平版印刷版原版的制作方法

专利名称：平版印刷版原版的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种平版印刷版原版，具体而言，涉及一种平版印刷版原版，该平版印刷版原版可用于所谓的直接制版法中，其中将来自计算机等的数字信号直接用于制版，并且可以通过使用红外激光器曝光方法形成图像。
背景技术：
最近，一种将来自计算机的数字数据直接用于制版法的系统正在引起人们的注意力，各种技术也正在发展之中。
特别是激光技术最近发展显著。在发射区具体在从近红外到红外范围中的固体激光器和半导体激光器中，具有更高输出功率和更小体积的激光器已经可以很容易获得，当直接处理数字数据用于制版时，这些激光器作为曝光光源是非常有用的。随着这种仪器的进步，具有FM屏或者高行输出数的印刷在实践中迅速普及。
在迄今为止已知的用于直接制版的红外激光器型阳图平版印刷版中，使用的是含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂，例如酚醛清漆树脂。例如，已经提出了一种图像形成材料，其中将吸收光产生热的物质、各种鎓盐，及醌二叠氮化合物加入到含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂，例如酚醛清漆树脂中(日本专利申请公开(JP-A)07-285275)。在图像形成材料中，在图像部分，鎓盐和醌二叠氮化合物起到碱性水溶液溶解性树脂的溶解抑制剂作用，而在非图像部分，鎓盐和醌二叠氮化合物由于热作用而分解，不能显示出溶解抑制性质，从而可以通过显影而被除去。因此，形成图像。
在这种图像形成材料中，由于鎓盐、醌二叠氮化合物等的吸光区位于可见光区(350～500nm)，不便之处在于可以处理这些材料的地方被限制在处于黄光下的地方。
此外，酚醛清漆树脂等的分子中含有碱溶性基团；因此，图像部分的强度不足。因此，特别是存在高清晰度图像例如用FM屏形成的图像、半色调点和细线的再现性问题。
对于为了改善图像部分的耐溶解性以改善高清晰度图像的可成形性的关注，已经提出了一种光敏组合物以及一种使用该组合物的平版印刷版原版，该光敏组合物包含一种以含有2～3个全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯单体作为聚合组分的共聚物(JP-A 2000-187318和2003-21907)。这些组合物和印刷原版可用于改善图像部分的耐显影性。但是，由于该组合物和印刷原版具有高排油性，其非图像区的溶解性和图像部分的亲油性趋向于变差。

发明内容
发明概述因此，本发明的一个目的是提供一种用于直接制版的平版印刷版原版，该原版使用碱溶性聚合物化合物改善记录层的图像形成性，图像部分有优异的亲油性且非图像部分有优异的清除性质，而且即使在用FM屏或者高行输出数的图像形成中，也可以获得具有优异图像再现性的高质量印刷品。
本发明人在努力研究后发现当使记录层表面具有特殊的物理性质的时候，可以克服上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种平版印刷版原版，该原版包含载体；以及提供在载体上的记录层，该记录层包含碱溶性聚合物化合物(其以下称作“碱溶性树脂”)和红外吸收剂，其中平版印刷版原版表面上的接触角在水包油(O/W)的情况下为70°或以下，在油包水(W/O)的情况下为140°或以上。这样的平版印刷版原版能够用激光曝光进行记录，并且可用于从计算机的数字数据的直接制版。
使记录层表面具有这种物理性质的优选方法的实例包括记录层中引入一种侧链上有亲油性官能团的聚合物的方法。而且，关于记录层的构造，其优选实例包括其中记录层具有多层结构且其最上层具有上述物理性质的一种构造，以及其中包含至少两种碱溶性聚合物化合物且这些化合物形成分散相的一种构造。
本发明中，由于平版印刷版原版表面上的接触角在水包油的情况下为70°或以下，在油包水的情况下为140°或以上，图像区具有高亲油性和低亲水性，导致优异的上墨性并且有较少的残页，所述的残页是加入润湿水开始印刷时不可避免产生的。此外，本发明的平版印刷版原版在高清晰度图像中还表现出良好的耐显影性和图像部分的上墨性。结果，即使在图像部分之间的小面积的非图像部分也具有优异的油墨清除性质，从而较少出现例如重影的问题，可以获得高质量的印刷品。
在本发明的一个优选方面，至于具有这种表面物理性质的记录层，提供的是具有多层结构的记录层，其顶层的表面具有上述物理性质，而其下层为在碱中有优异溶解度的层。作为选择，提供这样一种记录层，其中由至少两种碱溶性树脂形成分散相，分散相包含碱溶性极好的树脂。
本发明中，由于使用上述的记录层并且利用了其物理性质上的优点，获得了优良的效果，其中改善了非图像部分的清除性质，并且提高了记录层的显影宽容度。
根据本发明，可以获得一种用于直接制版的平版印刷版原版，该原版使用碱溶性聚合物化合物改善了记录层的图像形成性质，图像部分有优异的亲油性且非图像部分有优异的清除性质，而且即使在用FM屏或者高行输出数的图像形成中，也可以获得具有优异图像再现性的高质量印刷品。
发明详述下面将详细描述本发明。
依照本发明的平版印刷版原版的记录层包含碱溶性聚合物化合物和红外吸收剂，其中记录层表面上的接触角在水包油的情况下为70°或以下，在油包水的情况下为140°或以上。
更优选接触角在水包油情况下为65°或以下而在油包水情况下为145°或以上。
本发明中水包油和油包水情况下的接触角可以用纯水和squzole在接触角分析仪上测量。
具有这种表面物理性质并且具有优异的亲油性、耐显影性和上墨性的记录层可以形成高清晰度图像。本发明中，对将记录层的表面物理性质控制在上述范围内的方法没有特别的限制。但是，优选列举的是其中例如加入侧链上有亲油性官能团的聚合物作为添加剂的方法。
至于侧链上有亲油性官能团并且优选用于本发明的聚合物(该聚合物以下称作“亲油性聚合物”)，具体而言，可以例举这样一种聚合物，该聚合物侧链上有含有5个或更多碳原子的取代基，以该取代基作为亲油性官能团。至于这种亲油性官能团，作为实例可以列出含有6个或更多个碳原子、优选基本上6～18个碳原子的烷基，环烷基，双环环基或者三环环基。本发明中可以优选使用以侧链上有这样的官能团的单体作为共聚组分的聚合物。
含有亲油性官能团并且优选用作亲油性聚合物共聚组分的单体的具体实例[单体(O-1)～(O-10)]显示如下。但是，本发明不局限于此。
从改善亲油性考虑，优选在可用于本发明的亲油性聚合物中包含的这样的亲油性单体的比率在10～60摩尔％范围之内。
依照本发明的亲油性聚合物优选为包含上述亲油性单体的共聚物。至于优选的共聚组分，可以列举含有氟代烷基的单体。当包含这样的单体时，可以强化记录层表面上亲油性聚合物的定位。至于优选的共聚组分，可以列举含有氟代烷基的丙烯酸单体，或者含有硅氧烷的单体，该硅氧烷含有碳原子数为5个或以上的烷基或者环烷基。
