专利名称：卤化银照相材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及卤化银照相材料，特别是这样的卤化银照相材料-其显示出优异的印相稳定性，并且当在相纸上印相时能够提供图像质量优异的照片。
背景技术：
基于用作照相机所用常规负片的卤化银照相材料(以下也简称为照相材料或负片)技术的最新进展，速度高于ISO100这一常见速度的照相材料相继商业化。另外，长焦距的变焦镜头的使用随着业余摄影者使用的简易相机的普及而增加。这样，与过去相比，镜头的完全张开值(亮度)变小，而且曝光不足图像的百分比增加，导致照片出片率和冲洗店里冲洗出的图像质量下降，因此需要其即时溶液。
当由曝光不足的负片印制照片时，在曝光不足图像中主要物体的高亮度阴影部分呈现低密度(色调重现)，所以当物体的密度增加时，总密度增加，导致过多的黑色图象；相反，当总密度降低时，物体的密度变得较轻，导致图像模糊并使得冲印出的图像不能为顾客所接受。在这种情况下，合适的印相密度的可接受范围变得很窄，导致印相困难。
这种曝光不足图像的出现不仅经常发生在室内摄影、夜间摄影、景物有相对高的黑暗部分和使用暗镜头，例如变焦镜头照相的情况下，而且也发生在称为逆光摄影的情况下，例如背对天空的光亮背景的黑暗对象。调查证明，在这种逆光摄影中，很少有摄影者认识到真正拍摄的是黑暗的景物，经常导致这样的情况-当摄影者得到他们曝光不足的照片时，才发现照相曝光不足。这更进一步证明，在摄影者的认识或期望值与真正完成的图像质量之间存在很大的差异，这是经常发生的对低质量产生抱怨的主要原因。
在以上摄影系统中的速度一般称作有效速度。一般认为，在使用彩色负片和彩色相纸的正负系统中的有效速度或多或少与按照ISO标准定义的常规使用的彩色负片速度(以后简称ISO速度)相关，但不是简单地与之相联系。
解决景物曝光不足而产生的图像质量问题的方法包括，例如，增加彩色负片的ISP速度。卤化银乳剂速度主要取决于卤化银晶体的尺寸以及使用大晶粒卤化银乳剂以增加速度的技术，正如现有技术已知或文献报道的，这种技术容易实行并已普遍使用。
实际上，可以通过使用这种大卤化银颗粒乳剂增加ISO速度，同时在某种程度上增加印相的有效速度；但是，解决上述问题的效果较低，而且相反地，使用大卤化银颗粒使得随后印制的图像颗粒度粗。特别是在放大倍数较大，例如2L尺寸或全景尺寸的情况下，印制出的图像变得粗糙，因照片不能被摄影者所接受而产生抱怨。
内置扫描仪的单道印片机(以下也称为“1ch.印片机”)可以使用CCD照相机忠实地扫描负像(即，图像扫描)，也可以根据各景物的图形分析进行适当的曝光控制。但是，依然存在这样的事实-即使使用这种印片机，印相产率也不能有效地增加，而且最终的图像质量无论如何也达不到令人满意的水平。
如上所述，照片产率可以通过印片机技术的最新进展在一定程度上得以增加，但仍需要进一步的提高。
通过使用各种类型的印片机和照相材料以探究上述问题的原因，本申请的发明人的分析结果证明了，在色彩重现中的差异，特别是曝光不足严重影响了最终的图像质量的差异(也称为印制水平差异)，而且也研究了在适当的曝光水平下色彩重现的差异。对市场上图像质量的研究进一步证明了使用者抱怨-曝光不足的图像质量并没有达到给出的各自胶片速度的质量标准。
为了提高曝光不足的印制水平差异，人们已经进行了这样的尝试-通过摄影文献和专利中提出或公开的技术增加照相材料速度，以稳定密度平衡和曝光差异，所述曝光差异是在从曝光不足区域至曝光过量区域的范围，但是任何人也没有得到明显的效果。印片机中设置的恰当的印片曝光条件是着重于市场上各种胶片速度的平均值而设置的。因此，根据各景物中色温的差异(例如，按照摄影环境，例如晴朗天气、有云的天气、阴天和闪电)，针对特定胶片速度，例如ISO800的曝光条件经常导致相当于ISO200到400的胶片速度的计算值，所以得不到精确的曝光控制。
在目前正负片系统中，曝光不足景物的出现为约20％。但是，这种曝光不足景物的总图像质量明显低于占80％的正常或曝光过量的景物，所以，需要提高曝光不足景物的图像质量以及总印相质量和印片产率。如文献中所述，例如，“Shashin-Kogaku no Kiso ofGinene-shashin”(Fundamentals of photographic Engineering ofSilver Salt Photography)，Corona出版公司出版，已知清晰度和颗粒度严重影响总图像质量。例如，JP-A No.10-268467(下文中术语JP-A代表日本专利申请公开)公开了一种以适当曝光量或其附近的RMS颗粒度提高图像质量的方法。但是，与正常曝光景物不同，曝光不足景物的总图像质量不能仅仅通过清晰度和颗粒度解决。使用大量的银覆盖或染料形成用偶合剂以提高图像质量将导致成本增加，所以，并不能称其为有效的方法。
最近，除了上述的常规曝光控制系统的印片机外，数码型或混合型的印片机正在增加，其中图像密度信息作为数字信息通过扫描显影的负像得到，并在经过图像加工后，基于这种信息进行打印。
当使用这种印片机时，除了上述的曝光不足情况下曝光控制的问题之外，在将信息数字化(或量化)时，伴随着信息的压缩或缺乏而出现问题。这是因为负片通常具有最高为3.5的信息密度(或灰度等级大于300级)，而与之相反的是，标准格式的图像在量化时必须被压缩到256级的灰度等级，而且部分信息经常不能被正常转化。
但是，它的一个缺点是当曝光不足的低对比度景物转化为正常对比度时，负片密度范围与量化范围的不兼容性使得对比度过量增加到了高于大多数人所需要的水平，导致颗粒度恶化或在主要对象物与背景亮度不同的高对比度景物中产生对比度过量降低的问题。因此证明了动态范围没有被完全使用，经常产生不自然的印相且往往引起印相水平差异。在这点上，使用复杂的算法对于一些现象进行了改进，但因每小时的出片率降低而被证明在实际应用中不可接受。
最近摄影业的市场趋势进一步证明，照相加工的快速存取和多样化导致了使用超过给定量的银的卤化银照相材料的数字化阶段中SN比的降低。这可以归因于脱银不充分，其中用完的漂白溶液使得金属银保留在涂层中，导致在数字印片过程中负像的负-正转化阶段SN比的降低。在金属银保留在加工过的负片上的情况下，在印片机内扫描负片的阶段，相应照片的位置不能被精确设定。特别是在用胶片传输精确度较差的廉价相机拍摄的景物中，与真实景物无关的部分(最小密度部分)的数据在图像处理中被阅读，使得正像数据(8到16位)的动态范围没有被有效地用于正像加工，导致照片显示的对比度与通过常规模拟型印片机得到的照片不一致。
发明内容
本发明基于上述问题而完成。因此，本发明的目的是提供一种卤化银照相材料，在通过使用模拟型印片机于相纸上印制曝光不足的景物时，所述材料显示出提高的色彩稳定性和优异的图像质量，并且在使用数字型印片机印片时，也显示出良好的颗粒度、提高的色彩稳定性和扫描仪的适用性，以及优良的色调重现性。
具体而言，本发明通过以下组成而完成。
