有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物和凹版印刷方法

有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物和凹版印刷方法
【专利摘要】本发明提供一种有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，即便使用浅版化的印版滚筒进行凹版印刷，也具有良好的印刷浓度、印刷适应性和层压适应性。一种有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，其以有机颜料和/或无机颜料、聚氨酯树脂和有机溶剂为主要成分，满足下述条件1～3中的任一种，粘度为10～1000mPa·s/25℃，印刷时的粘度以察恩杯3号的流出秒数计为12～23秒/25℃，将聚氨酯树脂30质量份溶解于有机溶剂70质量份中的粘度为100～500mPa·s/25℃，条件1：有机颜料5～20质量％，聚氨酯树脂3～20质量％，聚氨酯树脂相对于有机颜料100质量份为60～200质量份。条件2：无机颜料5～70质量％，聚氨酯树脂3～20质量％、聚氨酯树脂相对于无机颜料100质量份为5～60质量份。条件3：有机颜料5～20质量％，0＜无机颜料(质量)/有机颜料(质量)＜7.0，聚氨酯树脂3～20质量％，聚氨酯树脂相对于总颜料100质量份为20～200质量份。
【专利说明】有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物和凹版印刷方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物及其印刷方法，更具体而言， 本发明涉及即使使用浅版化的印版也具有良好油墨性能（浓度、印刷适应性、层压适应性） 的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物和使用该有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合 物的凹版印刷方法。

【背景技术】
[0002] 最近，作为社会责任，应对环境问题是所有产业和所有行业应着力对待的经营主 题，在塑料膜印刷领域显然也是同样的。
[0003] 然而，对塑料膜的印刷中由于印刷适应性上的制约而通常利用含有大量有机溶剂 的油墨，因此对环境带来的负荷大。因此，制造油墨和印刷物的制造商正在通过削减有机溶 剂的排出量和开发简便的处理方法等来努力解决环境问题。
[0004] 作为这种努力之一，油墨制造商进行了削减油墨中含有的有机溶剂之中的环境负 荷较高的有机溶剂的尝试。例如，经过以往的减少油墨中含有的芳香族系、酮系等环境负荷 高的有机溶剂的含量的阶段，进而在近年来，置换有机溶剂的种类和组成比例自不用说，连 同粘结剂树脂、添加剂等所有用于油墨的材料也进行了重新研究。其结果，几乎不含或着完 全不含芳香族系和酮系溶剂的酯-醇系油墨已实用化。
[0005] 另一方面，作为如上所述的环境问题的解决方法，印刷公司进行了在印刷时尽量 不向大气中排出油墨中的有机溶剂的尝试，作为其一个示例，进行了使凹版印刷版深度 (网穴的深度）变浅（浅版化）而进行印刷，由此减少印刷时的油墨使用量，减少排向大气 中的有机溶剂的尝试（例如参见专利文献1)。
[0006] 然而，随着凹版印刷版的浅版化，网穴容积减小，印刷时的油墨组合物的转移量减 少。因此，油墨组合物中的有机溶剂量得到抑制，但随着油墨转移量减少，油墨覆膜的着色 剂量也相应地减少，此时有无法得到充分的印刷（色）浓度这样的问题。因此，通常在印刷 时为了形成薄膜和高颜料浓度化的覆膜，使用高颜料浓度的油墨组合物进行印刷。
[0007] 然而，油墨组合物的高颜料浓度化是油墨粘度增高的主要因素，相对地容易导致 雾版和刮墨刀锋利度（卜夕一切Λ)的降低。
[0008] 为了防止这种油墨组合物的高粘度化，已知有减少其它固体成分的量的方法，但 这种方法会导致油墨组合物中的粘结剂树脂量的减少。如此一来，粘结剂树脂相对于颜料 的比例下降，油墨覆膜的凝聚力也会下降。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献 I :W02007/088733 号


【发明内容】

[0012] 发明要解决的问题