下面列举的是优选用作亲油聚合物共聚组分并且具有氟代烷基的单体的具体实例[单体(F-1)～(F-8)]；但是，本发明不局限于此。
从促进亲油性聚合物在记录层表面上的定位考虑，优选本发明的每个亲油性聚合物包含5～50摩尔％的含有如上所述的氟代烷基的单体。
此外，为了抑制平版印刷版制版时在显影处理中产生的浮渣并且改善非图像部分的清除性质，优选包含含有酸性基团的单体作为共聚组分。
至于酸性基团，可以优选列举下面(1)～(6)的基团(1)酚基(-Ar-OH)。
(2)氨磺酰基(-SO2NH-R)。
(3)取代的氨磺酰型酸性基团(以下称作活性酰亚胺基)[-SO2NHCOR，-SO2NHSO2R，-CONHSO2R]。
(4)羧酸基(-CO2H)。
(5)磺酸基(-SO3H)。
(6)磷酸基(-OPO3H2)。
上面列举的(1)～(6)中，Ar表示取代/未取代的二价芳基连接基，R表示取代/未取代的烃基。
这些中，(2)氨磺酰基(-SO2NH-R)、(4)羧酸基(-CO2H)等是优选的。
以下显示的是优选作为亲油型聚合物的共聚组分并且含有酸性基团的单体的具体实例[单体(A-1)～(A-8)]；但是，本发明不局限于此。
从抑制显影浴中产生的浮渣角度考虑，浮渣在使用自动处理机时是一个问题，优选上述酸性基团在本发明亲油性聚合物中包含的比率为3～50摩尔％。当其含量过多时，亲油性趋于变差，不是优选的。
优选含有亲油性官能团的单体、包含氟代烷基的单体和含有酸性基团的单体的共聚物的重均分子量基本上为5000～50000。
此外，可以列举如下所示的硅基聚合物作为上述共聚物以外的优选亲油性聚合物。
优选硅基聚合物的重均分子量基本上为3000～100000。
为了获得记录层的表面物理性质，这是本发明的实质，将这样的亲油性聚合物包含在光敏层中，其含量以固体含量计，优选为2～50mg/m2，更优选为3～30mg/m2。
依照本发明的平版印刷版原版记录层必须包含碱溶性聚合物化合物(碱溶性树脂)和红外吸收剂。以下，将要解释这些必不可少的组分。
和本发明有关的碱性水溶液溶解性树脂包括聚合物主链和/或侧链中含有酸性基团的均聚物，它们的共聚物和它们的混合物。它们中，根据在碱性显影剂中的溶解度和溶解抑制作用，优选在聚合物主链和/或侧链中含有如下酸性基团(1)～(6)的树脂。
(1)酚基(-Ar-OH)。
(2)氨磺酰基(-SO2NH-R)。
(3)取代的氨磺酰型酸性基团(以下称作活性酰亚胺基)[-SO2NHCOR，-SO2NHSO2R，-CONHSO2R]。
(4)羧酸基(-CO2H)。
(5)磺酸基(-SO3H)。
(6)磷酸基(-OPO3H2)。
上面列举的(1)～(6)中，Ar表示取代/未取代的二价芳基连接基，R表示取代/未取代的烃基。
在含有选自基团(1)～(6)的酸性基团的碱性水溶液溶解性树脂中，优选含有(1)酚基、(2)氨磺酰基和(3)活性酰亚胺基的碱性水溶液溶解性树脂；根据在碱性显影剂中的溶解度、显影宽容度，以及膜强度的足够保留，更优选含有(1)酚基和(2)氨磺酰基的碱性水溶液溶解性树脂；最优选含有(1)酚基的碱性水溶液溶解性树脂。
构成记录层中使用的碱溶性树脂并且含有选自(1)～(6)的酸性基团的最小结构单元没有必要限制在一种类型。可以使用通过至少两种含有相同酸性基团的最小结构单元共聚获得的共聚物。作为选择，可以使用通过至少两种含有不同酸性基团的最小结构单元共聚获得的共聚物。
共聚物包含将要共聚并且含有选自(1)～(6)的酸性基团的化合物，其在共聚物中的含量优选为10摩尔％或以上，更优选为20摩尔％或以上。当这样的化合物的含量小于10摩尔％时，对显影宽容度的改善作用可能不足。
本发明中，当使用碱溶性树脂作为共聚物时，可以使用不包含(1)～(6)的酸性基团的其他化合物作为参与共聚的化合物。
不包含(1)～(6)的酸性基团的其他化合物实例包括下面(m1)～(m12)所列举的化合物；但是，本发明不限制于此。
(m1)含有脂肪族羟基的丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类，例如丙烯酸(2-羟基乙)酯或者甲基丙烯酸(2-羟基乙)酯。
(m2)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸(2-氯乙)酯和丙烯酸缩水甘油酯。
(m3)甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸(2-氯乙)酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
(m4)丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-己基甲基丙烯酰胺，N-环己基丙烯酰胺，N-羟基乙基丙烯酰胺，N-苯基丙烯酰胺，N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺。
(m5)乙烯基醚类，例如乙基乙烯基醚，2-氯乙基乙烯基醚，羟乙基乙烯基醚，丙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚。
(m6)乙烯基酯类，例如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
(m7)苯乙烯类，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯。
(m8)乙烯基酮类，例如甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，丙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮。
(m9)烯烃类，例如乙烯，丙烯，异丁烯，丁二烯和异戊二烯。
(m10)N-乙烯吡咯烷酮，丙烯腈和甲基丙烯腈。
(m11)不饱和酰亚胺类，例如马来酰亚胺，N-丙烯酰基丙烯酰胺，N-乙酰基甲基丙烯酰胺，N-丙酰基甲基丙烯酰胺和N-(对-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺。
(m12)不饱和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸酐和衣康酸。
下面将详细描述用于形成本发明记录层的碱溶性树脂的优选组分。在优选的碱溶性树脂中，包含作为共聚组分的含有氨磺酰基(2)的单体、含有活性酰亚氨基(3)的单体和含有酚式羟基(1)的单体中的至少任何一种，其含量为10摩尔％或以上。
含有氨磺酰基(2)的单体的实例包括由低分子量化合物组成的单体，这种化合物在一个分子中含有至少一个亚磺酰氨基和一个可聚合的不饱和键，在亚磺酰氨基中至少一个氢原子是结合在氮原子上的。
其中，优选一个分子中含有丙烯酰基、烯丙基或者乙烯氧基以及取代的或一取代的氨基磺酰基或者取代的磺酰亚氨基的小分子化合物，具体实例是如下通式(i)～(v)定义的那些化合物。