1.以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相感光材料，具有载体以及载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中照相材料满足以下等式(1)QC≥15.982×S-0.378(1)其中S表示照相材料的标称速度，前提是100≤S≤1600；QC表示质量值并定义如下；在从正确的曝光量缩小光圈3次的曝光不足情况下-其中照相机的光圈从正确的曝光量下通过3步缩小，使用照相材料，在具有4800°K色温的光源下使用照相机对Macbeth色彩检验图(具有24个色块，由6种中性灰色区域和18种彩色区域组成)照相，加工后，将照相材料曝光得到照片，曝光条件使得Macbeth色彩检验图的N5灰度(18％反射系数的灰度图)给出以下值，L*＝50、a*＝0和b*＝0，将灰色之外的18种色彩进行色度测量，通过以下等式(2)计算QC的质量值QC＝(Cr+Ch)/2 (2)其中Cr和Ch在以下等式(3)和(4)中定义Cr＝20×log10(Cr0)(3)Ch＝7.0-3×log10(Ch0)(4)其中Cr0表示从Macbeth色彩检验图的18种色彩的色度值计算出的平均色度值与从Macbeth色彩检验图的照片中的18种色彩的色度值计算出的平均色度值之比；当从Macbeth色彩检验图的18种色彩的色彩矢量和对应于Macbeth色彩检验图的照片的各自色彩矢量，通过上述18种色彩的每一个色彩矢量之间的角度表示各色彩的色度波动时，色度波动的平均值设定为Ch0；2.以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相感光材料，具有载体以及载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中照相材料满足以下等式(5)QT≥11.544×S-0.2752(5)其中S表示照相材料的标称速度，前提是100≤S≤1600；QT表示质量值并通过以下等式(6)定义QT＝(QC+QG)/2(6)其中QC与上面1中的定义相同；QG定义如下QG＝(0.413×M-3.4+0.422×R-3.4)-1/3.4-0.53其中M和G通过以下等式定义M＝7.0×log10(Mg×0.7+Mr×0.3)-10 (12)Mg＝Mg0×γg×100 (10)Mr＝Mr0×γr×100 (11)其中Mg0和Mr0分别是在正确曝光下得到的品红色和蓝绿色图像的15圈/mm的空间频率的MTF值；当照相材料在曝光不足的条件下曝光-其中照相机的光圈通过3步从正确的曝光量减小，将照相材料加工后，测定对应于Macbeth色彩检验图的中性5(N5)灰色区的区域的密度，其被设定为Dg1和Dr1，并且当曝光并加工照相材料以制备密度(D)为纵坐标以及品红色和蓝绿色的曝光(logE)为横坐标组成的特征曲线时，γg和γr是在由品红色或蓝绿色图像确定的品红色或蓝绿色特征曲线上连接相应的Dg2和Dg3或Dr2和Dr3两点之间直线的斜率(tanθ)，其中当特征曲线上密度Dg1或Dr1处的曝光被设定为logEg1或logEr1时，Dg2和Dr2分别是与品红色和蓝绿色特征曲线上logEg2＝logEg1-0.3和logEr2＝logEr1-0.3的曝光相应的密度，且Dg3和Dr3分别是与特征曲线上logEg3＝logEg1+0.3和logEr3＝logEr1+0.3的曝光相应的密度；R＝(7×Rg+4×Rr)/11 (9)Rg＝-7.0×log10(3.4+Rgav)+15.5(7)Rr＝-7.0×log10(3.4+Rrav)+15.5(8)其中Rgav是品红色图像的特征曲线上密度Dg1、Dg2和Dg3处RMS粒度RMSg1、RMSg2和RMSg3的平均值；且Rrav是蓝绿色图像的特征曲线上密度Dr1、Dr2和Dr3处RMS粒度RMSr1、RMSr2和RMSr3的平均值。
3.以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相感光材料，具有载体以及载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中照相材料满足以下等式(14)并且在加工后表现出低于0.20的蓝绿色最小密度QTN≥14.838×S-0.274(14)其中S表示照相材料的标称速度，前提是100≤S≤1600；且QTN表示质量值，并通过以下等式(15)定义QTN＝(QCN+QGN)/2(15)其中QCN是类似于前述QC值得到的值，除了Macbeth色彩检验图(由24个色块组成)用4800°K色温的光源，在正确的曝光量下用照相材料照相；且QGN是类似于前述QG值得到的值，除了Macbeth色彩检验图(由24个色块组成)用4800°K色温的光源下，在正确的曝光量下用照相材料照相；4.1或2中所述的卤化银照相材料，其中照相材料满足以下等式(14)并在加工后表现出低于0.20的蓝绿色最小密度。
5.1到4中任一项所述的卤化银照相材料，其中照相材料满足以下等式(16)B≤10-10(-0.005×S+0.85)其中B表示总的银覆盖率，用g/m2表示；S表示照相材料的标称速度，前提是100≤S≤1600；6.1到5中任一项所述的卤化银照相材料，其中照相材料含有主要吸收在700到1100nm波长的红外染料。
7.1到6中任一项所述的卤化银照相材料，其中照相材料具有100到400的标称速度。
本申请的发明人对上述问题进行了研究，并且对于一般使用者拍摄的照片景物的密度分布进行详细分析的结果证明，在印片机的特定速度下的曝光控制的算法中，当曝光不足照相材料的色彩重现高于胶片速度的给定值时，很容易确定正确的曝光条件。
有效地提高图像质量已经成为近年来的一个主题，而且一直期待其方法的改进。发明者人研究的结果进一步证明，曝光不足的照片质量的主要因素不仅是颗粒度，而且当与色彩重现相关的质量值、QC值和包括颗粒度和清晰度的质量值(或QT值)都高于规定值时，照片质量被认为是优异的；并且质量值取决于所用胶片的标称速度。因此，本发明基于上述内容而完成。
本发明的一个方面是以胶卷形式包装在筒内的卤化银照相感光材料，包括载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中质量值QC如前定义，满足等式(1)。
质量值QC是一个参数，用于表征曝光不足景物最终照片的色彩平衡的程度，即，印制水平差异。
对于降低市售印片机的印制水平差异和提高最终照片质量的方法进行研究，结果证明，不在印片机中确定的正确曝光条件是增加印制水平差异的因素。对于最终照片质量的问题分析进一步证明，得到的印制图像的低对比度是其原因。
但是，上述两个问题的同时存在意味着，用同样规格处理曝光不足景物和正确曝光景物将导致用于摄相(或照相机材料)的照相材料中银含量增加，并产生例如银残留、灰雾密度增加和成本上升的问题，这决不是有效的。作为在曝光不足照相材料中使用的特征曲线的底部增加对比度的方法，可以引用的是使用大卤化银颗粒以增加ISO速度的方法。事实上，这可以在一定程度上增加印制中的有效速度；但是，相反地，使用大卤化银颗粒将使随后的印制图像的颗粒度粗糙，由此因照片不能被摄影者接受而经常产生抱怨。还证明了，即使通过前述方法增加有效速度，色彩对比不足，不能确定合适的印制条件，也不能有效地降低印制水平差异。
本发明对上述问题进行研究。因此，将印片机的曝光条件设定如下到目前为止，根据中性密度控制全部曝光条件，以便升高或降低最终的密度。在本发明中，当分离的色彩密度，特别是那些曝光不足的密度不同时，计算校正值而且规定作为校正值的质量值QC和照相材料标称速度之间的关系，以提供显示出稳定色彩平衡的照片(即使是在曝光不足时拍摄的)。在本发明中，质量值QC通过将计算值四舍五入到一位小数表示。
按照上述的等式(1)，对于标称速度为100的照相材料，本发明涉及的质量值QC是2.8或更高，对于标称速度为200的照相材料是2.2或更高，对于标称速度为400的照相材料是1.7或更高，对于标称速度为800的照相材料是1.3或更高，对于标称速度为1600的照相材料是1.0或更高。
除非满足前述条件，否则在照相时色温或背景变化的情况下，不一定能完成合适密度的确定和印制条件的计算，使得在可接受的误差水平内很难确定人的皮肤颜色。
下面将描述质量值QC。在本发明中，QC值满足以下等式QC≥15.982×S-0.378(1)其中S表示照相材料的标称速度，前提是100≤S≤1600；且QC按照包括以下步骤的方法确定