[0013] 如此，对于将凹版印刷版浅版化的印刷方法而言，由于需要提高油墨中的颜料浓 度，若与此相应地含有不会降低覆膜凝聚力的量的粘结剂树脂，则存在油墨粘度成为高粘 度、印刷物容易污染的问题。另一方面，为了低粘度化而减少粘结剂树脂量时，由于油墨覆 膜的凝聚力下降，产生了耐摩擦性下降、进行层压加工时层压适应性下降这样的问题。
[0014] 因此，本发明的目的是提供一种有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，即使使 用浅版化的印版滚筒进行凹版印刷，其也具有与以往的溶剂性凹版印刷用油墨组合物同样 良好的印刷浓度、印刷适应性和层压适应性。
[0015] 用于解决问题的手段
[0016] 本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，以某种特定的组成比 例使用作为颜料的有机颜料和/或无机颜料、作为粘结剂树脂的聚氨酯树脂，并且使用将 聚氨酯树脂溶于有机溶剂的混合物中时在相同固体成分浓度下也显示较低粘度的聚氨酯 树脂，可以解决上述课题，从而完成了本发明。
[0017] 即，本发明是以颜料、粘结剂树脂和有机溶剂为主要成分的有机溶剂性凹版印刷 用浓缩油墨组合物，所述有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物的特征在于，上述颜料是 有机颜料和/或无机颜料，上述粘结剂树脂含有聚氨酯树脂，所述有机溶剂性凹版印刷用 浓缩油墨组合物满足下述条件1?3中的任一种，并且粘度为10?IOOOmPa ·8/25?，凹版 印刷时的粘度以察恩杯3号的流出秒数计为12?23秒/25°C，上述聚氨酯树脂在将该聚氨 酯树脂30质量份溶解于上述有机溶剂70质量份而制成聚氨酯树脂溶液时的粘度为100? 500mPa · s/25。。。
[0018] 条件 I:
[0019] 上述颜料为有机颜料时，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的上述有机颜 料的含量为5?20质量％，上述聚氨酯树脂的含量为3?20质量％，上述聚氨酯树脂相对 于上述有机颜料100质量份的含量为60?200质量份。
[0020] 条件 2 :
[0021] 上述颜料为无机颜料时，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的上述无机颜 料的含量为5?70质量％，上述聚氨酯树脂的含量为3?20质量％，上述聚氨酯树脂相对 于上述无机颜料100质量份的含量为5?60质量份。
[0022] 条件 3 :
[0023] 含有有机颜料和无机颜料两者作为上述颜料时，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨 组合物中的上述有机颜料的含量为5?20质量％,上述有机颜料相对于上述无机颜料的质 量比{:无机颜料（质量）/有机颜料（质量）}为0 <无机颜料（质量）/有机颜料（质量） < 7. 0,上述聚氨酯树脂的含量为3?20质量％ ,上述聚氨酯树脂相对于总颜料100质量份 的含量为20?200质量份。
[0024] 另外，本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物优选在上述凹版印刷时进 一步添加有机溶剂进行稀释，制成有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物，该凹版印刷时添加 的有机溶剂是酯系有机溶剂和醇系有机溶剂的混合溶剂，上述酯系溶剂与醇系有机溶剂的 使用比例的范围为上述酯系有机溶剂/醇系有机溶剂=50/50?95/5。
[0025] 另外，优选含有5质量％以上的乙酸丙酯作为上述酯系溶剂。
[0026] 另外，本发明还涉及一种凹版印刷方法，其是使用本发明的有机溶剂性凹版印刷 用浓缩油墨组合物的凹版印刷方法，其特征在于，在本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩 油墨组合物中添加有机溶剂进行稀释来制备有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物，使用该有 机溶剂性凹版印刷用油墨组合物并使用浅版化的凹版以凹版印刷方式进行印刷。