通式(i) 通式(ii) 通式(iii) 通式(iv) 通式(v)通式中，X1和X2独立地表示-O-或者NR7；R1和R4独立地表示氢或者-CH3；R2、R5、R9、R12和R16独立地表示取代/未取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或者亚芳烷基；R3、R7和R13独立地表示氢原子、取代/未取代的C1-12烷基、环烷基、芳基或者芳烷基；R6和R17独立地表示取代/未取代的C1-12烷基、环烷基、芳基或者芳烷基；R8、R10和R14独立地表示氢或者-CH3；R11和R15独立地表示C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或者亚芳烷基，其任选含有单键或者取代基；Y1和Y2独立地表示单键或者CO。
具体而言，其优选实例包括甲基丙烯酸(间-氨基磺酰基苯)酯，N-(对-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(对-氨基磺酰基苯基)丙烯酰胺。
含有活性亚氨基(3)的单体实例包括由低分子量化合物组成的单体，该化合物在一个分子中含有至少一个如下通式表示的活性亚氨基和一个可聚合的不饱和键。
至于这样的化合物，具体而言，可以优选使用N-(对-甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(对-甲苯磺酰基)丙烯酰胺等。
符合(1)的单体是由如下化合物组成的单体丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或者羟基苯乙烯，这些化合物各自含有一个酚式羟基。
至于这样的化合物，具体而言，可以优选使用N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺，N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺，丙烯酸邻羟基苯酯，丙烯酸间羟基苯酯，丙烯酸对羟基苯酯，甲基丙烯酸邻羟基苯酯，甲基丙烯酸间羟基苯酯，甲基丙烯酸对羟基苯酯，邻羟基苯乙烯，间羟基苯乙烯或者对羟基苯乙烯。
在可用于依照本发明的记录层的碱溶性树脂中，当包含10摩尔％或以上的(1)～(3)中的至少一种作为共聚组分时，碱溶性树脂的对曝光重量％的碱性显影液的溶解度得到改善，从而可以有效地提高灵敏度。
依照本发明的碱溶性树脂可以包含除优选共聚组分(1)～(3)之外的另一种共聚组分。
至于本发明光敏层中包含的共聚物，优选的是重均分子量为2000或以上且数均分子量为500或以上的共聚物。更优选重均分子量为5000～300000、数均分子量为800～250000且分散度(重均分子量/数均分子量)为1.1～10的共聚物。
可包含在记录层中的碱溶性树脂可以单独使用或者至少两种组合使用。从灵敏度、图像形成性和印刷耐久性之间的平衡考虑，优选碱溶性树脂的含量为记录层总固体含量的30～98重量％，更优选为40～95重量％。
除共聚物外，记录层可以包含例如含有酚式羟基的聚合物化合物，特别是，酚醛清漆树脂，例如苯酚甲醛树脂，间甲酚甲醛树脂，对甲酚甲醛树脂，间-/对-混合物甲酚甲醛树脂或者苯酚/甲酚(可以使用间-或者对-，或者间-/对-混合物)混合物甲醛树脂；或者连苯三酚丙酮树脂。
此外，如美国专利4123279所述，以含有3～8个碳原子的烷基作为取代基的苯酚和甲醛的缩合物，例如叔丁基苯酚甲醛树脂或者辛基苯酚甲醛树脂，也可以一起使用。这样的树脂可以单独使用或者至少两种组合使用。
当使用依照本发明的平版印刷版原版用发射760～1200nm的红外线光束的激光器作为光源来形成图像时，从提高记录灵敏度考虑，优选在记录层中包含红外吸收剂。红外吸收剂具有将吸收的红外线转化为热量的功能。曝光部分通过此时产生的热量而没有溶解抑制作用，可溶于碱性显影液中，从而通过显影被除去，形成非图像部分。本发明中使用的红外吸收剂可以是任何一种红外吸收剂，只要它是在760～1200nm波长范围内具有吸收作用的物质即可。可以使用各种类型已知的颜料、染料(dyestuffs)或者染料(dyes)。
至于染料，可以使用商业染料，例如，在诸如“Dye Handbook”(OrganicSynthetic Chemical Assoc.，1970)的文献中所述的公知染料。具体实例为偶氮染料，金属配合物偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鎓染料，醌亚胺染料，次甲基染料，花青染料，方鎓(squarylium)染料，吡喃鎓染料，金属硫醇盐络合物，氧杂菁(oxonol)染料，二亚胺鎓(diiminium)染料、铵染料和克酮鎓(croconium)染料。
优选的染料是，例如，JP-A 58-125246、59-84356、59-202829和60-78787中所述的花青染料；JP-A 58-173696、58-181690和58-194595中所述的次甲基染料；JP-A 58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940和60-63744中所述的萘醌染料；JP-A 58-112792中所述的方鎓染料；以及英国专利434,875所述的花青染料。
还可以使用美国专利5,156,938中所述的近红外吸收敏化剂，而且，优选使用美国专利3,881,924中所述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐；JP-A57-142645(美国专利4,327,169)中所述的三次甲基噻喃鎓盐；JP-A58-181051、58-220143、59-41363、59-84248、59-84249、59-146063和59-146061中所述的吡喃鎓型化合物；JP-A 59-216146中所述的花青染料；美国专利4,283,475中所述的五次甲基硫代吡喃鎓盐；以及日本专利申请公开(JP-B)5-13514和5-19702中所要求保护的吡喃鎓化合物。
作为优选的染料，还可以列举美国专利4,756,993中所述的通式(I)和(II)所定义的近红外吸收染料。
此外，至于依照本发明的红外吸收剂的其他优选实例，可以引用特殊的假吲哚花青染料，例如如下所列举的和日本专利申请2001-6326和2001-237840中所述的假吲哚花青染料。
在这些染料中，特别优选的是花青染料，方鎓染料，吡喃鎓染料，镍/硫醇盐络合物和假吲哚花青染料。还更优选的是花青染料和假吲哚花青染料。特别优选的染料的一个实例是由下面所示的通式(i)表示的花青染料。
通式(i) 通式(i)中，X1表示氢原子，卤原子，-NPh2，X2-L1(其中X2表示氧原子或硫原子，L1表示含有1～12个碳原子的烃基，含有杂原子的芳环基，或者含杂原子并且含有1～12个碳原子的烃基，在这里提到的杂原子是指N、S、O、卤原子或者Se)，或者由下面表示的基团 其中Xa-与稍后将要描述的Z1-定义相同，Ra表示选自氢原子，烷基，芳基，取代或未取代的氨基或者卤原子的取代基。