(i)在从正确的曝光量缩小光圈3次的曝光不足情况下-其中照相机的光圈从正确的曝光量下通过3步缩小，使用照相材料，用4800°K色温的光源使用照相机对Macbeth色彩检验图-以宽色彩范围排列着24色块的检测板(由6种级别的中性灰色和灰色之外的18种彩色组成)照相；(ii)按照规定的色彩加工，例如，在下文所述的JP-ANo.10-123652中 - 段中所述的方法加工如此曝光的照相材料；(iii)在彩色相纸上印制加工后的照相材料，得到彩色照片，曝光条件使得照片上相应于Macbeth色彩检验图的中性5(或N5)灰色区域(显示18％反射率的中性灰色区域)的区域给出值L*＝50、a*＝0和b*＝0，(iv)将彩色照片进行色度测量，确定照片上相应于Macbeth色彩检验图中除6种灰色等级之外的18种色彩的区域的色度值，和(v)按照以下等式(2)计算上述QC值QC＝(Cr+Ch)/2 (2)其中Cr和Ch在以下等式(3)和(4)中定义Cr＝20×log10(Cr0) (3)Ch＝7.0-3×log10(Ch0) (4)其中Cr0是Macbeth色彩检验图上18种色彩的色度值的平均值与照片上相应于Macbeth色彩检验图的18种色彩的区域色度值平均值之比；并确定Macbeth色彩检验图的18种色彩的各色彩矢量和照片上相应于18种色彩的区域的色彩矢量之间角度差的绝对值，并将由此确定的18种色彩的绝对值的平均值定义为Ch0。
在本发明中，L*、a*和b*值是用CIE 1976(L*，a*，b*)空间表示的色坐标，色度计算是通过使用标准光源C作为观察光得到三色值进行的。L*、a*和c*值是本领域已知的，在例如美国专利No.5,362,616中有描述，并且可以通过“Shikisai Kagaku Handbook(新版)”，83-146，182-255页(日本Shikisai-Gakkai编辑，Tokyo DaigakuShuppankai出版)中描述的方法确定。因此，用于照相机的照相材料的色度可以使用色彩分析仪(例如，CMS-1200，Murakami ShikisaiCo.，Ltd生产)测量，而且L*a*b*空间的色度点使用在2°视野的色彩匹配函数和标准光源，C光源确定。
设定为“S”的标称速度，指的是在装有公知的135尺寸、IV240型等胶卷的筒(或patrone)或容器外的紧跟着“ISO”标识的数字。或者在135尺寸卷形胶片(也称为胶卷)的金属容器的外表面，提供一个由传导段和非传导段组成的部分，也称为CAS部分，以确定胶片速度，且标称速度是当胶卷筒放入照相机时指示的速度值。照相材料的速度在不同国家以不同的方式表示。本发明的标称速度(设定为“S”)以国际标识的ISO速度表示。在ISO速度标识为100/21°的情况下，ISP速度是100。在本发明中，S不低于100且不高于1600，优选不低于100且不高于400。
一般而言，正确的曝光是指可以通过商用曝光计确定的曝光条件，包括胶卷速度，以及摄影(拍照)时光圈(光圈快门)和快门速度(曝光时间)。此处的设定值通常是根据(Macbeth色彩检验图的)N5灰色图确定的，显示18％反射率。在本发明中，正确的曝光定义为10/S 1x·秒的曝光量，其中S是标称速度。在胶片速度为100的情况下，例如，正确的曝光是得到0.10 1x·秒曝光量的曝光条件。另外，如前所述，措词“从正确的曝光光圈减小3次的曝光不足的条件下照相，其中照相机的光圈从正确的曝光减少3次”是指在曝光量为如上定义的正确曝光量的1/8下进行照相。
本发明的一个方面是以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相感光材料，包括载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中质量值QT，如前所述满足等式(5)。质量值QT是表示照片的图像质量，即曝光不足景物的颗粒度和清晰度的参数。
一般而言，清晰度和颗粒度影响最终照片的图像质量。在与正确曝光区域的同样水平上，一般很难达到适合的图像质量设计，并且现状是有效方法几乎没有。如前所述，差的对比度标志曝光不足的印制质量。具体而言，从颗粒度的反射密度和视觉评定值和最终的照片图像质量证明，曝光不足景物的图像质量比正常曝光景物的图像质量受色彩重现的影响程度更大。这更进一步证明，作为颗粒度标记的RMS粒度、作为清晰度标记的MTF以及中性对比度的乘积也是一个重要的因素。发现，在由曝光不足景物的对比度确定的质量值QT、通过具有颗粒度参数和上述QC值的色空间的双曲线估测的QG，以及照相材料的标称速度符合等式(5)表示的关系时，可以达到本发明的目的。在本发明中，QT值四舍五入到一位小数。
根据上述等式(5)，对于标称速度为100的照相材料，本发明涉及的质量值QT优选是3.3或更高，对于标称速度为200的照相材料优选是2.7或更高，对于标称速度为400的照相材料优选是2.2或更高，对于标称速度为800的照相材料优选是1.8或更高，对于标称速度为1600的照相材料优选是1.5或更高。
在用于照相机的照相材料的设计中，不清楚的问题是如何平衡颗粒度、清晰度、对比度和色彩重现，以得到最好的照片，所以，进行大量的反复实验，以达到最佳设计。通过基于本发明涉及的质量值QT的先进设计，可以有效地改进卤化银照相材料，优化各标称速度，由此提高了最终照片的图像质量。
下面详细描述质量值QT。在本发明中，照相材料满足以下等式(5)QT≥11.544×S-0.2752(5)其中S表示用于照相机的照相材料的标称速度，前提是100≤S≤1600；且QT表示质量值并通过以下等式(6)定义QT＝(QC+QG)/2 (6)在等式(6)中，QC与上述的质量值QC相同，QG定义如下；在从正确的曝光缩小光圈3次-其中照相机的光圈从正确的曝光减小3步-的曝光不足条件下，在4800°K色温的光源下使用照相机，用照相材料对Macbeth色彩检验图(由24块色块组成)照相，并且在加工照相材料之后，将对应于Macbeth色彩检验图的中性5(N5)灰色区的区域密度设定为D1(或对于品红色和蓝绿色密度，分别是Dg1和Dr1)。分别将照相材料曝光并加工，以制备各品红色和蓝绿色染料图像的特征曲线。正如本领域已知的，特征曲线由密度(设定为D)为纵坐标和曝光对数(设定为logE)为横坐标组成。确定在密度D1(或Dg1和Dr1)的颗粒度，并设定为RMS1(或RMSg1和RMSr1)。当特征曲线上的密度D1(或品红色和蓝绿色特征曲线上密度Dg1和Dr1)处的曝光量被设定为logE1(logEg1和logEr1)时，确定在密度D2处相应于特征曲线上logE2＝logE1-0.3的曝光的颗粒度，并设定为RMS2(或RMSg2和RMSr2)，并确定在密度D3处相应于特征曲线上logE3＝logE1+0.3处曝光的颗粒度，并设定为RMS3(或RMSg3和RMSr3)，确定在品红色染料图像的特征曲线上上述三种密度(Dg1、Dg2和Dg3)处颗粒度的平均值，并设定为Rgav；确定蓝绿色染料图像的特征曲线上上述三种密度(Dr1、Dr2和Dr3)处颗粒度的平均值，并设定为Rrav；Rg和Rr通过以下等式(7)和(8)确定Rg＝-7.0×log10(3.4+Rgav)+15.5 (7)Rr＝-7.0×log10(3.4+Rrav)+15.5 (8)特征曲线可以通过下面方式制得。使用具有4800°K色温的光源，通过光楔将用于照相机的照相材料曝光1/200秒并例如，按照JP-ANo.10-123652，col. 到 所述的方法进行加工，并使用光密度测量仪，例如X-rite Co.生产的光密度测量仪对加工后的照相材料进行密度测量，以分别制备由密度(D)为纵坐标和曝光对数(logE)为横坐标组成的黄色、品红色和蓝绿色图像的特征曲线。具体而言，测量加工后的照相材料上相应于Macbeth色彩检验图的中性5(N5)灰色区的部分的密度，得到密度D1，并确定密度D1处的RMS颗粒度并设定为RMS1。另外，当相应于如上得到的特征曲线上密度D1的曝光量(logE)被设定为logE1时，确定特征曲线上logE2＝logE1-0.3处和logE3＝logE1+0.3处曝光的RMS颗粒度，分别设定为RMS2和RMS3，对于各品红色和蓝绿色染料图像进行上述值的确定。