[0027] 需要说明的是，本说明书中，"有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物"是指浓缩 至在印刷时能够通过有机溶剂、油墨用调墨油（J - A )的稀释调整至所设定的色浓 度和粘度的程度的油墨组合物，"有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物"是指利用有机溶剂、 油墨用调墨油将有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物按照达到凹版印刷时的规定色浓 度和粘度的方式稀释而成的油墨组合物。
[0028] 另外，本说明书中，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物的粘度是使用B型粘 度计（东京计器公司制）进行测定时的数值。
[0029] 以下，对于本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物更具体地进行说明。
[0030] 〈颜料〉
[0031] 作为上述颜料，可以是在印刷油墨中常用的各种无机颜料、有机颜料等。
[0032] 作为上述无机颜料，可以举出例如二氧化钛、氧化铁红、锑红、镉黄、钴蓝、普鲁士 蓝、群青、炭黑、石墨等有色颜料；二氧化硅、碳酸钙、高岭土、粘土、硫酸钡、氢氧化铝、滑石 等体质颜料。
[0033] 作为上述有机颜料，可以举出例如可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜 料、缩合偶氮颜料、铜酞菁颜料、稠合多环颜料等。
[0034] 对于本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的上述颜料的含量而言， 上述颜料是上述有机颜料时为5?20质量％、优选为6?15质量％,上述颜料是上述无机 颜料时为5?70质量％、优选为5?60质量％。
[0035] 另外,上述颜料是上述有机颜料与无机颜料的混合时,优选为如下量：上述有机颜 料为5?20质量％,上述有机颜料相对于上述无机颜料的质量比{无机颜料（质量）/有 机颜料（质量）}为〇 <无机颜料（质量）/有机颜料（质量）< 7. 0。
[0036] 已知主要利用上述有机颜料与上述无机体质颜料的组合。
[0037] 需要说明的是，若本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的上述颜料 的含量小于上述范围，则有制成油墨组合物时着色力下降、难以应对凹版印刷版的浅版化 的倾向。另一方面，若大于上述范围，则粘度升高，在凹版印刷时存在容易污染印刷物的问 题。
[0038]〈粘结剂树脂〉
[0039] 作为上述粘结剂树脂，含有聚氨酯树脂。
[0040] 作为上述聚氨酯树脂，可以适宜地使用如下聚氨酯树脂：通过有机二异氰酸酯化 合物与高分子二醇化合物的反应合成聚氨酯预聚物，根据需要使扩链剂、反应终止剂与该 预聚物反应而得到的聚氨酯树脂。
[0041] 作为上述有机二异氰酸酯化合物，可以以单独或混合两种以上的方式使用例 如甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物、1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异 氰酸酯等脂环族二异氰酸酯化合物、六甲撑二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物和 α，α，α '，α ' -四甲基苯二甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯化合物。其中更优 选脂环族二异氰酸酯化合物、脂肪族二异氰酸酯化合物和芳香脂肪族二异氰酸酯化合物。
[0042] 作为上述高分子二醇化合物，可以以单独或混合两种以上的方式使用例如聚乙二 醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；双酚A的环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成物等聚醚二 醇化合物；使己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐等二元酸的一种或两种以上与乙二醇、丙二醇、 1，4- 丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇等二醇类的一种或两种以上发生缩合反应而 得到的聚酯二醇类、聚己内酯二醇类等聚酯二醇化合物等各种高分子二醇化合物。
