号1997-207440发明内容发明需要解决的问题本发明提供了在对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎来制备分散液的过程中防止如结晶生长等水合发生的新方法。本发明还提供了热敏记录材料，该热敏记录材料具有使用该分散液获得的热敏记录层，且具有高白度，高灵敏性，降低的灰变性，进一步显示极佳的静态灵敏度，在高温下也不会显示非正常颜色。解决问题的方法基于以上知识的研究结果，发明者发现湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂过程中，使用水合抑制剂可以防止水合的发生。所述水合抑制剂为1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷中的至少一种化合物；或者是1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。经过进一步的研究，本发明者完成了本发明。
也就是说，本发明提供了下列4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的方法和使用该分散液获得的热敏记录材料。
项1一种4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其可以通过在水合抑制剂的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到，该水合抑制剂为(i)1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷中的至少一种化合物；或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.02-25质量份。
项2根据项1所述的分散液，其中所述水合抑制剂为选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物。
即，项1所述的分散液，其可以通过在选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷中至少一种化合物的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到，其中相对于每100质量份的显色剂，所述选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物为0.02-25质量份。
项3根据项1所述的分散液，其中所述的水合抑制剂为1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
即，项1所述的分散液，其可以通过在1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的存在的下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到，其中相对于每100质量份的显色剂，所述1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸为0.02-25质量份。
项4根据项1～3中任一所述的分散液，其中相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.05-10质量份。
项5根据项1～4任一所述的分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
特别地，根据项1～4任一所述的分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷中的至少一种化合物，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种。
项6根据项1～4任一所述的分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
特别地，根据项1～4任一所述的分散液，其可以通过在以下物质的存在下的湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
项7根据项5或6所述的分散液，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为0.2-15质量份。
项8根据项6或7所述的分散液，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
项9根据项1～8任一所述的分散液，其中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂具有高纯度，相对于100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐中的化合物，不高于0.05质量份的选自如下通式(1)所示二苯砜衍生物中的一种或几种化合物
(其中R1是氢原子或异丙基，R2和R3分别独立地表示异丙基，n和m分别独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)，和不高于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
特别地，根据项1～8任一所述的分散液，其中对于100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自通式(1)所示二苯砜衍生物中的一种或几种化合物，和低于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜；或者根据项1～8任一所述的分散液，相对于100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括低于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，低于0.03质量份的选自通式(1)所示二苯砜衍生物中的一种或几种化合物，和低于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
项10一种湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，包括在水合抑制剂的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤，所述水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.02-25质量份。
项11根据项10所述的方法，其中所述的水合抑制剂为选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物。
即，根据项10所述的方法，其包括在选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤。
其中相对于每100质量份的显色剂，所述选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物为0.02-25质量份。
项12根据项10所述的方法，其中所述的水合抑制剂1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
即，根据项10所述的方法，其包括在1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤，其中相对于每100质量份的显色剂，所述1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸为0.02-25质量份。
项13根据项10～12任一所述的方法，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述水合抑制剂为0.05-10质量份。
项14根据项10～13任一所述的方法，其包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤，(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
特别地，根据项10～13任一所述的方法，其包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤，(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种。
项15根据项10～13任一所述的方法，其包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤，(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
特别地，根据项10～13任一所述的方法，其包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜进行湿式粉碎的步骤(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