颗粒度(RMS)以这样的方式测量-即通过在750μm2的光圈区域(5μm宽，150μm长的狭缝)中，使用微光密度测量仪扫描以进行密度测量，并将1000乘以至少1000个密度测量样品的密度变化的标准偏差，设定为本发明的RMS值。用Wratten滤色器W-99和W-20(购自Eastman Kodak Co.)分别测量品红色和蓝绿色密度。
从由此得到的Rg和Rr值按照以下等式(9)确定R等式(9)R＝(7×Rg+4×Rr)/11然后，将在正确的曝光下得到的品红色和蓝绿色图像的15圈/mm空间频率下的MTF值分别设定为Mg0和Mr0。这样，通过模板光楔(pattern wedge)将照相材料曝光，用于MTF测量，并在加工后使用微密度测量仪进行密度测量，以确定在正确曝光下得到的品红色和蓝绿色图像的15圈/mm空间频率的MTF值。
另外，确定上述品红色和蓝绿色图像的特征曲线上连接相应于D2(Dg2或Dr2)、D3(Dg3或Dr3)的两点的直线的斜率(tanθ)，并设定为γg和γr。这样，当相应于Macbeth色彩检验图的N5灰色(或中性5)部分的密度被设定为D1，以及在特征曲线上密度D1处的曝光量设定为logE1时，D2和D3分别是对应于特征曲线上logE2＝logE1-0.3处和logE3＝logE1+0.3处曝光的密度。另外，使用上述Mg0、Mr0、γg和γr值，按照以下等式(10)和(11)确定Mg和Mr等式(10)Mg＝Mg0×γg×100等式(11)Mr＝Mr0×γr×100另外，按照以下等式(12)确定M等式(12)M＝7.0×log10(Mg×0.7+Mr×0.3)-10MTF值的测量是已知的并很容易进行。其细节，包括测量原理和方法、计算等式和作为照相图像的含义，在例如，“Shashin-Kogaku noKiso of Gineneshashin”(Fundamentals of PhotographicEngineering of Silver Salt Photography，Corona Publishing Co.出版)414-421页中有描述。
使用这样得到的M和R，按照以下等式(13)计算QG等式(13)QG＝(0.413×M-3.4+0.422×R-3.4)-1/3.4-0.53在本发明的一个优选实施方案中，以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相感光材料，具有载体以及载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其特征是，上述质量值QTN满足等式(14)，并且加工后的照相材料的最小蓝绿色密度小于0.20。质量值QTN是代表在正确曝光区域的颗粒度、清晰度和色彩重现之间关系的标志，特别是涉及在数字印片机或混合印片机中用于逆光景物的扫描仪适用性。
接下来描述当使用数字或混合印片机时，逆光景物中颗粒度和对比度的改善。
对于业余摄影者拍摄的负片进行分析，结果证明，当在最高3.5的密度(或超过300水平的等级)下将信息压缩或量化至具有256水平等级的标准格式的图像时，部分信息没有正确转换。具体而言，将低对比度景物，例如曝光不足的景物或逆光景物转换至合适对比度，将不利地导致图像质量的恶化。
造成这一现象的原因，部分是因为正确曝光下的清晰度和颗粒度，由此证明，需要校正对比度转换中负片的色彩信息，以抑制过度的转换。结果可以推断出-蓝色、绿色和红色密度的色度和色调重现对于抑制负片中过量的转换具有特殊意义，除非色度和密度二者都降低到特定范围内，当印片机软件计算平均密度时，在量化各密度的过程中对比度的转换会不必要地调节卤化银照相材料的对比度。由此证明了，可以通过设定照相机用照相材料的QTN质量值和标称速度以符合等式(14)中定义的关系，从而克服上述的问题。
按照下述等式(14)，对于标称速度为100的照相材料，质量值QTN优选为4.2或更高，对于标称速度为200的照相材料，优选为3.5或更高，对于标称速度为400的照相材料，优选为2.9或更高，对于标称速度为800的照相材料，优选为2.4或更高，对于标称速度为1600的照相材料优选为2.0或更高。
这证明是由于这样一个事实，即摄影彩色胶片通常有最小密度(对应于屏蔽密度(mask density))，并且在最小密度区的不需要的数据影响了未压缩的模拟信息的数字量化。
对蓝色、绿色和红色密度的各自屏蔽密度的效果分析显示，各屏蔽密度基本上在相等的水平上影响图像。进一步证明，当最小红色密度小于0.2以重现肌肤色彩时，其与QTN值的结合导致照片具有正常曝光区域的自然对比度和优良的颗粒度(即使是在数字印相中使用例如局部冲印功能的情况下)。
接下来详细描述本发明的质量值QTN。质量值QTN通过下式(14)表示QTN≥14.838×S-0.274(14)其中S是标称速度，前提是100≤S≤1600；且QTN通过以下等式(15)定义QTN＝(QCN+QGN)/2(15)其中QCN定义同上，除了用4800°K色温的光源，以正确的曝光用照相材料拍摄Macbeth色彩检验图(由24种不同的色块组成)；QGN定义同上，除了用4800°K色温的光源，以正确的曝光用照相材料拍摄Macbeth色彩检验图(由24种色块组成)。
在本发明的一个优选实施方案中，以银计算的总银覆盖率(即，银的涂覆重量)是符合以下等式(16)的银含量，B(g/m2)B≤10.0-10(-0.005×S+0.85)(16)其中S是标称速度，前提是100≤S≤1600。
当用于照相材料的银含量和照相材料的标称速度符合上述等式(16)时，照相材料的速度状态和图像质量状态是最佳的，并且各种方法中优化脱银能力导致了数字印制阶段S/N比在负片的负正转化过程中的增加。
根据等式(16)，对于标称速度100的照相材料，银含量B是3.4(g/m2)或更低，对于标称速度200的照相材料是3.8(g/m2)或更低，对于标称速度400的照相材料是4.6(g/m2)或更低，对于标称速度800的照相材料是5.9(g/m2)或更低，对于标称速度1600的照相材料是7.7(g/m2)或更低。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明涉及的卤化银照相材料含有主要吸收在700到1100nm波长的红外吸收染料。因此，在本发明涉及的照相材料中，优选增加红外传输密度，借此定位各照片，例如，可以在扫描加工过的负片阶段精确地传导由一次性相机(film withlens)或低价照相机拍摄的景物，并且可以在无需读取与真实景物无关部分(最小密度)的情况下进行图像加工，以通过有效地使用正像数据(8到16bits)的动态范围进行正像加工，使最终的照片具有优良(不是令人不快的)对比度，接近于用模拟印片机操作的效果。
任何最大吸收在700到1100nm波长区域内的红外吸收染料均可用于本发明。这种红外吸收染料已经用于红外记录的卤化银照相材料、半导体激光器、滤光器、LB膜、光电转换器以及农业应用中的乙烯基树脂结构。具体的红外染料的例子包括花青型染料、次甲基型染料、醌型染料、萘醌型染料、醌二亚胺型染料、酞菁型染料和1，2-二硫酚络合物型染料。
花青型染料可用于本发明的花青型近红外吸收染料优选是下式(1)或(3)表示的化合物式(1)
式(3) 在式中，Y11、Y12、Y21和Y22各自独立地是形成5或6元含氮杂环，例如苯并噻唑环、萘并噻唑环、苯并硒唑环、萘并硒唑环、苯并噁唑环、萘并噁唑环、喹啉环、3，3-二烷基假吲哚环、苯并咪唑环和吡啶环所必需的非金属原子基团。杂环可以被例如低级烷基、烷氧基、羟基、芳基、烷氧羰基和卤原子的取代基所取代。R11、R12、R21和R22各自独立地是取代或未取代的烷基芳基或芳烷基。R13、R14、R15、R23、R24、R25和R26各自独立地是取代或未取代的烷基、烷氧基、苯基、苄基或-N＜W1W2，其中W1和W2是取代或未取代的烷基(由具有1到18个，优选1到4个碳原子的烷基部分组成)或芳基，前提是W1和W2可以互相连接成5或6元含氮杂环。R13和R15，或者R23和R25可以互相连接成5或6元环。X11-和X21-是阴离子；n11、n12、n21和n22分别是0或1。