R1和R2各自独立地表示含有1～12个碳原子的烃基，且考虑到在形成用于平版印刷版原版记录层的涂布溶液中使用本发明光敏组合物时该光敏组合物的储存稳定性，优选R1和R2各自独立地表示含有2个或更多个碳原子的烃基，更优选R1和R2相互连接形成5元环或6元环。
Ar1和Ar2可以相同或不同，各自表示可以有取代基的芳香族烃基。芳香族烃基的优选实例包括苯和萘环。取代基的优选实例包括含12个或更少碳原子的烃基，卤原子，以及含12个或更少碳原子的烷氧基。
Y1和Y2可以相同或不同，各自表示硫原子或者含12个或更少碳原子的二烷基亚甲基。
R3和R4可以相同或不同，各自表示含20个或更少碳原子并且可以有取代基的烃基。取代基的优选实例包括含12个或更少碳原子的烷氧基，羧基和磺基。
R5、R6、R7和R8可以相同或不同，各自表示氢原子或者含12个或更少碳原子的烃基，并且由于可以容易获得其原料，优选每一个都表示氢原子。
此外，Za-表示相反阴离子。应当指出，当通式(i)表示的花青染料在其结构中含有阴离子取代基并且不需要电荷中和时，Za-不是必需的。考虑到记录层涂布溶液的储存稳定性，优选Za-是卤原子，高氯酸根离子，四氟硼酸根离子，六氟磷酸根离子或者磺酸根离子，特别优选的是高氯酸根离子，六氟磷酸根离子或者芳基磺酸根离子。
可优选用于本发明的由通式(i)表示的花青染料的实例包括在JP-A2001-133969的第 ～ 段中所述的那些染料。
还有，至于依照本发明的红外吸收剂的特别优选的其他实例，可以列举特殊的假吲哚花青染料，例如在上述日本专利申请2001-6326和2001-237840中列举的假吲哚花青染料。
颜料类型的实例为黑色颜料，黄色颜料，橙色颜料，褐色颜料，红色颜料，紫色颜料，蓝色颜料，绿色颜料，荧光颜料，金属粉末颜料，以及聚合物粘接颜料。颜料的具体实例为不溶性偶氮颜料，偶氮色淀颜料，缩合偶氮颜料，螯合偶氮颜料，酞菁型颜料，蒽醌型颜料，苝型颜料，硫靛型颜料，喹吖啶酮型颜料，二噁嗪型颜料，异吲哚啉酮型颜料，喹诺酞酮(quinophthalone)型颜料，染色(dyeing)色淀颜料，吖嗪颜料，亚硝基颜料，硝基颜料，天然颜料，荧光颜料，无机颜料和碳黑。在这些颜料中，优选碳黑。
可以不经表面处理或者在表面处理后使用这些颜料。至于表面处理方法，建议可以使用如下方法用树脂或蜡进行表面涂布的方法；沉积表面活性剂的方法；将反应性物质(例如，硅烷偶合剂，环氧化合物，聚异氰酸酯等)粘合到颜料表面上的方法等。上述表面处理方法描述于“Property andApplication of Metal Soap”(Saiwai Shobo)，“Printing Ink Technology”(CMCBooks，1984)，以及“Newest Pigment Application Technology”(CMC Books，1986)中。
考虑到颜料分散体在光敏层涂布溶液中的稳定性或者光敏层的均匀性，优选颜料的粒子直径为0.01μm～10μm，更优选为0.05μm～1μm，最优选为0.1μm～1μm。
至于分散颜料的方法，可以使用在油墨生产或者调色剂生产中采用的熟知的分散技术。采用的分散仪器可以是超声波分散机，砂磨机，超微磨碎机，珠磨机，超磨机，球磨机，高速搅拌机，分散器，KD磨，胶体磨，负阻管(Dyantron)，三辊磨机和压力捏和机等。“Newest Pigment ApplicationTechnology”(CMC Books，1986)包含其详细描述。
从灵敏度和均匀性考虑，红外吸收剂在记录层中的含量，以固体含量计，为0.01～50质量％，优选为0.1～10质量％；染料含量优选为0.5～10质量％；而颜料含量优选为0.1～10质量％。
作为依照本发明的记录层的一个优选方面，将包含50重量％或更多的共聚物的层(以下将该层适当地称作(A)层)和包含50重量％或更多的酚醛清漆树脂的层(以下将该层适当地称作(B)层)顺序层压形成一个多层结构，作为具有这种碱溶性的单体，所述的共聚物包含至少一种选自如下作为共聚组分的单体(1)～(12)中的单体作为共聚组分(1)各自含有脂肪族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(2)丙烯酸烷基酯，(3)甲基丙烯酸烷基酯，(4)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，(5)乙烯基醚类，(6)乙烯基酯类，(7)苯乙烯类，(8)乙烯基酮类，(9)烯烃类，(10)N-吡咯烷酮，N-乙烯基咔唑，4-乙烯基吡啶，丙烯腈和甲基丙烯腈，(11)不饱和酰亚胺，和(12)不饱和羧酸。
即，作为本发明记录层的一个优选方面，将记录层制成两层结构，并且在更靠近载体的一侧，形成(A)层，(A)层包含50重量％或更多的共聚物，所述的共聚物包含至少一种特殊单体中的单体作为共聚组分，所述的特殊单体选自(1)～(12)，例如，各自含有脂肪族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，不饱和酰亚胺和不饱和羧酸，从而可以形成具有优异的印刷耐久性和耐溶剂性的中间层。
此外，在其上形成(B)层，(B)层包含50重量％或更多的酚醛清漆树脂，所述酚醛清漆树脂是含有酚式羟基的碱溶性树脂，该层包含吸收光产生热的红外吸收剂。酚醛清漆树脂中典型存在的碱溶性聚合物和红外吸收剂有强烈的相互作用，并且对未曝光部分有高度的显影抑制效果。另一方面，当通过曝光形成图像时，灵敏度也高。因此，可以获得宽的显影宽容度。结果，由于当(B)层中包含亲油性聚合物时，该聚合物可以很容易地在表面上定位，而使本发明效果显著，所以可以说是一个特别优选的方面。
其次，将描述多层结构记录层的(B)层。
至于含有酚式羟基并且为构成(B)层的主要组分的树脂，可以列举酚醛清漆树脂，例如苯酚甲醛树脂，间甲酚甲醛树脂，对甲酚甲醛树脂，间-/对-混合物甲酚甲醛树脂，或者苯酚/甲酚(可以使用间-甲酚或者对-甲酚，或者间-/对-混合物)混合物甲醛树脂。
优选含有酚式羟基的酚醛清漆树脂的重均分子量为500～20000并且数均分子量为200～10000。
而且，如美国专利4123279中所述，以含有3～8个碳原子的烷基作为取代基的苯酚和甲醛的缩合物，例如叔丁基苯酚甲醛树脂和辛基苯酚甲醛树脂，也可以一起使用。这样的含有酚式羟基的树脂可以单独使用或者至少两种组合使用。
此外，红外吸收剂和含有酚式羟基的酚醛清漆树脂一起被包含在(B)层中。从灵敏度角度考虑，优选将红外吸收剂包含在多层结构记录层的(B)层中，但是也可以加到其他层，例如上面解释的(A)层中。