项16根据项14或15所述的方法，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为0.2-15质量份。
项17根据项15或16所述的方法，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
项18根据项10～17任一所述的方法，其中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂具有高纯度，相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自如下通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物 (其中R1表示氢原子或异丙基，R2和R3各自独立地表示异丙基，n和m各自独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)，和不高于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
特别地，根据项10～17任一所述的分散液，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物，和低于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜；或者根据项10～17任一所述的分散液，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括低于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，低于0.03质量份的选自通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物，和低于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
项19一种热敏记录材料，包括片状基材和形成于该片状基材的至少一个表面上的热敏记录层，所述热敏记录层是通过在片状基材上涂布含实质上无色的染料前体和显色剂的热敏记录层涂布组合物，然后将涂层干燥而形成的，热敏记录层涂布组合物包含可以通过在水合抑制剂的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，该水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.02-25质量份。
优选地，该热敏记录材料包括片状基材和形成于该片状基材的至少一个表面上的热敏记录层，所述热敏记录层是通过在片状基材上涂布含实质上无色的染料前体和显色剂的热敏记录层涂布组合物，然后将涂层干燥而形成的，热敏记录层涂布组合物包含可以通过在水合抑制剂的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，该水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.05-10质量份。
项20根据项19所述的热敏记录材料，其中所述的水合抑制剂为选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物。
项21根据项19所述的热敏记录材料，其中所述的水合抑制剂为1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
项22根据项19～21任一所述的热敏记录材料，其中所述的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在以下物质的存在下经湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
特别地，根据项19所述的热敏记录材料，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
项23根据项19～22任一所述的热敏记录材料，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
特别地，根据项19所述的热敏记录材料，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
项24根据项22或23所述的热敏记录材料，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为0.2-15质量份。
项25根据项23或24所述的热敏记录材料，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
项26根据项19～25任一所述的热敏记录材料，其中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂具有高纯度，相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自如下通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物 (其中R1表示氢原子或异丙基，R2和R3各自独立地表示异丙基，n和m各自独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)，和不高于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
项27一种热敏记录材料，包括片状基材和形成于该片状基材的至少一个表面上的热敏记录层，
所述热敏显色层是通过在片状基材上涂布本质上含无色染料前体和显色剂的热敏显色层涂布组合物，然后将涂层干燥而形成的，热敏显色层涂布组合物包含项1～9任一中所述的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液。
发明效果本发明提供了在通过湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂来制备分散液的过程中防止如结晶生长等水合发生的新方法。
本发明特别提供了即便在4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂为高纯度时，防止如结晶生长等水合发生的新方法。
使用本发明，在不导致水合的情况下，可以通过湿式粉碎进而微粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂至平均粒径不高于2微米。
由于在湿式粉碎过程中不发生水合，因此很容易获得4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂微粒的分散液。
而且，本发明可以防止在储存过程中或高温与高湿度下热敏记录材料成雾，所述成雾可由水合物的形成而产生。
因此，使用本发明的显色剂分散液，可以获得热敏记录材料。该记录材料具有高白度，高灵敏性，降低的灰变性，进一步显示极佳的静态灵敏度，在高温下也不会显示非正常颜色。
本发明的最佳实施方式在本发明中，在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；或
1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；●4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂在本发明中优选使用高纯度的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂。
换言之，优选的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂含有极少或不含4，4’-二异丙氧基二苯砜，其是制造4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的副产物；双(4-羟苯基)砜，其是制造4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的原料；双(4-羟苯基)砜的金属盐；或通式(1)表示的二苯砜衍生物。
(其中R1表示氢原子或异丙基，R2和R3各自独立地表示异丙基，n和m各自独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)显色剂的纯度近似为，相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物总含量不高于0.02质量份，优选低于0.02质量份，更优选基本为0(低于检测下限)；选自通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物的总含量不高于0.05质量份，优选小于0.03质量份，更优选为小于0.01质量份，或甚至基本上为0(低于检测下限)；4，4’-二异丙氧基二苯砜的含量不高于0.01质量份，优选小于0.01质量份，更优选为小于0.002质量份，或甚至基本上为0(低于检测下限)。