式(1)或式(3)所示化合物的代表性例子如下所示，但本发明决不限于这些化合物。
(*PTS对甲苯磺酸)
前述红外吸收染料可以按照F.M.Hamer，The Chemistry ofHeterocyclic Compounds，Vol.18，The Cyanine Dyes and RelatedCompounds(A.Weissberger编，Interscience，纽约，1964)中所述的方法很容易地合成。
下面描述本发明涉及的卤化银照相材料。
作为在本发明卤化银照相材料中使用的卤化银颗粒，优选使用长宽比为8或更高的片状卤化银颗粒，其占总投影颗粒的至少50％，以用于增强灵敏度和获得优良的图像质量。特别优选长宽比为15或更高并占总的颗粒投影面积的至少50％的片状颗粒。
在本发明涉及的照相材料中，可以使用在Research DisclosureNo.308119(以下也简称为RD308119)中描述的卤化银乳剂。相关部分如下所示。
条目RD 308119碘化物组分993，I-A制备方法993，I-A；994，I-E晶癖(规则晶体)993，I-A晶癖(孪晶)993，I-A取向生长的993，I-A均匀的卤化物组分 993，I-B不均匀的卤化物组分993，I-B卤化物转化994，I-C卤化物取代994，I-C金属包藏 994，I-D单分散性 995，I-F溶剂添加 995，I-F潜像形成位置(表面)995，I-G潜像形成位置(内部)995，I-G照相材料(负片)995，I-H照相材料(正片，包括内部雾化的颗粒)995，I-H
乳剂掺合 995，I-I脱盐 995，II-A将本发明的卤化银乳剂进行物理熟成、化学熟成和光谱敏化。在这些操作中使用的添加剂是Research Disclosure(RD17643、RD18716和RD308119)中所述的化合物，如下所示。条目RD308119RD17643RD18716化学敏化剂 996，III-A 23 648光谱敏化剂 996，IV-A-A，B，C，D，H，I，J 23-24 648-9超敏化剂 996，IV-A-E，J 23-24 648-9防雾剂 998，VI 24-25 649稳定剂 998，VI 24-25 649适用于本发明的照相添加剂也有描述，如下所示。
条目RD308119RD17643RD18716防污染剂 1002，VII-I 25 650染料图像稳定剂1001，VII-J 25增艳剂998，V 24U.V.吸收剂1003，VIII-I，XIII-C25-26光吸收剂 1003，VIII 25-26光散射剂 1003，VIII滤片染料 1003，VIII 25-26粘合剂1003，IX26 651防静电剂 1006，XIII 27 650硬化剂1004，X 26 651增塑剂1006，XII 27 650润滑剂1006，XII 27 650消光剂1007，XVI显影剂1001，XXB(掺入照相材料中)多种偶合剂可用于本发明，其例子在上述的Research Disclosures中有描述。相关说明部分如下所示。条目 RD308119 RD17643黄色偶合剂1001，VII-D VII-C～G品红色偶合剂 1001，VII-D VII-C～G蓝绿色偶合剂 1001，VII-D VII-C～G着色偶合剂1002，VII-G VII-GDIR偶合剂 1001，VII-F VII-FBAR偶合剂 1002，VII-FPUG释放偶合剂(releasing coupler)1001，VII-F碱溶性偶合剂 1001，VII-E本发明中使用的添加剂可以通过RD 308119 XIV中所述的分散技术添加。本发明中使用的载体在RD 17643，28页；RD 18716，647-648页；和RD 308119 XIX中描述。本发明使用的聚酯载体在JP-A No.6-102623和7-306496中所述。在本发明涉及的照相材料中，可以设如RD308119 VII-K中所述的辅助层，例如滤片层和中间层，并排列成各种层序，例如标准层序、反转层序和单元层排列。
可以按照常规的方法，如上面引用的，RD38957，条目XVII到XX和RD40145，条目XXII中所述，使用在T.H.James“The Theory ofThe Photographic Process”第四版，pp.291-334；J.Am.Chem.Soc.Vol.73，pp.3100(1951)所述的公知显影剂将本发明涉及的照相材料进行加工。
具体实施例方式
参照实施例进一步描述本发明，但本发明决不限于这些具体实施方案。
实施例1制备样品101在120μm厚，涂布了三乙酰纤维素的胶片载体上，形成有如下所示组成的层，以制备多层彩色照相材料样品101。除非另有说明，每一种化合物的添加量以g/m2表示。卤化银或胶体银的量转化为银的量，敏化染料(称为“SD”)的量，以mol/Ag mol表示。
第一层抗晕层黑胶体银 0.14UV-1 0.30CM-1 0.11OIL-1 0.23明胶 1.20第二层中间层OIL-3 0.267明胶 0.89第三层低速感红层碘溴化银乳剂a 0.31碘溴化银乳剂k 0.22SD-1 1.28×10-4SD-2 1.78×10-5SD-3 8.40×10-4C-1 0.324CC-1 0.056D-1 0.014AS-2 0.002OIL-4 0.320明胶 1.06第四层中速感红层碘溴化银乳剂j 0.08碘溴化银乳剂l 0.40SD-1 2.56×10-4SD-2 3.50×10-5SD-4 1.72×10-4C-1 0.219CC-1 0.044D-10.024D-30.002AS-2 0.002OIL-4 0.001明胶 0.84第五层高速感红层碘溴化银乳剂l 0.10碘溴化银乳剂o 0.38SD-1 7.11×10-5SD-2 9.78×10-6SD-3 4.72×10-5C-10.046C-30.041CC-1 0.019D-30.003AS-2 0.001OIL-4 0.088明胶 0.84第六层中间层AS-1 0.20OIL-1 0.25明胶 0.91第七层低速感绿层碘溴化银乳剂j 0.23碘溴化银乳剂k 0.10SD-4 1.17×10-4SD-5 1.28×10-5SD-6 1.61×10-5M-10.275CM-1 0.085D-20.003D-30.001AS-2 0.001X-20.069AS-3 0.033OIL-1 0.410明胶 1.14第八层中速感绿层碘溴化银乳剂k 0.09碘溴化银乳剂l 0.33SD-4 3.83×10-4SD-5 4.00×10-5SD-6 5.00×10-5M-10.101CM-1 0.039D-20.001D-30.012AS-2 0.001X-20.014AS-3 0.007OIL-1 0.280明胶 1.06第九层高速感绿层碘溴化银乳剂j 0.02碘溴化银乳剂n 0.48SD-4 1.01×10-4SD-5 3.78×10-5SD-66.33×10-6M-1 0.058CM-10.029AS-20.001X-2 0.015AS-30.007OIL-1 0.141明胶1.11第十层黄色滤片层黄色胶体银 0.06AS-10.07OIL-1 0.09明胶0.90第十一层低速感蓝层碘溴化银乳剂j 0.11碘溴化银乳剂l 0.17碘溴化银乳剂m 0.17SD-72.78×10-4SD-87.17×10-5Y-2 0.925AS-20.003OIL-1 0.371明胶1.91第十二层高速感蓝层碘溴化银乳剂m 0.03碘溴化银乳剂p 0.25SD-71.83×10-5SD-81.95×10-5Y-2 0.078