[0043] 此外，除了上述高分子二醇化合物以外，还可以以单独或混合两种以上的方式合 用1，4-戊二醇、2, 5-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇等链烷二醇；乙二醇、丙二醇、1，4-丁二 醇、1，3- 丁二醇等低分子二醇化合物。
[0044] 需要说明的是，后述的有机溶剂为酯系溶剂和醇系溶剂的混合溶剂系时，利用聚 醚二醇化合物作为上述高分子二醇化合物使所得到的聚氨酯树脂的溶解性趋于提高，从能 够根据所需性能进行多样的油墨设计的方面考虑，是优选的。
[0045] 另外，上述有机二异氰酸酯化合物与高分子二醇化合物的使用比例优选为使异氰 酸酯基：羟基的当量比（异氰酸酯指数）达到1.2:1?3.0:1(更优选1.3:1?2.0:1)的 范围。若上述异氰酸酯指数小于1.2,则趋于形成柔软的聚氨酯树脂，作为油墨组合物进行 印刷时抗阻塞性等低时等，有时优选合用其它硬质的树脂。
[0046] 作为上述扩链剂，能够利用可在作为油墨用粘结剂的聚氨酯树脂中利用的已知的 扩链剂，可以例示出例如乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、己二胺等脂肪族二胺类；异佛尔酮 二胺、4, 4' -二环己基甲烷二胺等脂环式二胺类；二氨基甲苯等芳香族二胺类；苯二甲胺等 芳香脂肪族二胺类；N-(2-羟基乙基）乙二胺、N-(2-羟基乙基）丙二胺、Ν，Ν'-二（2-羟 基乙基）乙二胺等具有羟基的二胺类；乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、 三乙二醇等二醇化合物。
[0047] 此外，在聚氨酯树脂不会凝胶化的范围内可以合用二亚乙基三胺、三亚乙基四胺 等多元胺类。
[0048] 作为上述反应终止剂，能够利用可在作为油墨用粘结剂的聚氨酯树脂中利用的已 知的反应终止剂，可以例示出例如正丙胺、正丁胺等单烷基胺类；二正丁胺等二烷基胺类； 单乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺类；乙醇等单醇类；等等。
[0049] 本发明中，可以利用上述材料并直接使用公知的聚氨酯树脂的制造方法。另外，若 各种成分的分子量和化学结构以及当量比不同，则所得到的聚氨酯树脂的硬度也不同，因 而通过适当组合这些成分，能够调节印刷适应性和层压适应性。
[0050] 本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的上述聚氨酯树脂的质量平 均分子量优选为10000?7000、更优选为20000?60000。
[0051] 本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的上述聚氨酯树脂的含量可 根据所使用的颜料及其含量进行适当选择，但是满足下述条件1?3中的任一项。通过满 足下述条件1?3中的任一项，在本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中添加 有机溶剂稀释而成的有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物即使使用浅版化的印版滚筒进行 凹版印刷，也能够具有与以往的溶剂性凹版印刷用油墨组合物同样良好的印刷浓度、印刷 适应性和层压适应性。
[0052] 条件 1 :
[0053] 上述颜料为有机颜料时，上述有机颜料的含量为5?20质量％，上述聚氨酯树脂 的含量为3?20质量％、优选为5?15质量％ ,上述聚氨酯树脂相对于上述有机颜料100 质量份的含量为60?200质量份、优选为70?150质量份。
[0054] 条件 2 :
[0055] 上述颜料为无机颜料时,上述无机颜料的含量为5?70质量％ ,上述聚氨酯树脂 的含量为3?20质量％、优选为5?15质量％ ,上述聚氨酯树脂相对于上述无机颜料100 质量份的含量为5?60质量份、优选为5?40质量份。