●水合抑制剂在本发明中，分散液是在水合抑制剂的存在下，经湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而制得的，从而抑制了4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜的水合。
本发明中所用的水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
在下面对实施方案的描述中，在第一实施方案中使用的水合抑制剂为化合物(i)，在第二实施方案中使用的水合抑制剂为化合物(ii)。
第一实施方案本发明的第一实施方案包括4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其是在选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物存在条件下，经湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而制得的。
第一实施方案中还包括对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的方法，该方法包括在选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物存在条件下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤。
●1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷在本发明的第一实施方案中，采用选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物作为水合抑制剂以防止湿式粉碎过程中水合物的形成。
相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物的用量优选为0.02-25质量份，更优选为0.05-10质量份。
当用量不低于0.02质量份时，可以得到很高的抑制水合物形成的效果。当用量不高于25质量份时，则所得热敏记录材料的灵敏性不大可能会降低。
●水溶性聚合物在本发明的第一实施方案中，优选将水溶性聚合物用于有效分散。
水溶性聚合物的实例包括甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟乙基甲基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，淀粉及其衍生物，完全或部分皂化的聚乙烯醇，羧基改性的聚乙烯醇，砜改性的聚乙烯醇和聚丙烯酰胺等。
特别优选将选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种和砜改性的聚乙烯醇组合使用。
相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述水溶性聚合物的加入量优选为0.1-20质量份，更优选为0.2-20质量份。
●选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素中的至少一种在本发明的第一实施方案中，为了进一步提高水合抑制效果，优选使用选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。同时具有分散剂和粘合剂功能的物质被称之为“分散粘合剂”。
即，第一实施方案包括4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到
(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种。
第一实施方案还包括湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，该方法包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种。
在湿式粉碎显色剂分散液中使用分散粘合剂可以进一步提高对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜水合物形成的抑制效果。
相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，分散粘合剂的用量优选约0.2-约15质量份，更优选约0.3-约5质量份。
当用量不低于0.2质量份时，可以得到很高的抑制水合物形成的效果。当用量不高于15质量份时，所得热敏记录材料的灵敏性不大可能会降低。
●砜改性的聚乙烯醇在本发明中第一实施方案中，为进一步提高分散效率及获得具有更高灵敏性的热敏记录材料，优选使用砜改性的聚乙烯醇。
也就是说，第一实施方案还包括4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到
(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种；和(C)砜改性的聚乙烯醇。
第一实施方案中还包括湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，该方法包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤(A)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物；(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种；和(C)砜改性的聚乙烯醇。
由于砜改性的聚乙烯醇可以提高分散效率，可赋予热敏记录材料更高的灵敏性，因而优选采用砜改性的聚乙烯醇。
组合使用分散粘合剂和砜改性的聚乙烯醇提高了对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜水合物形成的抑制效果，使其更有效地分散成微细粒子。
相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种用量优选为2-2000质量份，更优选为20-1000质量份。
当用量不低于2质量份时，可以得到很高的抑制水合物形成的效果。当用量不高于2000质量份时，可以获得很高的分散效果，而且热敏记录材料的灵敏性不大可能会降低。
分散液制备方法在本发明中第一个实施方案中，4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在水介质中，将4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂和预定量的选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物进行湿式粉碎而得到。
该分散液也可以通过先制备含4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物和优选含水溶性聚合物的组合物；再对该组合物湿式粉碎的方法制得。
或者，也可以首先制备将选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物分散于分散粘合剂而形成的组合物；再加入4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂；优选进一步加入砜改性的聚乙烯醇和/或其他水溶性聚合物；再湿式粉碎，从而制得该分散液。
湿式粉碎可以在球磨机，砂磨机等研磨机中进行。
优选湿式粉碎至分散液中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的平均粒径为约0.2-约2微米，更优选为约0.5-约1.8微米。
不低于0.2微米的粒径具有很高的抑制水合物形成的效果，不高于2微米的平均粒径不大可能会降低所得热敏记录材料的灵敏性。
此处所用的平均粒径指得是D50，是由Shimadzu激光衍射粒径分布分析仪(商品名SALD-2000)测得的。
在湿式粉碎前后可以加入表面活性剂，消泡剂，防腐剂等助剂。
第二实施方案本发明的第二实施方案包括4-羟基-4’-异丙氧基苯砜显色剂分散液，其是在1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的存在下，经湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而制得的。
第二实施方案中还包括湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，该方法包括在1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤。
●1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸在本发明的第二实施方案中，采用1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸作为水合抑制剂以防止湿式粉碎过程中水合物的形成。