AS-2 0.001D-4 0.038OIL-1 0.047明胶 0.61第十三层第一保护层碘溴化银乳剂i 0.22UV-1 0.10UV-2 0.06X-1 0.04AF-6 0.003明胶 0.70第十四层第二保护层PM-1 0.10PM-2 0.018WAX-1 0.02明胶 0.55除上述组分外加入涂覆助剂SU-1、SU-2和SU-3；分散助剂SU-4；粘度调节剂V-1；稳定剂ST-1；重均分子量分别为10,000和1,100,000的两种聚乙烯基吡咯烷酮(AF-1、AF-2)；氯化钙；抑制剂AF-3、AF-4、AF-5、AF-6和AF-7；硬化剂H-1；和防腐剂Ase-1。
按照常规方法制备的在样品101中使用的碘溴化银乳剂表征如下，其中碘溴化银乳剂k、l、m、n、o和p的平均颗粒尺寸指的是与颗粒具有相同体积的立方体的边长。碘溴化银乳剂按照JP-A 2001-290232的实施例中Em-2乳剂中所述的方法提供，前提是在熟成和生长阶段的pAg，以及硝酸银和卤化物溶液的流动速率分别变化。碘溴化银乳剂i由平均尺寸为0.043μm和平均碘含量为1.9mol％的八面体颗粒组成。
乳剂 平均颗粒大小(μm)平均碘含量(mol％)平均长宽比i0.282.0-k0.613.15.43l0.893.76.10m0.958.03.07n1.433.96.76o1.503.16.60p1.237.92.85关于前述乳剂，在将上述敏化染料加入到每一个乳剂中并熟成乳剂后，除了乳剂i之外，加入三苯基膦硒化物、硫代硫酸钠、氯金酸和硫氰酸钾并按照公知的方法进行化学敏化，直至灵敏度和雾度之间的关系达到最佳点。
在上述样品中使用的每一种化合物的化学结构如下所示 OIL-4OIL-3H9C4OOC(CH2)8COOC4H9液体石蜡 Ase-1(mixture) A∶B∶C＝50∶46∶4(摩尔比)H-1CH2＝CHSO2-CH2CONHC2H4NHCOCH2-SO2CH＝CH2
样品102-125的制备样品102-125的制备与样品101类似，前提是调节在各感光层中使用的碘溴化银乳剂的平均颗粒尺寸、长宽比、化学增敏条件和量，以及偶合剂的量，使标称速度、质量值QC和QT为表1所示的值。
曝光将这样制备的样品101-125分别装进胶卷筒，并装进市售的单镜头反射式照相机。在4800°K色温的光源下，改变曝光条件-从正确的曝光缩小光圈4次(以后也称为-4曝光不足)的曝光量到从正确的曝光增加光圈1次(以后也称为+1曝光过量)的曝光量，使用照相机对Macbeth色彩检验图(由24种色块组成)照相。另外，在从-2曝光不足到+1曝光过量改变曝光量，4次改变物距并改变背景颜色-灰色、白色、黑色、绿色和黄色，对每一个户外逆光景物和频闪(电子闪光)景物照相，同时从1人到5人改变物体的数量，共照相100张。另外，在从-1曝光不足到+1曝光过量(包括正确曝光)的曝光下，通过中心加权计量，对背景，例如白墙或蓝天的亮度高于物体的景物照相。除上述外，使用4800°K色温的光源，通过用于MTF测量的光楔或模板光楔对样品101-125分别曝光1/200秒。
加工按照如下所示的JP-A No.10-123652，col. 到 中所述的加工步骤，将这样曝光的样品进行色彩加工。
工艺加工步骤时间 温度 补充率*色彩显影3min.15秒38±0.3℃ 780ml漂白 45sec 38±2.0℃ 150ml定影1min.30秒38±2.0℃ 830ml稳定1min 38±5.0℃ 830ml干燥1min 55±5.0℃ -*每m2照相材料的量按照下面的配方，分别制备彩色显影液、漂白液、定影液和稳定液。
彩色显影溶液工作液 补充液水800ml 800ml碳酸钾30g 35g碳酸氢钠 2.5g 3.0g亚硫酸钾 3.0g 5.0g溴化钠1.3g 0.4g碘化钾1.2mg -羟胺硫酸盐2.5g 3.1g氯化钠0.6g -4-氨基-3-甲基-N-(β-羟乙基)-苯胺硫酸盐4.5g 6.3g二亚乙基三胺五乙酸3.0g 3.0g氢氧化钾 1.2g 2.0g加入水至总体积为1升，使用氢氧化钾和20％硫酸将显影液和补充液的pH分别调节到10.06和10.18。
漂白溶液工作液补充液水700ml700ml1，3-二氨基-丙烷四乙酸铵铁(III) 125g 175g乙二胺四乙酸 2g 2g硝酸钠40g 50g溴化铵150g 200g冰醋酸40g 56g加入水至总体积为1升，使用氨水或冰醋酸调节，将漂白液和补充液的pH分别调节到4.4和4.0。
定影液(工作液和补充液)水 800ml800ml硫氰酸铵120g 150g硫代硫酸铵 150g 180g亚硫酸钠15g 20g乙二胺四乙酸2g 2g加入水至总体积为1升，使用氨水或冰醋酸将定影液和补充液的pH分别调节到6.2和6.5。
稳定剂溶液(工作液和补充液)水900mlp-辛基苯酚/环氧乙烷(10mol)加合物 2.0g二羟甲基脲0.5g六亚甲基四胺 0.2g1，2-苯并异噻唑啉-3-酮0.1g硅氧烷(L-77，UCC生产) 0.1g氨水 0.5ml加入水至总体积为1升，用氨水或硫酸(50％)将其pH调节到8.5。
质量值QC、QG和QT计算使用这样加工的样品，按照上述方法，分别确定质量值QC、QG和QT并将结果示于表1中。因此，根据上述等式(1)，对于标称速度是100的照相材料，本发明的质量值QC是2.8或更高，对于标称速度是200的照相材料是2.2或更高，对于标称速度是400的照相材料是1.7或更高，对于标称速度是800的照相材料是1.3或更高，对于标称速度是1600的照相材料是1.0或更高。另外，如上等式(5)定义，对于标称速度是100的照相材料优选的QT值是3.3或更高，对于标称速度是200的照相材料是2.7或更高，对于标称速度是400的照相材料是2.2或更高，对于标称速度是800的照相材料是1.8或更高，对于标称速度是1600的照相材料是1.5或更高。另外，如上述等式(14)定义，对于标称速度是100的照相材料，优选的QTN值是4.2或更高，对于标称速度是200的照相材料是3.5或更高，对于标称速度是400的照相材料是2.9或更高，对于标称速度是800的照相材料是2.4或更高，对于标称速度是1600的照相材料是2.0或更高。
为了计算质量值QC、QG和QT，按照下面方法进行特征曲线的制备和颗粒度(RMS)和清晰度(MTF)的确定。
特征曲线制备使用X-rite Co.生产的光密度测量仪，对通过光楔曝光并在色彩加工中加工的样品进行光密度测量。分别制备密度(D)为纵坐标和曝光对数(logE)为横坐标的黄色、品红色和蓝绿色图像的特征曲线。
颗粒度(RMS)测量在750μm2(5μm宽和150μm长的狭缝)扫描光圈区域内，用微光密度测量仪扫描每一个加工后的样品，并将至少1,000个密度值的密度波动的标准偏差乘以1000的值定义为RMS。在感绿层(品红色图像)的RMS颗粒度的测量中，使用Wratten滤光器W-99(可从EastmanKodak Co.购买)分离绿光。在感红层(蓝绿色照片)的RMS颗粒度的测量中，使用Wratten滤光器W-26(可从Eastman Kodak Co.购买)分离红光。
MTF测量使用微光密度测量仪，对模板光楔图像进行光密度测量，并确定品红色和蓝绿色图像在15圈/mm下的MTF值。