本发明中，至于(B)层中包含的红外吸收剂，可以加入这样一种化合物，当该化合物和作为(B)层的构成材料并且含有酚式羟基的树脂相容地溶解时，降低该树脂在碱性水溶液中的溶解度，并且使由加热引起的溶解度降低效应变小。至于这样的化合物，可以列举由通式(i)表示的以及红外吸收剂描述中所列举的花青染料。当使用该染料时，从灵敏度考虑，加入到(B)层中的染料相对于碱溶性树脂的量优选为99/1～70/30，更优选为99/1～75/25。
此外，根据需要，还可以将各种添加剂加入到构成(B)层的组合物中。至于可以在(B)层中使用的添加剂，类似地，可以列举在作为可加入到记录层组合物中的添加剂时所述的各种添加剂。
通常，将相应的组分溶解在合适的溶剂中，随后涂布在载体上，从而可以形成记录层。但是，当按照普通方法通过顺序涂布来形成多层记录层，例如本方面的多层记录层时，由于溶剂等的影响，两层的界面变得相容，出现(A)层和(B)层不能清楚地分开的情况；因而存在多层结构产生的优势可能变小的担心。因此，在具有多层结构的记录层中，必须分别形成(A)层和(B)层。
至于其方法，例如，可以列举如下方法利用(A)层中包含的共聚物和(B)层中包含的碱溶性树脂之间在溶剂中的溶解度的差异的方法，以及在第二层涂布后快速干燥并除去溶剂的方法。下面将要详细描述这些方法；但是，对于将两层单独涂布的方法没有限制于此。
当涂布碱性水溶液溶解性树脂时，利用(A)层中包含的共聚物和(B)层中包含的碱性水溶液溶解性树脂之间在溶剂中的溶解度的差异的方法使用这样一种溶剂体系，其中(A)层中包含的特殊共聚物及和其一起使用的共聚物均不溶解。从而，即使使用的是两层涂布法时，也可以清楚地分出所涂布的各层。
例如，选择这样共聚物，该共聚物包含构成不溶于溶解例如甲基乙基酮或者1-甲氧基-2-丙醇的碱溶性树脂的溶剂的(A)层组分的特殊单体作为共聚组分，使用溶解构成(A)层组分的共聚物的溶剂体系，涂布主要由该共聚物构成的(A)层并使之干燥，然后使用不溶解该(A)层组分的溶剂，例如甲基乙基酮或者1-甲氧基-2-丙醇，来涂布主要由碱性水溶液溶解性树脂构成的(B)层，从而可以获得两层结构。
另一方面，可以通过如下途径实现在第二层涂布后非常快速地干燥溶剂的方法从位于基本垂直于网移动方向的狭缝喷嘴吹入高压空气；使用其内部供给有加热介质例如蒸汽的辊(加热辊)，以从网的底表面传导热的方式提供热能；或者这些方法组合使用。
当形成依照本发明的具有多层结构的记录层时，从效率和组合物自由度的扩展性考虑，优选使用含有能够快速干燥涂层的构件的涂布/干燥机连续地进行涂布和干燥。
此外，通过在用于涂布和干燥(A)层的机器的下游安排与用于(A)层的机器类似的机器进行(B)层的涂布和干燥，再在用于涂布和干燥(A)层的机器的上游安排一个粗糙化单元对载体进行粗糙化处理，通过载体的连续移动进行连续处理，可以优选地提高生产率。
在依照本发明的光敏图像形成材料中，(A)包含50重量％或更多的含(1)～(12)中的至少一种作为共聚组分的共聚物的层和(B)包含50重量％或更多的碱性水溶液溶解性酚醛清漆树脂的层的比率，尽管可以是任意的，但重量比率为10∶90～95∶5，更优选为20∶80～90∶10。
在(B)层中包含的酚醛清漆树脂中典型存在的碱溶性聚合物和红外吸收剂有强烈的相互作用，即，在未曝光部分有高度的显影抑制作用。另一方面，当通过曝光形成图像时，灵敏度也高。因此，可以获得宽的显影宽容度。而且，由于当(B)层中包含亲油性聚合物时，该聚合物变得很容易在表面上定位，而使本发明的优势显著，这可以说是一个特别优选的方面。
此外，关于第二种优势，在接近载体的地方，由于存在中间层，即(A)层，红外吸收剂产生的热量在热传导中被大量分散到载体中从而降低显影性的现象被抑制了，由(B)层中红外吸收剂产生的热量可以有效地用于形成图像；因此，具有可以提高灵敏度和显影宽容度的优势。
而且，关于本发明记录层的另一个优选方面，可以列举这样一个方面，其中包含两种或更多不同类型的碱溶性树脂，并且这些树脂中的至少一种形成了分散相。至于不同的碱溶性树脂，可以将相互不相容的树脂或者对同一溶剂有不同溶解度的树脂任意组合使用。至于典型的树脂，可以列举含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂和(2)含有磺酰胺基的单体、(3)含有活性亚氨基的单体以及(1)各自含有酚式羟基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或者羟基苯乙烯的组合，优选其重量共混比率为50∶50～5∶95。
当使用包含两种碱溶性树脂的涂布溶液形成记录层并观测其截面的显微照片(SEM照片)时，观察到含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂和共聚物形成了基体/分散域结构，其中包含(1)～(3)的共聚物形成连续相，而含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂形成分散相。
依照如同这样的一个方面，含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂是以分散在共聚物中的分散相形式分散存在的，并且形成被共聚物所围绕的状态。因此，整体而言，含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂的特性被减轻，因此可以认为极大地改善了耐溶剂性。
此外，本发明中，下面所述的红外吸收剂和亲油性聚合物与含有酚式羟基的碱性水溶液溶解性树脂的亲和力要高于与共聚物的亲和力，并且定位在表面层中。因此，在记录层的表面上，可以很容易地获得本发明的优选物理性质(physicality)，在接近表面的地方生成大量的热量，从而显影宽容度可以被认为得到了改善。
至于含有羟基的树脂，由(1)～(3)表示的单体和在第二优选方面中使用的包含这些单体的特殊共聚物、可以使用类似于在记录层中分别详述的化合物的那些，并且对于每一种，都可以使用一种或者至少两种的组合。从灵敏度和耐久性考虑，使用的树脂的含量为记录层组合物中固体含量的30～99重量％，优选为40～95重量％，特别优选为50～90重量％。
当形成具有如同第二方面的分散相的记录层时，将不同的两种或更多种的碱溶性树脂和红外吸收剂溶解和分散在合适的溶剂中，制备出用于形成记录层的组合物，接着将其涂布在载体上并干燥，在干燥过程中，两种碱溶性树脂之间造成了相分离，从而形成具有在基体中含有分散相的基体/分散域结构的记录层。
在用于形成记录层的组合物中，除了碱溶性树脂和红外吸收剂外，只要不损害本发明的优势，可以根据需要包含各种添加剂。例如，从改善图像部分在显影溶液中的溶解抑制性考虑，优选一起使用可热解的并且在未热解状态时显著降低碱性水溶液溶解性聚合物的溶解度的物质，例如鎓盐，邻醌二叠氮化合物，芳香族砜化合物或者芳香族磺酸酯化合物。
至于鎓盐，可以列举重氮盐，铵盐，鏻盐，碘鎓盐，锍盐，盐或者鉮盐。
本发明中，特别优选重氮盐。而且，至于特别优选的重氮盐，可以列举JP-A 05-158230中所述的重氮盐。