[0056] 条件 3 :
[0057] 上述颜料含有有机颜料和无机颜料两者时，上述有机颜料的含量为5?20质 量％，上述有机颜料相对于上述无机颜料的质量比{:无机颜料（质量）/有机颜料（质量）} 为〇 <无机颜料（质量）/有机颜料（质量）< 7. 0,上述聚氨酯树脂的含量为3?20质 量％，上述聚氨酯树脂相对于总颜料100质量份的含量为20?200质量份、优选为20? 150质量份。
[0058] 另外，由于合成上述聚氨酯树脂时的材料及其比例以及后述的有机溶剂的组成的 不同，将上述聚氨酯树脂溶解于有机溶剂时的粘度不同。
[0059] 因此，本发明中，将上述聚氨酯树脂30质量份溶解于后述的有机溶剂70质量份中 而制成聚氨酯树脂溶液时的粘度为100?500mPa · s/25°C。若小于IOOmPa · s/25°C，则油 墨覆膜中的凝聚力趋于下降，若超过500mPa · s/25°C，则印刷物的印刷浓度变差。此处，上 述聚氨酯树脂的粘度是使用B型粘度计（东京计器公司制）进行测定时的数值。
[0060] 此外，本发明中，也可以辅助性地添加纤维素树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂或 粘合性树脂等作为其它粘结剂树脂。
[0061] <有机溶剂>
[0062] 作为上述有机溶剂，可以利用例如甲苯、酮系有机溶剂（例如丙酮、甲乙酮、甲基 异丁基酮等）、酯系有机溶剂（例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异 丁酯等）、醇系有机溶剂（例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等）、烃系溶剂（甲苯、甲基 环己烷等）。
[0063] 本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物在凹版印刷时进一步添加有机 溶剂进行稀释，制成有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物，但是考虑到近来对环境问题的应 对和油墨的印刷适应性和干燥性等，上述进一步添加的有机溶剂是酯系有机溶剂和醇系有 机溶剂的混合溶剂，上述酯系有机溶剂和醇系有机溶剂的使用比例优选按照酯系有机溶剂 /醇系有机溶剂=50/50?95/5的范围进行使用。
[0064] 此外，从油墨的印刷适应性的方面考虑，优选含有5质量％以上乙酸丙酯作为上 述醋系溶剂。
[0065] 另外，为了提高印刷适应性，优选预先使有机溶剂中含有0. 1?5质量％的水。
[0066] 〈添加剂〉
[0067] 本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中可以进一步添加增粘剂、交联 齐IJ、润滑剂、抗阻塞剂、抗静电剂、表面活性剂等各种添加剂。
[0068] <本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物的制造方法>
[0069] 本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物可以使用以往常用的各种的分 散混炼装置由上述的各种材料进行制造。
[0070] 并且，通过调整各固体成分材料的含量、聚氨酯树脂和有机溶剂的组合等，使粘度 为10?IOOOmPa · s。粘度低时，颜料等的分散稳定性有可能下降，另一方面，粘度高时，为 了形成适于印刷的粘度需要大量的稀释，有可能难以应对印刷版的浅版化。
[0071] <凹版印刷时的有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物的制造方法>
[0072] 在凹版印刷时使用本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物时，在印刷时 的气氛温度下，按照达到与印刷条件相适应的适当粘度的方式用有机溶剂进行稀释，具体 来说，用有机溶剂进行稀释直至察恩杯3号的流出秒数为12?23秒，高速印刷的情况下优 选为14?16秒的程度。
[0073] 接着，对使用上述有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物的凹版印刷方法进行描述。