照片的色彩变化和图像质量评估(1-1)曝光不足景物的模拟印制在正确曝光两侧的从-2曝光不足到+1曝光过量的曝光下，基于中心加权计量，同时四次变化物体的距离和背景颜色(灰色、白色、黑色、绿色和黄色)，拍摄包括户外逆光景物和频闪景物的肖像景物，使用模拟印片机(Nice Print System NPS 858，单道型，柯尼卡公司生产)将其冲印在彩色相纸上(Color Paper QA Type A7，柯尼卡公司生产)并加工(用Konica CPK-2-21)，以输出照片，每个样品100张。基于下面的准则，根据与优选的中性水平的印制水平差异的出现频率，由10位具有使用印片机经验的人考虑完成的照片的彩色图像质量(印制水平)，评估这样得到的照片A优秀的最终照片，在印片机中的色彩修正小于5％；B基于色钮(color buttons)，必须进行5-10％修正的照片的出现率＜10％，得到基本上满意的最终照片；C基于色钮，必须进行5-10％修正的照片的出现率为10-30％，在实际可接受的水平内；D基于色钮，必须进行10-30％修正的照片的出现率在30％以内，导致实际上不可接受的水平；评估(1-2)曝光不足景物的模拟印制在正确曝光量的两侧，从-1曝光不足到+1曝光过量下改变曝光，基于中心加权平均计量，同时四次变化物体的距离和背景颜色(灰色、白色、黑色、绿色和黄色)，拍摄背景亮度高于物体，例如白墙或蓝天的肖像景物，使用模拟印片机(Nice Print System NPS 858，单道型，柯尼卡公司生产)将其冲印在彩色印纸上(Color Paper QA TypeA7，柯尼卡公司生产)并加工(用Konica CPK-2-21)，输出印片，每个样品100张。基于下面的准则，由10位业余摄影者根据最终照片的彩色图像质量(印制水平)，视觉评估这样得到的照片A优秀的图像质量(包括曝光不足景物-正常曝光景物的颗粒度和对比度)；B在曝光不足景物里观察到轻微粗糙的颗粒度或轻微不足的对比度，但属于基本上良好的图像质量水平；C在曝光不足景物中观察到轻微粗糙的颗粒度和轻微不足的对比度，但属于基本上良好的图像质量和实际上可接受的水平；D恶化的颗粒度和降低的对比度很明显，属于市场上不可接受水平；模拟照片的图像质量的总体评估结合前述评估(1-1)和(1-2)的结果，基于下面准则作出总体评估5在两个评估结果中的A和B，或A和A，4在两个评估结果中的B和B，3在两个评估结果中的B和C，2在两个评估结果中的C和C，1至少一个评估结果中的D，其中销售的适用性是在2级或更高，优选3级或更高。结果见表1。
表1
从表1中可见，证明当使用模拟印片机时印制时，符合本发明定义的质量值QC的样品得到优异的印制照片彩色质量和印制图像，特别是在曝光不足区域。
实施例2样品201-225的制备样品201-225的制备与实施例1中样品101类似，前提是改变在各感光层中使用的碘溴化银乳剂的平均颗粒尺寸、长宽比、化学增敏条件和量以及偶合剂和着色偶合剂的量，使标称速度、质量值QTN和最小蓝绿色密度达到表2中的值。
曝光将这样制备的样品201-225分别装进胶卷筒并装入市售单镜头反射式照相机。从正确的曝光缩小光圈4次(以后也称为-4曝光不足)到从正确的曝光增加光圈1次的曝光量(以后也称为+1曝光过量)之间改变曝光条件，在4800°K色温的光源下使用照相机，对Macbeth色彩检验图(由24种色块组成)照相。另外，通过中心加权计量，在从-1曝光不足到+1曝光过量的曝光量(包括正确曝光)下拍摄背景亮度高于物体的景物，例如白墙或蓝天。除了上述条件外，使用4800°K色温的光源，通过光楔或模板光楔将样品201-225分别曝光1/200秒，用于MTF测量。
加工这样曝光的样品的加工与实施例1相似。
质量值QTN计算使用这样加工的样品，按照前述方法确定质量值QTN，得到的结果见表2。为了计算质量值QTN，按与实施例1相似的方法进行特征曲线的制备和颗粒度(RMS)和清晰度(MTF)的确定。
照片的色彩变化和图像质量评估(2-1)数字照片的颗粒度将在正确曝光下通过中心加权计量拍摄的背景亮度高于物体的肖像景物，例如白墙或蓝天，使用数字印片机(KONICA QD21，Konica Corp.生产)以L照片尺寸(照片放大倍数4.5倍)或全景照片尺寸(照片放大倍数7.5倍)冲印在彩色相纸上(Color Paper QA Type A7，Konica Corp.生产)并加工(用Konica CPK-2-21)，得到每种尺寸的印片100张。与通过实施例1中模拟印片机得到的照片比较，由10个人(一般使用者)对这样得到的照片视觉评估最终照片的彩色图像质量，并基于下面的准则分级A与模拟照片相比，在几乎所有L尺寸和全景尺寸照片中颗粒度优良，B与模拟照片相比，在至少50％L尺寸和全景尺寸照片中颗粒度优良，C与模拟照片相比，在30％-50％L尺寸和全景尺寸照片中颗粒度优良，DL和全景尺寸照片与模拟照片有相等的颗粒度，没有改善。
评估(2-2)数字照片的对比度与模拟印片相比，基于下面准则由10个人(一般使用者)对前述颗粒度评估中使用的L尺寸照片进行视觉评估A与模拟照片相比，在至少30％景物中达到优良的对比度转化，没有其它印制质量问题，B与模拟照片相比，在10％到30％景物中达到优良的对比度转化，没有其它印制质量问题，C与模拟照片具有同等的对比度，在最终照片中没有问题，D与模拟照片相比，对比度过度增强，导致不自然的照片且不可接受。
数字照片图像质量的总体评估结合前述评估(2-1)和(2-2)的结果，基于下面准则作出总体评估5在两个评估结果中的A和B，或A和A，4在两个评估结果中的B和B，3在两个评估结果中的B和C，2在两个评估结果中的C和C，1至少一个评估结果中的D，
其中在销售的适用性中没有问题的是在2级或更高，优选3级或更高。
其结果见表2。
表2
从表2中可见，证明在使用模拟印片机印制时，符合等式(14)定义的质量值QTN和有小于0.20的最小蓝绿色密度D最小(蓝绿色)的样品导致完成的照片具有优良的颗粒度和对比度。
实施例3使用实施例1中加工过的样品101、102、103、106-110、111-113和116-118，按照下述进行评估。
评估(3-1)曝光不足景物的数字照片的色彩质量在正确曝光两侧，从-2曝光不足到+1曝光过量下改变曝光量，基于中心加权计量，同时四次变化物体的距离和背景颜色(灰色、白色、黑色、绿色和黄色)，拍摄实施例1中使用的肖像景物，包括户外逆光景物和频闪景物，使用模拟印片机(KONICA QD21，柯尼卡公司生产)冲印在彩色相纸上。数字印片机在自动校正局部照片的条件下运行。基于下面的准则，由10个具有印片机使用经验的人考虑印制水平与优选的中性水平的差异的出现频率，评估这样得到的照片的最终照片的彩色图像质量(印制水平)A优良的最终照片，在印片机中的彩色修正小于5％；B基于色钮，必须进行5-10％修正的照片的出现率＜10％，得到基本上满意的最终照片；C基于色钮，必须进行5-10％修正的照片的出现率为10-30％，在实际可接受的水平内；D基于色钮，必须进行10-30％修正的照片的出现率在30％以内，导致实际上不可接受的水平；评估(3-2)曝光不足景物的数字照片的图像质量在正确曝光的两侧，从-1曝光不足到+1曝光过量下改变曝光量，基于中心加权平均计量，同时四次变化物体的距离和背景颜色(灰色、白色、黑色、绿色和黄色)，拍摄背景亮度高于物体例如白墙或蓝天的肖像景物，使用模拟印片机(Nice Print System NPS 858，单道型，柯尼卡公司生产)和数字印片机(KONICA QD21，柯尼卡公司生产)以2L照片尺寸(照片放大倍数5.6倍)冲印在彩色相纸上(ColorPaper QA Type A7，柯尼卡公司生产)。数字印片机在自动校正局部照片的条件下运行。
基于下面的准则，由10个人对这样得到的照片视觉评估最终照片的颗粒度和对比度A与模拟照片相比，在至少30％景物中获得良好的对比度和颗粒度，没有其它印制质量问题，B与模拟照片相比，在10％到30％景物中获得良好的对比度和颗粒度，并没有其它印制质量问题，C与模拟照片具有同等的对比度和颗粒度，在最终照片中没有问题，D与模拟照片相比，对比度过度增强，颗粒度粗化，不可接受。
结果见表3。
表3
从表3中可见，证明使用数字印片机，由符合前述定义的质量值QC和QT的卤化银照相材料冲印的照片显示出较小的色彩差异和优异的颗粒度和对比度(甚至在曝光不足的景物中)。