优选醌二叠氮化合物是邻醌二叠氮化合物。本发明中使用的邻醌二叠氮化合物是含有至少一个邻醌二叠氮基并且通过热分解而碱溶性增加的化合物。该化合物可以是具有各种结构的化合物中的任何一种。
换言之，邻醌二叠氮化合物通过如下两方面都有助于光敏材料的溶解度一方面是邻醌二叠氮化合物被热分解后，丧失了对粘合剂溶解的抑制作用，另一方面是邻醌二叠氮化合物本身转变成碱溶性物质。
本发明中使用的邻醌二叠氮化合物的优选实例包括在J.Coser，“Light-Sensitive Systems”(John Wiley & Sons.Inc.)第339-352页中所述的化合物。特别优选的是使邻醌二叠氮和各种芳香族多元醇化合物反应或者和芳香族氨基化合物反应得到的磺酸酯或者磺酰胺。
更优选实例包括如JP-B 43-28403中所述的由苯醌-(1，2)-二叠氮磺酰氯或者萘醌-(1，2)-二叠氮基-5-磺酰氯和连苯三酚-丙酮树脂形成的酯；以及如US 3,046,120和3,188,210中所述的苯醌-(1，2)-二叠氮磺酰氯或者萘醌-(1，2)-二叠氮基-5-磺酰氯和苯酚甲醛树脂形成的酯。
其他优选的实例包括由萘醌-(1，2)-二叠氮基-4-磺酰氯与苯酚甲醛树脂或甲酚甲醛树脂形成的酯；或者萘醌-(1，2)-二叠氮基-4-磺酰氯和连苯三酚丙酮树脂形成的酯。
邻醌二叠氮化合物的加入量相对于记录层中固体总含量优选为1～50重量％，更优选为5～30重量％，特别优选为10～30重量％。这些化合物可以单独使用或者几种组合使用。
上述鎓盐的相反离子为四氟硼酸，六氟磷酸，三异丙基萘磺酸，5-硝基-邻甲苯磺酸，5-磺基水杨酸，2，5-二甲基苯磺酸，2，4，6-三甲基苯磺酸，2-硝基苯磺酸，3-氯苯磺酸，3-溴苯磺酸，2-氟辛基萘磺酸，十二烷基苯磺酸，1-萘酚-5-磺酸，2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基-苯磺酸和对甲苯磺酸。它们中，优选芳香族烷基磺酸，例如六氟磷酸，三异丙基萘磺酸和2，5-二甲基苯磺酸。
除上述醌二叠氮化合物以外的添加剂的加入量优选为光敏层总固体物质的1～50质量％，更优选为5～30质量％，还更优选为10～30质量％。
为了提高灵敏度，光敏组合物还可以包含环状酸酐，酚类化合物或者有机酸。
环状酸酐的实例包括邻苯二甲酸酐，四氢邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐，3，6-桥氧-Δ4-四氢邻苯二甲酸酐，四氯邻苯二甲酸酐，马来酸酐，氯代马来酸酐，α-苯基马来酸酐，琥珀酸酐和均苯四酸酐，这些环状酸酐描述于美国专利4,115,128中。
酚类化合物的实例包括双酚A，对硝基苯酚，对乙氧基苯酚，2，2，4’-三羟基二苯甲酮，2，3，4-三羟基二苯甲酮，4-羟基二苯甲酮，4，4’，4”-三羟基三苯基甲烷，4，4’，3”，4”-四羟基-3，5，3’，5’-四甲基三苯基甲烷。
有机酸的实例包括磺酸，烷基硫酸，膦酸，磷酸酯和羧酸，这些酸描述于JP-A 60-88942或者2-96755中。其具体实例包括对甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，对甲苯亚磺酸，乙基硫酸，苯基膦酸，苯基次膦酸，磷酸苯酯，磷酸二苯酯，苯甲酸，间苯二甲酸，己二酸，对甲基甲酸，3，4-二甲氧基苯甲酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，4-亚环己基-1，2-二羧酸，芥酸，月桂酸，正十一烷酸和抗坏血酸。
当将环状酸酐、酚类或者有机酸加入到平版印刷版的印刷版材料(记录层)中时，其在记录层中的比率优选为0.05～20质量％，更优选为0.1～15质量％，还更优选为0.1～10质量％。
本发明中，为了提高显影前的稳定性，可以在记录层中加入所谓蜡的含有大量碳原子的脂肪酸或者其衍生物。至于脂肪酸，优选的是含有含6～32个碳原子的烷基或者烯基(例如，直链烷基如正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基和正十一烷基；支链烷基如14-甲基十五烷基，16-甲基十七烷基；以及烯基如1-己烯基，1-庚烯基，1-辛烯基和2-甲基-1-庚烯基)的脂肪酸、脂肪酸酯等。这些中，从在涂布溶剂中的溶解度考虑，优选含有含25个或更少碳原子的烷基或者烯基的那些。
可用化合物的具体实例包括，至于脂肪酸，可以列举，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，棕榈酸酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，山嵛酸，二十四烷酸，蜡酸，二十七烷酸，褐煤酸，蜂花酸，lacseric acid，十一碳烯酸，油酸，反油酸，鲸蜡烯酸()，芥酸，巴西烯酸(brassidic acid)。至于脂肪酸酯，可以列举它们的甲酯，乙酯，丙酯，丁酯，十二烷酯，苯酯和萘酯。至于硫代脂肪酸酯，可以列举它们的甲基硫代酸酯，乙基硫代酸酯，丙基硫代酸酯，丁基硫代酸酯或者苄基硫代酸酯。脂肪酰胺的实例包括它们的酰胺，甲酰胺和乙酰胺。
这些化合物可以单独使用或者至少两种组合使用。化合物的加入量相对于印刷版材料总固体含量为0.02～10重量％，优选为0.2～10重量％，特别优选为2～10重量％。当化合物的加入量小于0.02重量％时，抗分裂(braise)的显影稳定性变得不足，而且由于有利的作用在10重量％时达到饱和，不需要加入更多的化合物。
此外，在记录层构成材料中，为了提高对显影条件的处理稳定性，可以加入JP-A 62-251740和03-208514中所述的非离子表面活性剂，或者JP-A59-121044和04-13149中所述的两性表面活性剂。
非离子表面活性剂的具体实例包括失水山梨糖醇三硬脂酸酯，失水山梨糖醇一棕榈酸酯，失水山梨糖醇三油酸酯，硬脂酸一甘油酯和聚氧乙烯壬基苯基醚。
两性表面活性剂的具体实例包括烷基二(氨基乙基)甘氨酸，烷基聚氨基乙基甘氨酸盐酸盐，2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱和N-十四烷基-N，N-甜菜碱型表面活性剂(商品名“Amorgen K”，由Daiichi KogyoCo.，Ltd.制造，等)。非离子表面活性剂和两性表面活性剂在构成(A)层的材料中的含量优选为0.05～15质量％，更优选为0.1～5质量％。
用于本发明记录层的组合物可以包含在曝光加热后立即获得可视图像的印出试剂(printing-out agent)，并且可以加入作为图像着色剂的染料和颜料。