相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的用量优选为0.02-25质量份，更优选为0.05-10质量份。
当该用量不低于0.02质量份时，可以得到很高的抑制水合物形成的效果。当该用量不高于25质量份时，则所得热敏记录材料的灵敏性不大可能会降低。
●水溶性聚合物在本发明的第二实施方案中，优选将水溶性聚合物用于有效分散。
水溶性聚合物的实例包括甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟乙基甲基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，淀粉及其衍生物，完全或部分皂化的聚乙烯醇，羧基改性的聚乙烯醇，砜改性的聚乙烯醇和聚丙烯酰胺等。
特别优选将选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种与砜改性的聚乙烯醇组合使用。
相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述水溶性聚合物的加入量优选为约0.1-约20质量份，更优选为约0.2-约20质量份。
●选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素中的至少一种在本发明的第二实施方案中，为了进一步提高水合抑制效果，优选使用选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂，换言之，第二实施方案包括4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种。
第二实施方案还包括湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，该方法包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤(A)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种。
在制备显色剂分散液中使用分散粘合剂进一步提高了对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜水合物形成的抑制效果。
相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，分散粘合剂的用量优选0.2-15质量份，更优选为0.3-5质量份。
当该用量不低于0.2质量份时，可以得到很高的抑制水合物形成的效果。当该用量不高于15质量份时，所得热敏记录材料的灵敏性不大可能会降低。
●砜改性的聚乙烯醇在本发明第二实施方案中，为进一步提高分散效率及获得具有更高灵敏性的热敏记录材料，优选使用砜改性的聚乙烯醇。
也就是说，第二实施方案包括4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种；和(C)砜改性的聚乙烯醇。
第二实施方案还包括湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，该方法包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤(A)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸；(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种；和(C)砜改性的聚乙烯醇。
由于砜改性的聚乙烯醇进一步提高了分散效率，可赋予热敏记录材料更高的灵敏性，因而优选使用砜改性的聚乙烯醇。
将分散粘合剂和砜改性的聚乙烯醇组合使用可更好的抑制4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜水合物的形成，使其更有效地分散成微细粒子。
相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种的用量优选为2-2000质量份，更优选为20-1000质量份。
当该用量不低于2质量份时，可以得到很高的抑制水合物形成的效果。当该用量不高于2000质量份时，可以获得很高的分散效率，而且热敏记录材料的灵敏性不大可能会降低。
分散液制备方法在本发明第二实施方案中，所述分散液可以通过在水介质中，将4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜显色剂和预定量的1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸一起湿式粉碎而得到。
该分散液也可以通过先制备含4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸和优选含水溶性聚合物的组合物；再对该组合物湿式粉碎的方法制得。
或者，也可首先将1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸分散于分散粘合剂中而形成组合物；再向该组合物中加入4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂；优选进一步加入砜改性的聚乙烯醇和/或水溶性聚合物；再进行湿式粉碎而制得所述分散液。
湿式粉碎可以在球磨机，砂磨机等研磨机中进行。
优选湿式粉碎至分散液中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的平均粒径为约0.2-约2微米，更优选为约0.5-约1.8微米。
不低于0.2微米的粒径具有很高的抑制水合物形成的效果，不高于2微米的平均粒径不大可能会降低所得热敏记录材料的灵敏性。
此处所用的粒径指的是D50，是由Shimadzu激光衍射粒径分布分析仪(商品名SALD-2000)测得的。
在湿式粉碎前后可以加入表面活性剂，消泡剂，防腐剂等助剂。
热敏记录材料本发明中的热敏记录材料包括本发明的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液作为显色剂，该分散液可以通过在水合物抑制剂的存在下将4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂湿式粉碎成微细粒子而得到。
本发明的热敏记录材料可以通过将热敏记录层涂布组合物涂布于片状基材的至少一个表面上，并干燥该涂布组合物形成热敏记录层而制得。
也就是说，该热敏记录材料包括片状基材和形成于该片状基材的至少一个表面上的热敏记录层；热敏记录层是通过将热敏记录层涂布组合物涂布在片状基材上并干燥涂布液体而形成的，所述涂布组合物含实质上无色的染料前体和显色剂；和涂布组合物含有本发明的上述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液。
该热敏记录层涂布组合物是通过将染料前体、显色剂和粘合剂及任选的助剂如增感剂、保存改进剂和颜料等混合而制得的。
可用的染料前体包括隐色染料，可选自三苯基甲烷基化合物，呋喃基化合物，二苯基甲烷基化合物和其它已知的隐色染料。
具体地，可用的染料前体可为以下物质中的至少一种3-(4-二乙氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞，结晶紫内酯，3-(N-乙基-异戊氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻，对-二甲基苯氨基)荧烷，3-(N-乙基-N-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二乙氨基-7-(邻-氯苯氨基)荧烷，3-二乙氨基-7-(间-三氟甲基苯氨基)荧烷，3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷，3-二乙氨基-6-甲基荧烷，3-环己氨基-6-氯荧烷，3-(N-乙基-N-己氨基)-6-甲基-7-(对-氯苯氨基)荧烷，3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-异戊基-N-乙氨基)-7-(邻-氯苯氨基)荧烷，3-(N-乙基-N-2-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二乙氨基-6-氯-7-苯氨基荧烷，3-(N-正己基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-[N-(3-乙氧丙基)-N-乙氨基]-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-[N-(3-乙氧丙基)-N-甲氨基]-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二乙氨基-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-(对甲苯氨基)荧烷，3-呱啶子基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二乙氨基-7-(邻-氟苯氨基)荧烷，3-(4-二甲氨基)苯氨基-5，7-二甲基荧烷等。