实施例4样品501-509的制备样品501-509的制备与实施例1中样品101类似，前提是调节各感光层中使用的卤化银乳剂的平均颗粒大小、长宽比、化学增敏条件、总银涂布量以及偶合剂量，使标称速度、质量值QC和QT达到表1中的值，此外还加入红外染料。
样品的曝光和加工将这样制备的样品501-509分别装进胶卷筒并装入市售单镜头反射式照相机。在4800°K色温的光源和曝光不足(曝光不足景物)及正确曝光(正常景物)下按实施例1拍摄Macbeth色彩检验图(由24种色块组成)并加工。
数字印片中噪音水平的评估用数字印片机(KONICA QP21，柯尼卡公司生产)扫描这样处理的样品，从每一个色块读取图像数据。从24个色块的每一个的bit值计算图像不均匀度，基于下面准则，分别评估曝光不足景物的噪音水平和正常景物的噪音水平A曝光不足景物或正常景物的噪音水平不超过0.5％，是优良的，B曝光不足景物或正常景物的噪音水平在0.5％-1％，平均不超过1％，是优良的，C曝光不足景物或正常景物的噪音水平在1％-2％，平均不超过1.5％，是优良的，在实际可接受水平内，D曝光不足景物或正常景物的噪音水平超过2％，平均超过1.5％，实际不可接受。
数字印片的色调重现使用数字印片机(KONICA QP21，柯尼卡公司生产)和模拟印片机(NPS858，柯尼卡公司生产)以L尺寸照片(冲印放大倍数4.7倍)将前述加工后的样品冲印在彩色相纸上。数字印片机在自动修正局部印片的条件下运行。对曝光不足和正常景物进行评估。
与模拟印片比较，由10人基于下面准则对于这样得到的数字照片进行视觉评估A至少50％的照片有良好的色调重现，余者接近模拟照片，完成的照片是优良的，B20％到50％的照片有良好的色调重现，余者接近模拟照片，完成的印片是优良的，C至少80％的印片在色调重现上接近模拟照片，D至少50％的印片在色调重现上是不能令人满意的，对比度未见改善，印片有不自然的图像质量。
结果如表4和5所示。
表4
表5
根据表4和5所示，证明当使用数字印片机印制时，本发明样品得到的照片在曝光不足和正常景物中显示出良好的抗噪能力和色调重现，使用红外染料增强了其效果。
权利要求
1.以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相材料，具有载体以及载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中照相材料满足下式(1)QC≥15.982×S-0.378(1)其中S表示照相材料的标称速度，条件是100≤S≤1600；QC表示质量值，用包括如下步骤的方法确定(i)在4800°K色温的光源下，在从正常曝光缩小光圈3次的曝光不足的情况下，用照相材料使用照相机对包括6个中性灰色区域和18个彩色区域的Macbeth色彩检验图照相，其中照相机的光圈从正常曝光的光圈缩小三档，(ii)加工这样曝光的照相材料，(iii)将加工后的照相材料印制在彩色相纸上，得到彩色照片，曝光条件使得照片上对应于Macbeth色彩检验图的Neutral 5灰色区域的面积给出以下值，L*＝50，a*＝0和b*＝0，(iv)将照片进行色度测量，确定照片上对应于Macbeth色彩检验图的18个彩色区域的面积的色度值，和(v)通过下式(2)计算QC值QC＝(Cr+Ch)/2 (2)其中Cr和Ch在下式(3)和(4)中定义Cr＝20×log10(Cr0)(3)Ch＝7.0-3×log10(Ch0) (4)其中Cr0表示Macbeth色彩检验图的18个彩色区域的色度值的平均值与照片上的对应于Macbeth色彩检验图的18个彩色区域的区域的色度值的平均值之比；确定Macbeth色彩检验图的18个颜色的每一个的颜色矢量与照片上对应于18个颜色的每一个的区域的颜色矢量之间的角度差的绝对值，这样确定的18个颜色的绝对值的平均值定义为Ch0。
2.权利要求1的照相材料，其中照相材料满足下式(5)QT≥11.544×S-0.2752(5)其中S表示照相材料的标称速度，条件是100≤S≤1600；QT表示质量值并通过下式(6)定义QT＝(QC+QG)/2 (6)其中QC的定义与权利要求1中相同；QG用包括如下步骤的方法确定(i)在4800°K色温的光源下，在从正常曝光缩小光圈3次的曝光不足的情况下，用照相材料使用照相机对Macbeth色彩检验图照相，其中照相机的光圈从正常曝光的光圈缩小三档，(ii)加工这样曝光的照相材料，确定对应于Macbeth色彩检验图的Neutral 5灰色区域的品红色和青色的密度，设定为Dg1和Dr1，(iii)通过光楔将照相材料曝光，(iv)加工曝光后的照相材料以准备品红色和青色图像的特征曲线，其中，品红色和青色图像的特征曲线上密度Dg1和Dr1处的曝光被设定为logEg1和logEr1，(v)按照下式(7)和(8)计算Rg和RrRg＝-7.0×log10(3.4×Rgav)+15.5(7)Rr＝-7.0×log10(3.4×Rrav)+15.5(8)其中Rgav是品红色图像的特征曲线上密度Dg1、Dg2和Dg3处RMS粒度值RMSg1、RMSg2和RMSg3的平均值，Rrav是青色图像的特征曲线上密度Dr1、Dr2和Dr3处的RMS粒度值RMSr1、RMSr2和RMSr3的平均值，其中Dg2和Dr2分别是对应于品红色和青色图像的特征曲线上logEg2＝logEg1-0.3和logEr2＝logEr1-0.3的曝光的密度，Dg3和Dr3分别是对应于品红色和青色图像的特征曲线上logEg3＝logEg1+0.3和logEr3＝logEr1+0.3的曝光的密度，(vi)根据下式(9)计算RR＝(7×Rg+4×Rr)/11 (9)(vii)根据下式(10)和(11)计算Mg和MrMg＝Mg0×γg×100 (10)Mr＝Mr0×γr×100 (11)其中Mg0和Mr0是在正常曝光下得到的品红色和青色图像的15圈/mm的空间频率下的MTF值，(viii)根据下式(12)计算MM＝7.0×log10(Mg×0.7+Mr×0.3)-10 (12)和(ix)根据下式(13)用所述M和R计算QGQG＝(0.413×M-3.4+0.422×R-3.4)-1/3.4-0.53(13)。
3.权利要求2的照相材料，其中照相材料满足下式(14)并且在加工后表现出低于0.20的青色最小密度QTN≥14.838×S-0.274(14)其中S表示照相材料的标称速度，条件是100≤S≤1600；QTN表示质量值，并通过下式(15)定义QTN＝(QCN+QGN)/2 (15)其中QCN是类似于权利要求1中的QC值确定的值，除了Macbeth色彩检验图(由24个色块组成)用4800°K色温的光源在正常曝光下用照相材料照相；QGN是类似于权利要求2中的QG值得到的值，除了Macbeth色彩检验图(由24个色块组成)用4800°K色温的光源在正常曝光下用照相材料照相。
4.权利要求2的卤化银照相材料，其中，曝光并加工后的照相材料表现出低于0.20的青色最小密度。
5.权利要求1的照相材料，其中照相材料满足下式(16)B≤10-10(-0.005×S+0.85)(16)其中B表示照相材料的总的银涂布量，用g/m2表示；S表示照相材料的标称速度，条件是100≤S≤1600。
6.权利要求1的照相材料，其中照相材料含有主要吸收在700-1100nm波长范围的红外染料。
7.权利要求1的卤化银照相材料，其中照相材料具有100-400的标称速度。
8.权利要求1的卤化银照相材料，其中标称速度是ISO速度。
全文摘要
本发明公开了以胶卷形式包装在筒中的卤化银照相材料，该材料显示出良好的印制稳定性，并且当印制在相纸上时可以提供具有良好图像质量的照片，所述材料包括载体以及载体上的感红层、感绿层和感蓝层，其中质量值(QC)满足下面要求QC≥15.982×S
文档编号G03C3/02GK1427304SQ02157149
公开日2003年7月2日 申请日期2002年12月17日 优先权日2001年12月20日
发明者小林英幸, 上澤邦明 申请人:柯尼卡株式会社