[0074] 作为印刷上述有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物的方法，可以利用通常的凹版印 刷方式。另外，作为印刷用基材没有特别限定，以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃膜；聚对苯二甲酸 乙二酯、聚乳酸、聚己内酯等聚酯膜；尼龙、维尼纶之类的各种印刷用塑料膜为对象。当然， 根据本发明的主旨，不论是通常的膜还是热收缩膜，在印刷后都可以进行层压或收缩处理 等后加工。
[0075] 另外，作为所使用的印刷版，使用形成有比以往的印版滚筒（通过通常的凹版制 版方式制作的凹版，其制版方式可以例示出雕刻凹版等）更浅的网穴（浅版化）的印刷版。
[0076] 另外，上述凹版印刷方法中，通过使用上述的浅版化后的印刷版来印刷上述有机 溶剂性凹版印刷用油墨组合物，进一步通过各种层压加工法对上述方法所得到的印刷物实 施层压加工，从而可以用于包装袋等。作为这些层压加工法，可以利用在印刷物的表面涂布 增粘涂布剂后使熔融聚合物层积的挤出层压法；在印刷物的表面涂布接合剂后将膜上聚合 物贴合的干式层压法。
[0077] 上述挤出层压法是在印刷物的表面上根据需要涂布钛系、氨基甲酸酯系、亚胺系、 聚丁二烯等增粘涂布剂后，通过已知的挤出层压机层积熔融聚合物的方法，并且也可以进 一步将熔融树脂作为中间层与其它材料一起以三明治状层积。
[0078] 作为上述挤出层压法中使用的熔融树脂，可以使用低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物、聚丙烯等以往使用的树脂。其中，在与熔融时容易被氧化而生成羰基的低密度 聚乙烯一起的构成中，本发明的效果提高。
[0079] 另外，上述干式层压法是在印刷物的表面涂布氨基甲酸酯系、异氰酸酯系等接合 剂后通过已知的干式层压机贴合膜状的聚合物的方法。作为干式层压法中使用的膜状的聚 合物，可以使用聚乙烯、未拉伸聚丙烯等，尤其是在用于蒸卜；L卜）用途的包装材料中， 也可以在与基材贴合的塑料膜之间夹入铝箔进行层压。这种层压加工物也可以在进行制袋 并填充内容物后用于蒸煮（*' 〇 · b卜 > 卜）用途。
[0080] 发明效果
[0081] 利用浅版化的印刷版进行凹版印刷时，通过使用高浓度下也能够抑制至低粘度范 围的本发明的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，能够减少油墨使用量和油墨中的挥 发成分，能够大幅减少去往大气中的有机溶剂，并且对于所得到的印刷物而言，可以得到具 有与以往的有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物同样良好的印刷浓度、印刷适应性和层压适 应性的印刷物。

【具体实施方式】
[0082] 下面举出实施例更详细说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。需要说明的 是，只要没有特别说明，" ％ "是指"质量％ "份"是指"质量份"。
[0083] <聚氨酯树脂清漆制造例1 >
[0084] 在具备搅拌机、冷却管和氮气导入管的四口烧瓶中投入平均分子量为2000的 3-甲基-1,5-亚戊基己二酸二醇酯（3-J ^'7'?一卜'7'才一卟）100 质量份、平均分子量为2000的聚丙二醇100质量份和异佛尔酮二异氰酸酯44. 4质量份， 一边导入氮气一边在100?105°C反应6小时。放置冷却至接近室温，加入乙酸乙酯518 质量份、正丙醇91质量份，然后加入异佛尔酮二胺13. 6质量份进行扩链，而后加入单乙 醇胺1.5质量份使反应终止，得到了聚氨酯树脂清漆A(固体成分为30质量％、粘度为 200mPa · s/25〇C )〇
[0085] <聚氨酯树脂清漆制造例2 >
[0086] 具备搅拌机、冷却管和氮气导入管的四口烧瓶投入平均分子量为2000的3-甲 基-1,5-亚戊基己二酸二醇酯（3- ^ 卟-1,5-?^7 y'?一卜y'才一卟）1〇〇 质量份、平均分子量为2000的聚丙二醇100质量份和异佛尔酮二异氰酸酯44. 4质量份， 一边导入氮气一边在100?105°C反应6小时。放置冷却至接近室温，加入乙酸乙酯518 质量份、异丙醇91质量份，然后加入异佛尔酮二胺15. 6质量份进行扩链，而后加入单乙 醇胺I. 1质量份使反应终止，得到了聚氨酯树脂清漆B(固体成分为30质量％、粘度为 IOOOmPa · s/25〇C )〇