热敏记录层中染料前体的含量为约5-约50质量％，优选约8-约30质量％。
本发明中除显色剂分散液外的显色剂的使用量应不能破坏本发明的效果。
所述其它显色剂包括4，4’-异亚丙基二酚，4，4’-环亚己基二酚，2，2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷，2，4’-二羟基二苯砜，4，4’-二羟基二苯砜，3，3’-二烯丙基-4，4’-二羟基二苯砜，4-羟基-4’-甲基二苯砜，1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷，1，4-双[α-甲基-α-(4’-羟苯基)乙基]苯及相似酚类化合物；N-对-甲苯基磺酰基-N’-苯脲，4，4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨苯基)脲基]二苯基甲烷，N-对-甲苯磺酰基-N’-对丁氧基苯脲及分子中含有磺酰基和/或脲基的相似化合物；4-[2-(对-甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸锌，4-[3-(对-甲苯基磺酰基)丙氧基]水杨酸锌，5-[对-(2-对-甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水杨酸及相似的芳族羧酸锌盐化合物，等。
热敏记录层中显色剂的含量为约5-约60质量％，优选约10-约50质量％，本发明显色剂及其它显色剂的总含量应以不破坏本发明效果为限。
粘合剂实例包括各种分子量的聚乙烯醇；淀粉及其衍生物；甲氧基纤维素，羰甲基纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素及相似的纤维素衍生物；聚丙烯酸钠，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物，丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸三聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物的碱盐，聚丙烯酰胺，藻酸钠，明胶，酪蛋白及相似的水溶性聚合材料，聚乙酸乙烯酯，聚氨酯，苯乙烯/丁二烯共聚物，聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，聚甲基丙烯酸丁酯，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物及相似的疏水性胶乳聚合物。
热敏记录层中粘合剂的含量优选为约5-约40质量％，更优选为约8-约30质量％。
热敏记录层中也可以加入热熔性物质(所谓的增感剂)，其用量不得破坏本发明的效果。
增感剂的实例包括硬酯酸酰胺，甲撑双硬酯酸酰胺，乙撑双硬酯酸酰胺，4-苄基联苯，对甲苯基二苯醚，二(对-甲氧基苯氧基乙基)醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷，1，2-二(4-甲氧基苯氧基)乙烷，1，2-二(4-氯苯氧基)乙烷，1，2二苯氧基乙烷，1-(4-甲氧基苯氧基)-2-(3-甲基苯氧基)乙烷，2-萘基苄基醚，1-(2-萘氧基)-2-苯氧基乙烷，1，3-二(萘氧基)丙烷，草酸二苄酯，二-对甲基苄基草酸酯，二-对-氯苄基草酸酯，二丁基对苯二甲酸酯，和二苄基对苯二甲酸酯等。
热敏记录层中增感剂的含量优选为约3-约40质量％，更优选为约5-约30质量％。
为提高记录部分的保存稳定性，可加入保存改进剂。保存改进剂的实例包括2，2’-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酚)，4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔-丁基苯酚)，4，4’-亚丁基-双(6-叔-丁基-3-甲基苯酚)，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷，2，2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，4-二-叔丁基-3-甲基苯酚，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸及相似的位阻酚，4，4’-二缩水甘油氧基二苯砜，4-(2-甲基-1，2-环氧乙基)二苯砜，4-(2-乙基-1，2-环氧乙基)二苯砜，4-苄氧基-4’-(2，3-缩水甘油氧基)二苯砜及相似的二苯砜衍生物；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮及相似的紫外线吸收剂。
热敏记录层中保存改进剂的含量为约1-约40质量％，优选为约2-约30质量％。
助剂的实例包括蜡和有机、无机白色颜料等，已知的蜡如石蜡，酰胺蜡，双酰胺蜡，高级脂肪酸金属盐等均可使用。
有机、无机白色颜料包括碳酸钙，二氧化硅，氧化锌，氧化钛，氢氧化铝，氢氧化锌，硫酸钡，粘土，煅烧粘土，滑石，表面处理过的碳酸钙和二氧化硅等的无机微细粒子；和脲-甲醛树脂，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，聚苯乙烯树脂等的有机微细粒子。
热敏记录层中蜡含量优选为约1-约20质量％，更优选为约3-约10质量％。热敏记录层中白色颜料的含量优选为约5-约60质量％，更优选为约10-约40质量％。
用作本发明热敏记录材料的基材可选自纸；表面涂布了颜料、胶乳和/或其它物质的涂布纸；由聚烯烃树脂制成的多层合成纸；塑料膜；或是由上述材料制成的复合片材等。
将包含上述必需组分混合物的涂布组合物涂布在基材的至少一个表面上，干燥后形成热敏记录层，从而制得热敏记录材料。
基于干质量，涂布的涂布组合物用量优选为1-15g/m2，更优选为2-10g/m2。
底涂层必要时，可以在基材和热敏记录层间增加底涂层。
通过将包含颜料和粘合剂的底涂层涂布组合物涂布在基材上，干燥后可形成底涂层。
各种颜料均可使用，典型的例子包括无机颜料如煅烧粘土和有机颜料。
粘合剂的实例包括用于热敏记录层的那些粘合剂，其中优选淀粉，苯乙烯-丁二烯共聚物等。
粘合剂的用量范围很大，通常优选用量为约5-约500质量％(基于颜料固体总量)，更优选为约10-约100质量％。
基于干质量，底涂层用涂布组合物的用量优选为约1-约30g/m2，更优选为约5-约20g/m2。
在发明的热敏记录材料中，可以在热敏记录层上设置保护层以提高图像的抗油性和抗增塑剂性。
而且，在每层形成后或所有层形成后，可通过超级压光对表面进行光滑处理。
在热敏记录材料制造领域中的其它各项公知技术均可以根据需要而使用。
由此获得的热敏记录材料可以形成极佳的图像，具有高白度和高灵敏性，在高温下不大可能会灰变。而且，该记录材料具有低的静态灵敏度，因此在高温下不会显示出非正常颜色。
实施例通过下面的实施例和对比例对本发明进行详细的说明，但本发明并不局限于此。
如无特别说明，文中的“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量百分比”。
“平均粒径”指的是D50，由激光衍射粒径分布分析仪(产品名SALD-2000，Shimadzu Seisakusho公司生产)测定。
在实施例、参考例和对比例中使用的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(产品名ALD-2000，Jiangsu Aolunda Aolunda Hightech Industry Co.，Ltd.生产，Ltd No.050103)的纯度由高效液相色谱测定。结果表明，4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜包含0.017％的双(4-羟基苯基)砜及其金属盐，0.03％的选自通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物，和低于0.002％的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
实施例I<分散液>