印出试剂的典型实例是通过曝光加热而释放酸的化合物(光酸释放剂)和可以成盐的有机染料的组合。其具体实例包括JP-A 50-36209和53-8128中所述的邻萘醌二叠氮-4-磺酸卤化物和可成盐的有机染料的组合；JP-A53-36223、54-74728、60-3626、61-143748、61-151644和63-58440中所述的三卤代甲基化合物和可成盐有机染料的组合。三卤代甲基化合物是噁唑型化合物或者三嗪型化合物。这些化合物的任一种都具有优异的长期稳定性，并且可以得到生动的印出图像。
图像着色剂可以是上述的可成盐有机染料或者一些除可成盐有机染料以外的其他染料，并且优选是油溶性染料或者碱性染料。其具体实例包括油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS和油黑T-505(商品名，由Orient Chemical Industries Ltd.制造)，维多利亚纯蓝，结晶紫内酯，结晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫，若丹明B(CI145170B)，孔雀石绿(CI42000)和亚甲基蓝(CI52015)。特别优选JP-A 62-293247中所述的染料。
这些染料的加入量基于记录层组合物的总固体含量可以是0.01～10质量％，优选为0.1～3质量％。
为了使涂膜具有挠性，本发明的记录层用的组合物可以包含增塑剂。其实例包括下列的低聚物或聚合物邻苯二甲酸丁酯，聚乙二醇，柠檬酸三丁酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氢糠酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸。
此外，为了提高膜强度，可以加入长链脂肪酸酯，长链脂肪酰胺等。
在依照本发明的记录层组合物中，可以加入用于改善涂布性质的表面活性剂，例如JP-A 62-170950中所述的氟化表面活性剂。表面活性剂的加入量优选为组合物重量的0.01～1重量％，更优选为0.05～0.5重量％。
涂布在载体上的光敏溶液是以将多种组分溶解在优选溶剂中的状态使用的。这些组分(包括添加剂在内的总固体含量)在溶剂中的浓度优选为1～50重量％。至于涂布方法，可以使用各种方法。例如，可以列举棒涂法，旋涂法，喷涂法，幕涂法，浸涂法，气刀涂布法，刮刀涂布法和辊涂法。涂量越小，表观灵敏度越高；但是，光敏膜的膜特性变差。
本发明平版印刷版原版中使用的载体可以是任何具有必要强度和耐久度并且尺寸稳定的板形产品。其实例包括纸片；其上层压了塑料(例如聚乙烯，聚丙烯或者聚苯乙烯)的纸片；金属板(例如铝、锌或铜板)；塑料薄膜(例如二乙酸纤维素，三乙酸纤维素，丙酸纤维素，乳酸纤维素，乙酸乳酸纤维素，硝酸纤维素，聚对苯二甲酸乙二酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯或者聚乙烯醇缩醛薄膜)；以及其上层压或者汽相淀积了上述金属的纸片或者塑料薄膜。
这些载体中，本发明中优选聚酯薄膜或者铝板。特别优选铝板，因为这种板具有良好的尺寸稳定性且相对便宜。铝板的优选实例包括纯铝板和以铝作为主要组分并且包含少量不同元素的合金板。也可以其上层压或汽相淀积了铝的塑料薄膜。铝合金中所含的不同元素的实例包括硅，铁，锰，铜，镁，铬，锌，铋，镍和钛。不同元素在合金中的百分比含量最高为10质量％。
本发明中，特别优选纯铝。但是，从冶炼技术角度考虑，不容易制造出完全纯的铝。因此，可以使用含有痕量不同元素的铝。
如上所述，对用于本发明的铝板在其组成方面没有限制，可以是迄今公知或者使用的任何铝板。本发明使用的铝板的厚度通常为约0.1～0.6mm，优选为0.15～0.4mm，更优选为0.2～0.3mm。
在粗糙化铝板表面之前，如果需要，用表面活性剂、有机溶剂、碱性水溶液等对该板进行脱脂处理，以除去表面上的轧辊油。可以通过各种方法中的任何一种对铝板表面进行粗糙化处理，例如机械表面粗糙化方法，或者通过电化学方法溶解和糙化表面的方法，或者以化学方式选择性溶解表面的方法。
可以使用的机械表面粗糙化方法可以是公知的方法，例如球磨法，刷磨法，喷砂研磨法或者抛光研磨法。电化学表面粗糙化方法可以是通过使用交流电或直流电在盐酸或硝酸电解液中进行表面粗糙化的方法。如JP-A54-63902中所公开的，可以使用这两种方法的组合。
如果需要，对表面被如上所述地粗糙化的铝板进行碱蚀刻处理和中和处理。然后，如果需要，对该铝板进行阳极化处理，以改善表面的保水性或者耐磨性。铝板阳极化处理中使用的电解液是选自能够形成多孔氧化膜的各种电解液中的任何一种。通常使用硫酸，磷酸，草酸，铬酸或者这些酸的混合酸。这种电解液的浓度可以根据电解液的种类而适当地确定。
阳极化处理的条件不能预先确定，因为这些条件根据所用电解液而变化。如下条件通常是合适的电解液的浓度为1～80质量％，溶液温度为5～70℃，电流密度为5～60A/dm2，电压为1～100V，电解时间为10秒～5分钟。如果阳极氧化膜的量小于1.0g/m2，则印刷耐久性不足，或者平版印刷版的非图像区容易受到损伤，以至于容易产生由油墨在印刷时吸附在损伤区造成的所谓的“损伤污点”。
如果需要，在阳极化处理之后对铝表面进行亲水化处理。
可用于本发明的亲水化处理可以是如美国专利2,714,066、3,181,461、3,280,734和3,902,734所公开的碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)方法。在该方法中，用硅酸钠水溶液对载体进行浸渍处理或者电解处理。此外，可以采用JP-B 36-22063所公开的用氟锆酸钾处理载体的方法或美国专利3,276,868、4,153,461和4,689,272所公开的用聚乙烯基膦酸处理载体的方法。
在本发明的平版印刷版原版中，其中在载体上提供层(A)和层(B)作为光敏层，还可以根据需要在载体和(A)层之间提供底涂层。
至于用于底涂层的组分，可以使用各种有机化合物。其实例包括羧甲基纤维素；糊精；阿拉伯树胶；含氨基的膦酸，例如2-氨基乙基膦酸；有机膦酸，例如苯基膦酸，萘基膦酸，烷基膦酸，甘油膦酸，亚甲基二膦酸和亚乙基二膦酸，这些化合物每一种都可以有取代基；有机磷酸，例如苯基磷酸，萘基磷酸，烷基磷酸和甘油磷酸，这些化合物每一种都可以有取代基；有机次膦酸，例如苯基次膦酸，萘基次膦酸，烷基次膦酸和甘油次膦酸，这些化合物每一种都可以有取代基；氨基酸，例如甘氨酸和β-丙氨酸；以及含有羟基的胺类的盐酸盐，例如三乙醇胺的盐酸盐。这些化合物可以以混合物形式使用。
可以用如下方法形成这种有机底涂层一种方法是将上述有机化合物溶解在水，有机溶剂例如甲醇、乙醇或甲基乙基酮，或者它们的混合溶剂中，制备出溶液，将该溶液涂布在铝板上，干燥溶液，形成底涂层；或者另一种方法是将上述有机化合物溶解在水，有机溶剂例如甲醇、乙醇或甲基乙基酮，或者它们的混合溶剂中，制备出溶液，将铝板浸渍在该溶液中使该板吸附有机化合物，用水等洗涤该板，然后将该板干燥，形成底涂层。