[0087] <有机溶剂性凹版印刷用浓缩蓝油墨组合物的制造例>
[0088] 使用涂料调节器对30质量份的颜料（酞菁蓝C. I. 15 :4)、15质量份的聚氨酯树脂 清漆A或B和10质量份的如表1所示的混合溶剂A?C的混合物进行混炼，进而按照达到 表1的配比的方式添加混合剩余的聚氨酯树脂清漆A或B和混合溶剂A?C，制备了实施例 1?3、比较例1、2的有机溶剂性凹版印刷用浓缩蓝油墨组合物。
[0089] <有机溶剂性凹版印刷用浓缩白油墨组合物的制造例>
[0090] 使用涂料调节器将35质量份的颜料（二氧化钛）、30质量份的聚氨酯树脂清漆A 或B和10质量份的如表1所示的混合溶剂A或B进行混炼，进而按照达到表1的配比的方 式添加混合剩余的混合溶剂A或B，制备了实施例4、比较例3的有机溶剂性凹版印刷用浓 缩白油墨组合物。
[0091] (评价）
[0092] 由下述方法对上文中得到的实施例1?3、比较例1、2的有机溶剂性凹版印刷用浓 缩蓝油墨组合物、实施例4、比较例3的有机溶剂性凹版印刷用浓缩白油墨组合物进行性能 评价，评价结果列于表1。
[0093] <油墨组合物的性能评价>
[0094](油墨的粘度）
[0095] 分别在玻璃瓶中采取实施例1?3、比较例1、2的有机溶剂性凹版印刷用浓缩蓝油 墨组合物、实施例4、比较例3的有机溶剂性凹版印刷用浓缩白油墨组合物，使用B型粘度计 (东京计器公司制）的2号转子以30rpm测定液温为25°C时的粘度。
[0096](油墨的保存稳定性）
[0097] 分别在玻璃瓶中采取实施例1?3、比较例1、2的有机溶剂性凹版印刷用浓缩蓝油 墨组合物、实施例4、比较例3的有机溶剂性凹版印刷用浓缩白油墨组合物，根据在40°C的 气氛温度下保存14天时有无颜料沉降来评价油墨的保存稳定性。
[0098] A :未观察到沉降，油墨的保存稳定性良好。
[0099] B :观察到沉降，油墨的保存稳定性不良。
[0100] <浓度和印刷适应性>
[0101] 对于实施例1?3、比较例1、2的有机溶剂性凹版印刷用浓缩蓝油墨组合物、实施 例4、比较例3的有机溶剂性凹版印刷用浓缩白油墨组合物各100质量份，进一步利用混合 溶剂A?C按照表1的配比进行稀释，将粘度调整成以离合社公司制的察恩杯#3计为15 秒后，利用配备有雕刻版（印刷印版、Helio 200线/英寸）的凹版印刷机（东谷制作所公 司制），以印刷速度IOOm/分钟对于对单面实施电晕放电处理后的聚对苯二甲酸乙二酯膜 (东洋纺织公司制、E-5101、厚度12μπκ下文中记作PET膜）的处理面进行印刷。下文中也 称作PET膜印刷物。
[0102] 需要说明的是，使用比较例1、比较例3的有机溶剂性凹版印刷用浓缩蓝油墨组合 物或有机溶剂性凹版印刷用浓缩白油墨组合物，除了只改变雕刻版（Helio 175线）以外， 以相同的条件进行印刷，作为参照例1、2。
[0103] (浓度）
[0104] 关于印刷时的浓度，利用浓度计（RD-918/Macbeth公司制）对蓝色的印刷物的反 射浓度进行测定。另外，利用浓度计（Macbeth公司制的TR-931/Macbeth公司制）对白色 的印刷物的透过浓度进行测定。
[0105] (印刷适应性）
[0106] 关于印刷适应性，根据印刷结束时的印刷部分中因版上堆积油墨而导致的飞白的 面积的比例来评价印刷适应性。
[0107] A :完全观察不到飞白。
[0108] B :观察到少许飞白。
[0109] C :观察到大量飞白。
[0110] <层压适应性>
[0111] 关于层压适应性，根据各PET膜印刷物的煮适应性和蒸适应性来评价层压适应 性。
[0112] (煮适应性）
[0113] 对印刷后经过1天的各PET膜印刷物涂布异氰酸酯系增粘涂布剂（Takelac A-3072/Takenate A-3210、三井化学聚氨酯公司制），利用挤出层压机以25 μ m的膜厚将在 345°C熔融的聚乙烯（Sumikathene L705、住友化学工业公司制）进行层积，在40°C放置1 天，得到了挤出层压物。将该挤出层压物进行制袋，在其中填充90重量％水、10重量％色拉 油的混合物并进行热封后，在90°C的热水中浸渍30分钟，根据有无离层（9 $浮€ )来评 价煮适应性。