实施例I-1分散液BI-1的制备将含20质量份4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(产品名ALD-2000，Jiangsu Aolunda Aolunda Hightech Industry Co.，Ltd.生产)，0.2质量份1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷，20质量份完全皂化的10％聚乙烯醇(产品名PVA105，KUrary Co.，Ltd.生产)水溶液及70.8质量份水的组合物，用IMEX Corporation生产的砂磨机进行3小时的批式分散，制得平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例I-2分散液BI-2的制备除了用1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷代替在实施例I-1的BI-1溶液制备过程中的1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷之外，采用与实施例1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例I-3分散液BI-3的制备除了将实施例I-1的II-1溶液制备过程中的1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷用量变为0.01质量份之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例I-4分散液BI-4的制备除了将实施例I-1的BI-1溶液制备过程中1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷的用量变为4.0质量份之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
参考例I-5分散液BI-5的制备除了将实施例I-1的BI-1溶液制备过程中1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷的用量变为6.0质量份，水的用量变为94g之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
对比例I-6分散液BI-6的制备除了将实施例I-1的BI-1溶液制备过程中1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷的用量变为0.002质量份之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，分散液平均粒径变为1.2微米，可观察到晶体轻微生长。
实施例I-7分散液BI-7的制备除了用4质量份的5％羟丙基甲基纤维素(产品名Merose 60SH03，Shinetsu Chemical Co.，Ltd.生产)水溶液和18质量份10％的砜改性聚乙烯醇(产品名GOHSERAN L-3266，Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产)水溶液代替实施例I-1中BI-1制备过程中的20质量份完全皂化的10％聚乙烯醇水溶液，并且将水的用量变为68.8质量份之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为0.8微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例I-8分散液BI-8的制备除了用4质量份5％的羟丙基甲基纤维素(产品名Merose 60SH03，Shinetsu Chemical Co.，Ltd.生产)水溶液和18质量份完全皂化的10％聚乙烯醇(产品名GOHSERAN L-3266，Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产)水溶液代替实施例I-1中BI-1制备过程中的20质量份完全皂化的10％聚乙烯醇水溶液，并且将水的用量变为68.8质量份之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例I-9分散液BI-9的制备除了用38质量份的5％羟丙基甲基纤维素(产品名Merose60SH03，Shinetsu Chemical Co.，Ltd.生产)水溶液和1质量份10％的砜改性聚乙烯醇(产品名GOHSERAN L-3266，Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产)水溶液代替实施例I-1中BI-1制备过程中的20质量份完全皂化的10％聚乙烯醇水溶液，将水的用量变为51.8质量份，并将分散时间变为2小时之外，采用与例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例III除了将实施例I-1的BI-1溶液制备过程中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(产品名ALD-2000，Jiangsu Aolunda Hightech Industry Co.，Ltd.生产)提纯后再使用之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。
提纯后4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的纯度采用高效液相色谱法测定。测定结果表明，4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜中含有0.006％的双(4-羟基苯基)砜及其金属盐，0.008％的选自通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物(B)和低于0.002％的4，4’-二异丙氧基二苯砜(C)。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
<热敏记录材料>
实施例I-10热敏记录材料的制备●底涂层用涂布组合物的制备将85质量份煅烧粘土(产品名Ansilex，Engelhard Corporation生产)分散在320质量份水中，所得分散物与40质量份苯乙烯-丁二烯共聚物的乳化液(固体含量为50％)及50质量份10％的氧化淀粉水溶液混合，制得底涂层用涂布组合物。
●染料前体分散液AI的制备将包含10质量份3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧蒽，10质量份10％的聚乙烯醇水溶液和35质量份水的组合物在IMEXCorporation生产的砂磨机中分散，制得平均粒径为0.8微米的分散液。
●增感剂分散液CI的制备将包含20质量份二对甲基苄基草酸酯，20质量份10％的聚乙烯醇水溶液和70质量份水的组合物在IMEX Corporation生产的砂磨机中分散，制得平均粒径为1微米的分散液。
●热敏记录层涂布组合物的制备向上述制得的55质量份AI溶液、111质量份BI-1溶液和110质量份CI溶液中，混合24质量份碳酸钙、12质量份30％的硬酯酸锌分散液、10质量份30％的石蜡分散液和100质量份10％的聚乙烯醇水溶液，然后搅拌制得热敏记录层涂布组合物。
所述BI-1溶液制备后放置3天再使用。
●热敏记录材料的制备将底涂层用涂布组合物涂布在48g/m2原纸的一个表面上，然后进行干燥，干燥后的涂布量为7.0g/m2。将热敏记录层涂布组合物涂布在底涂层上，然后进行干燥，干燥后的涂布量为5.0g/m2。对制得的热敏记录层进行超级压光，所得热敏记录材料的Oken型光滑度为600-1000秒。
参考例I-11热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的BI-1溶液换成BI-5溶液(140质量份)，碳酸钙的用量变为18质量份之外，采用与实施例I-10相同的方法制备热敏记录材料。所述BI-5溶液制备后放置3天再使用。
实施例I-12热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的BI-1溶液换成BI-7溶液之外，采用与实施例I-10相同的方法制备热敏记录材料。所述BI-7溶液制备后放置3天再使用。
实施例I-13热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的BI-1溶液换成BI-9溶液之外，采用与实施例I-10相同的方法制备热敏记录材料。所述BI-9溶液制备后放置3天再使用。
对比例I<分散液>
对比例I-1显色剂分散液BI-10的制备除了在制备BI-1溶液的过程中不使用1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷之外，采用与实施例I-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，可观察到晶体生长，平均粒径变为3微米。
<热敏记录材料>
对比例I-2热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的显色剂分散液BI-1溶液换成BI-10溶液之外，采用实施例I-10相同的方法制备热敏记录材料。所述BI-10溶液制备后放置3天再使用。
评估I对制得的热敏记录材料进行以下评估，结果见表1。
依据JIS P-81482001对白度进行测定。
将热敏记录材料在60℃加热1小时后，采用Macbeth光密度计(产品名RD-914，Macbeth LLC生产)在可见模式下测定密度。
采用热梯度成像测试仪(Toyo-Seiki Co.，Ltd.生产)，将热敏记录材料在压力9.8×104Pa，温度70℃下加热5秒。
采用Macbeth光密度计(产品名RD-914，Macbeth LLC生产)在可见模式下测定密度。