[0114] A :完全观察不到离层。
[0115] B :观察到针孔状或局部细且短的离层。
[0116] C :在整面上观察到长条纹状的离层。
[0117] (蒸适应性）
[0118] 对印刷后经过1天的各PET膜印刷物涂布以固体成分计为2. Og/m2的量的聚氨酯 系接合剂（Takelac A-616/Takenate A-65、三井化学聚氨酯公司制）后，利用干式层压机贴 合未拉伸聚丙烯膜（RXC-3、厚度60 μ m、Tohcello公司制），在40°C放置3天，得到了干式 层压物。将该干式层压物进行制袋，在其中填充水90重量％、色拉油10重量％的混合物并 进行热封后，在120°C的加压热水中浸渍30分钟，根据此时有无离层来评价蒸适应性。需要 说明的是，评价的标准与煮适应性相同。
[0119] [表 1]
[0120]

【权利要求】
1. 一种有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，其是以颜料、粘结剂树脂和有机溶 剂为主要成分的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，其特征在于，所述颜料是有机颜 料和/或无机颜料，所述粘结剂树脂含有聚氨酯树脂，所述有机溶剂性凹版印刷用浓缩油 墨组合物满足下述条件1?3中的任一种，并且粘度为10?lOOOmPa · s/25°C，凹版印刷 时的粘度以察恩杯3号的流出秒数计为12?23秒/25°C，所述聚氨酯树脂在将该聚氨酯 树脂30质量份溶解于所述有机溶剂70质量份而制成聚氨酯树脂溶液时的粘度为100? 500mPa · s/25〇C, 条件1 : 所述颜料为有机颜料时，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的所述有机颜料的 含量为5?20质量％，所述聚氨酯树脂的含量为3?20质量％，所述聚氨酯树脂相对于所 述有机颜料100质量份的含量为60?200质量份； 条件2 : 所述颜料为无机颜料时，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物中的所述无机颜料的 含量为5?70质量％，所述聚氨酯树脂的含量为3?20质量％，所述聚氨酯树脂相对于所 述无机颜料100质量份的含量为5?60质量份； 条件3 : 含有有机颜料和无机颜料两者作为所述颜料时，有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合 物中的所述有机颜料的含量为5?20质量％，所述有机颜料相对于所述无机颜料的质量 比{:无机颜料（质量）/有机颜料（质量）}为〇 <无机颜料（质量）/有机颜料（质量） < 7. 0,所述聚氨酯树脂的含量为3?20质量％，所述聚氨酯树脂相对于总颜料100质量份 的含量为20?200质量份。
2. 如权利要求1所述的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，其在凹版印刷时进一 步添加有机溶剂进行稀释，制成有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物，该凹版印刷时添加的 有机溶剂为酯系有机溶剂和醇系有机溶剂的混合溶剂，所述酯系溶剂和所述醇系有机溶剂 的使用比例的范围为酯系有机溶剂/醇系有机溶剂=50/50?95/5。
3. 如权利要求2所述的有机溶剂性凹版印刷用浓缩油墨组合物，其中，含有5质量％以 上的乙酸丙酯作为酯系溶剂。
4. 一种凹版印刷方法，其是使用权利要求1?3中的任一项所述的有机溶剂性凹版印 刷用浓缩油墨组合物的凹版印刷方法，其特征在于，在所述有机溶剂性凹版印刷用浓缩油 墨组合物中添加有机溶剂进行稀释，制备有机溶剂性凹版印刷用油墨组合物，使用所述有 机溶剂性凹版印刷用油墨组合物利用浅版化的凹版以凹版印刷方式进行印刷。
【文档编号】B41M1/10GK104271684SQ201380022324
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2013年4月26日 优先权日:2012年4月27日
【发明者】井上隆彦, 小川徹, 原田淳一 申请人:阪田油墨株式会社