采用热敏评测仪(产品名TH-PMD，OKURA DENKI生产)，在0.24mJ/dot下对各热敏记录材料进行显色。采用Macbeth光密度计(产品名RD-914，Macbeth LLC生产)在可见模式下测定记录部分的密度。
实施例II<分散液>
实施例II-1显色剂分散液BII-1的制备将含20质量份4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(产品名ALD-2000，Jiangsu Aolunda Aolunda Hightech Industry Co.，Ltd.生产)，0.2质量份1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸，18质量份10％的砜改性聚乙烯醇(产品名GOHSERAN L-3266，Nippon SyntheticChemical industry Co.，Ltd.生产)水溶液，2质量份10％的羟丙基甲基纤维素(产品名Merose 60SH03，Shinetsu Chemical Co.，Ltd.生产)水溶液70.8质量份水的组合物，用IMEX Corporation生产的砂磨机进行分散，制得平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例II-2显色剂分散液BII-2的制备除了用20质量份10％的砜改性聚乙烯醇(产品名GOHSERANL-3266，Nippon Synthetic Chemical industry Co.，Ltd.生产)水溶液代替在实施例II-1的BII-1溶液制备过程中的18质量份10％的砜改性聚乙烯醇水溶液和2质量份10％的羟丙基甲基纤维素水溶液之外，采用与实施例1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例II-3显色剂分散液BII-3的制备除了将实施例II-1的BII-1溶液制备过程中1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的用量变为0.01质量份之外，采用与实施例II-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
实施例II-4显色剂分散液BII-4的制备除了将实施例II-1的BII-1溶液制备过程中1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的用量变为4.0质量份之外，采用与实施例II-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
参考例II-5显色剂分散液BII-5的制备除了将实施例II-1的BII-1溶液制备过程中1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的用量变为6.0质量份之外，采用与实施例II-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
对比例II-6显色剂分散液BII-6的制备除了将实施例II-1的BII-1溶液制备过程中1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸的用量变为0.002质量份之外，采用与实施例II-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，平均粒径变为1.2微米，可观察到晶体轻微生长。
实施例IV除了将实施例II-1的BII-1溶液制备过程中4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(产品名ALD-2000，Jiangsu Aolunda Aolunda Hightech IndustryCo.，Ltd.生产)提纯后再使用之外，采用与实施例II-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。
提纯后4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的纯度采用高效液相色谱法测定。测定结果表明，4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜中含有0.006％的双(4-羟基苯基)砜及其金属盐，0.008％的选自通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物，和低于0.002％的4，4’-二异丙氧基二苯砜(C)。将所得的分散液静置3天，未观察到晶体生长。
<热敏记录材料>
实施例II-7热敏记录材料的制备●底涂层用涂布组合物的制备将85质量份煅烧粘土(产品名Ansilex，Engelhard Corporation生产)分散在320质量份水中，所得分散物与40质量份苯乙烯-丁二烯共聚物乳化液(固体含量为50％)及50质量份10％的氧化淀粉水溶液混合，制得底涂层用涂布组合物。
●染料前体分散液AII的制备将含10质量份3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧蒽，10质量份10％的聚乙烯醇水溶液和35质量份水的组合物在IMEXCorporation生产的砂磨机中进行分散，制得平均粒径为0.8微米的分散液。
●增感剂分散液CII的制备将含20质量份二-对甲基苄基草酸酯，20质量份10％的聚乙烯醇水溶液和70质量份水的组合物在IMEX Corporation生产的砂磨机中进行分散，制得平均粒径为1微米的分散液。
●热敏记录层涂布组合物的制备向上述制得的55质量份AII溶液，111质量份BII-1溶液和110质量份CII溶液中，混合24质量份碳酸钙，12质量份30％的硬酯酸锌分散液，10质量份10％的石蜡分散液和100质量份10％的聚乙烯醇水溶液，然后搅拌而制得热敏记录层涂布组合物。
所述BII-1溶液制备后放置3天再使用。
●热敏记录材料的制备将底涂层用涂布组合物涂布在48g/m2原纸的一个表面上，之后进行干燥，干燥后的涂布量为7.0g/m2。将热敏记录层涂布组合物涂布在底涂层上，之后进行干燥，干燥后的涂布量为5.0g/m2。对制得的热敏记录层进行超级压光，得到光滑度为600-1000秒的热敏记录材料。
实施例II-8热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的BII-1溶液换成BII-2溶液之外，采用与实施例II-7相同的方法制备热敏记录材料。所述BII-2溶液制备后放置3天再使用。
参考例II-9热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的BII-1溶液换成BII-5溶液之外，采用与实施例II-7相同的方法制备热敏记录材料。所述BII-5溶液制备后放置3天再使用。
对比例II<分散液>
对比例II-1分散液BII-7的制备除了在制备BII-1溶液的过程中不使用1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸之外，采用与实施例II-1相同的方法制备平均粒径为1微米的分散液。将所得的分散液静置3天，观察到晶体生长，平均粒径变为3微米。
<热敏记录材料>
对比例II-2热敏记录材料的制备除了将制备热敏记录层涂布组合物所用的BII-1溶液换成BII-7溶液之外，采用例II-7相同的方法制备热敏记录材料。所述BII-7溶液制备后放置3天再使用。
评估II对制得的热敏记录材料进行以下评估，结果见表2。
依据JIS P-81482001对白度进行测定。
将热敏记录材料在60℃加热1小时后，采用Macbeth光密度计(产品名RD-914，Macbeth LLC生产)在可见模式下测定未记录部分的光密度。
采用热梯度成像测试仪，在压力9.8×104Pa、温度70℃下对热敏记录材料加热5秒。采用Macbeth光密度计(产品名RD-914，Macbeth LLC生产)在可见模式下测定密度。
采用热敏评测仪(产品名TH-PMD，OKURA DENKI生产)，对各热敏记录材料在0.24mJ/dot下进行显色。采用Macbeth光密度计(产品名RD-914，MacbethLLC生产)在可见模式下测定记录部分的密度。
权利要求
1.一种4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其可以通过在水合抑制剂的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到，该水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸，相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.02-25质量份。
2.根据权利要求1所述的分散液，其中所述水合抑制剂为选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物。
3.根据权利要求1所述的分散液，其中所述水合抑制剂为1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
4.根据权利要求1所述的分散液，其可以通过在以下物质的存在的下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
5.根据权利要求1所述的分散液，其可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
6.根据权利要求4所述的分散液，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为0.2-15质量份。
7.根据权利要求5所述的分散液，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
8.根据权利要求6所述的分散液，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
9.根据权利要求1所述的分散液，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂具有高纯度，相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自如下通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物 (其中R1表示氢原子或异丙基，R2和R3各自独立地表示异丙基，n和m各自独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)，和不高于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
10.一种湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂的方法，包括在水合抑制剂的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤，所述水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸，相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.02-25质量份。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述水合抑制剂为选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物。
12.根据权利要求10所述的方法，其中所述水合抑制剂为1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
13.根据权利要求10所述的方法，包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
14.根据权利要求10所述的方法，包括在以下物质的存在下，对4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎的步骤(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
15.根据权利要求13所述的方法，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为0.2-15质量份。
16.根据权利要求14所述的方法，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
17.根据权利要求15所述的方法，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
18.根据权利要求10所述的方法，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂具有高纯度，相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自如下通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物 (其中R1表示氢原子或异丙基，R2和R3各自独立地表示异丙基，n和m各自独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)，和不高于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
19.一种热敏记录材料，包括片状基材和形成于该片状基材的至少一个表面上的热敏记录层，所述热敏记录层是通过在片状基材上涂布含实质上无色的染料前体和显色剂的热敏记录层涂布组合物，然后将涂层干燥而形成的，所述热敏记录层涂布组合物包含可以通过在水合抑制剂的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，该水合抑制剂为(i)选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，或(ii)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸，相对于每100质量份的显色剂，水合抑制剂为0.02-25质量份。
20.根据权利要求19所述的热敏记录材料，其中所述水合抑制剂为选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物。
21.根据权利要求19所述的热敏记录材料，其中所述水合抑制剂为1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
22.根据权利要求19所述的热敏记录材料，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，和(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种分散粘合剂。
23.根据权利要求19所述的热敏记录材料，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂分散液可以通过在以下物质的存在下湿式粉碎4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂而得到(A)水合抑制剂，(B)选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种，和(C)砜改性的聚乙烯醇。
24.根据权利要求22所述的热敏记录材料，其中相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为0.2-15质量份。
25.根据权利要求23所述的热敏记录材料，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
26.根据权利要求24所述的热敏记录材料，其中相对于每100质量份砜改性的聚乙烯醇，所述选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素的至少一种为2-2000质量份。
27.根据权利要求19所述的热敏记录材料，其中所述4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜显色剂具有高纯度，相对于每100质量份的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，该显色剂包括不高于0.02质量份的选自双(4-羟基苯基)砜及其金属盐的化合物，不高于0.05质量份的选自如下通式(1)所示二苯砜衍生物的一种或几种化合物 (其中R1表示氢原子或异丙基，R2和R3各自独立地表示异丙基，n和m各自独立地表示0、1或2，条件是n和m不同时为0)，和不高于0.01质量份的4，4’-二异丙氧基二苯砜。
全文摘要
(1)一种4－羟基－4’－异丙氧基二苯砜显色剂分散液，其特征在于其是通过在选自1，1，3－三(2－甲基－4－羟基－5－环己基苯基)丁烷和1，1，3－三(2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，或在1，3，5－三(4－叔丁基－3－羟基－2，6－二甲基苄基)异氰脲酸的存在下，经湿式粉碎4－羟基－4’－异丙氧基二苯砜显色剂而得到的；(2)一种湿式粉碎4－羟基－4’－异丙氧基二苯砜显色剂的方法，其特征在于在选自1，1，3－三(2－甲基－4－羟基－5－环己基苯基)丁烷和1，1，3－三(2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丁烷的至少一种化合物，或在1，3，5－三(4－叔丁基－3－羟基－2，6－二甲基苄基)异氰脲酸的存在下，对4－羟基－4’－异丙氧基二苯砜显色剂进行湿式粉碎；(3)一种具有含显色剂分散液的热敏记录层的热敏记录材料。
文档编号B41M5/34GK1933979SQ20058000838
公开日2007年3月21日 申请日期2005年3月15日 优先权日2004年3月15日
发明者石桥良三 申请人:王子制纸株式会社