在前一种方法中，可以通过各种方法来涂布浓度为0.005～10质量％的有机化合物溶液。在后一种方法中，有机化合物在溶液中的浓度为0.01～20质量％，优选为0.05～5质量％，浸渍温度为20～90℃，优选为25～50℃，且浸渍时间为0.1秒～20分钟，优选为2秒～1分钟。
可以用碱性物质，例如氨，三乙胺或氢氧化钾，或者酸性物质，例如盐酸或者磷酸，将这种方法中使用的溶液的pH调节到1～12。为了改善图像记录物质色调的再现性，可以向溶液中加入黄色染料。
有机底涂层的涂布量适合为2～200mg/m2，优选为5～100mg/m2。在涂布量小于2mg/m2或者超过200mg/m2的情况下，都可能不能获得足够的印刷耐久性。
在依照本发明的图像形成材料中，根据需要，可以在光敏层上形成保护层。至于保护层组分，可以列举在普通光敏图像形成材料中使用的聚乙烯醇和无光材料。
将这样形成的图像形成材料通常进行图像曝光和显影处理。
本发明中，至于在图像曝光中使用的活性光束的光源，优选发射波长为700nm或以上处于近红外至红外区的光源，特别优选固体激光器和半导体激光器。
至于用于本发明图像记录材料的显影液或者补充溶液，可以使用常规已知的碱性水溶液。该溶液的溶质的实例为无机碱盐，例如钠和钙的硅酸盐；钠、钾和铵的三级磷酸盐；钠、钾和铵的二级磷酸盐；钠、钾和铵的碳酸盐；钠、钾和铵的碳酸氢盐；钠、钾和铵的硼酸盐；钠、铵、钾和锂的氢氧化物；有机碱试剂，例如一甲胺，二甲胺，三甲胺，一乙胺，二乙胺，三乙胺，一异丙胺，二异丙胺，三异丙胺，正丁胺，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一异丙醇胺，二异丙醇胺，吖丙啶，1，2-乙二胺和吡啶。这些碱性水溶液可以单独使用或者它们的两种或更多种组合使用。
这些碱性水溶液中，硅酸盐的水溶液，例如硅酸钠或者硅酸钾的水溶液是特别优选的。原因在于可以根据二氧化硅(SiO2)∶硅酸盐的一种成分，和碱金属氧化物(M2O)的比率来调节显影性，优选实例是JP-A 54-62004和JP-B 57-7427中所述的碱金属硅酸盐。
在使用自动显影仪器进行显影的情况下，加入碱性高于显影液碱性的水溶液(补充溶液)，可以在长期不更换显影槽中显影液的情况下进行大量PS版的良好处理。本发明优选采用这种补充溶液方法。
为了促进或者抑制显影性、显影浮渣的分散，或者改善印刷版图像形成部分的亲墨性，可以根据需要将显影液或者补充溶液进一步和多种表面活性剂及有机溶剂混合。表面活性剂的优选实例为阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。此外，可以将还原剂例如氢醌，间苯二酚，以及无机酸盐，例如钠和钾的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐；有机羧酸；消泡剂；和硬水软化剂加入到显影液和补充溶液中。
然后，将经过用显影液和补充溶液显影处理的平版印刷版用洗涤水、包含表面活性剂的漂洗溶液以及包含阿拉伯胶和淀粉衍生物的去敏化溶液进行后处理。在使用本发明图像形成材料作为印刷版的情况下，可以采用上述处理步骤的各种组合来进行后处理。
最近，为了使制版方法合理化并且使制版和印刷行业中的方法标准化，印刷版用的自动显影仪器已经被广泛使用。自动显影仪器通常包含显影部分和后处理部分，并且装备有用于传送印刷版的单元，各个处理槽，以及喷淋单元，并且通过喷淋由泵泵出的各种处理溶液，同时水平传送已经曝光的印刷版来进行显影处理。现在，已知有一种通过用导辊在加装有处理溶液的处理溶液槽中的溶液中浸渍和传送印刷版而处理印刷版的方法。在这样的自动处理中，在进行处理的同时根据处理量和操作持续时间向各个处理溶液中供应补充溶液。
此外，也采用使用实际上未使用过的处理溶液的处理方法，称作一次性处理方法。
下面将描述其中使用本发明的图像形成材料作为光敏平版印刷版的情况。
在其中通过平版印刷版原版的成影像曝光和显影，接着进行水洗和/或漂洗和/或涂胶而获得的平版印刷版中存在不必要的图像形成部分(例如原始图像膜残余的膜边缘)的情况下，要将图像部分不必要的成像区域除去。优选用如下方法进行清除将如JP-B 2-13293中所述的清除溶液施用在图像部分不必要的成像区域，将它们保持原样预定的时间，然后用水洗涤。还可以采用这样一种方法，用通过JP-A 59-174842中所述光纤引导的活性光束辐照图像部分不必要的成像区域，然后进行显影。
在将获得的平版印刷版进行印刷步骤之前，根据需要涂布去敏化胶，如果需要进一步改善平版印刷版的印刷耐久性，进行烤版处理(burningtreatment)。
在对平版印刷版进行烘焙处理的情况下，优选在烘焙处理之前，用如JP-B 61-2518或者JP-A 55-28062、62-31859或61-159655中所述的表面调节溶液处理该版。
这种处理方法是，例如将表面调节溶液用渗透了该溶液的海绵或者脱脂棉涂布在平版印刷版上的方法；将平版印刷版浸渍在装有表面调节溶液的缸中的方法；或者用自动涂布机将表面调节溶液涂布在平版印刷版上的方法。在涂布后用橡皮滚子或者挤压辊使所用溶液量变得均匀的情况下，可以获得更好的结果。
通常，表面调节溶液的涂布量适合为0.03～0.8g/m2(干质量)。如果需要，可以将其上涂布有表面调节溶液的平版印刷版干燥，然后用烘焙处理器(例如Fuji Photo Film Co.，Ltd.所售的烘焙处理器(BP-1300))等将该版加热到高温。在这种情况下，加热温度和加热时间是根据形成图像的组分的种类而定的，分别优选为180～300℃和1～20分钟。
如果需要，可以对经过烘焙处理的平版印刷版进行常规进行的处理，例如水洗处理和涂胶。但是，在使用包含水溶性聚合物化合物等的表面调节溶液的情况下，可以省略所谓的去敏化处理(例如涂胶)。
从本发明的平版印刷版原版经过这样处理获得的平版印刷版具有优异的耐显影性，并且在图像部分有优异的亲油性；因此，当在胶印印刷机上进行印刷处理时，废版更少，并且可以获得许多具有优异的高分辨率图像再现性和优异质量的印刷品。
具体实施例方式
以下将依照实施例来描述本发明；但是，本发明不局限于此。
如下所述处理厚度为0.3mm的JIS A 1050铝板，从而制备载体1～3。
(a)机械表面粗糙化处理在将包含比重为1.12的抛光剂(硅砂)和水的悬浮液作为抛光浆液供应到每种铝板表面上的同时，通过旋转辊型尼龙刷进行机械表面粗糙化处理。抛光剂的平均粒子大小为8μm，且最大粒子大小为50μm。尼龙刷的材料是6-10尼龙，刷毛长度和刷毛直径分别为50mm和0.3mm。尼龙刷是通过将尼龙刷毛密集地插入至在直径为φ300mm不锈钢圆筒上形成的孔中而制造的。使用三个旋转刷。将两个支撑辊(φ200mm直径)放在刷子的下面，间隔300mm的距离。推动刷辊直至用于旋转刷子的驱动电动机的载荷比将刷辊推到铝板上之前的载荷增加7kW或更多。刷子的旋转方向和铝板的移动方向相同。刷子的旋转速度为200rpm。
(b)碱性蚀刻处理蚀刻处理是通过将NaOH水溶液(NaOH浓度为26重量％，并且还含有6.5重量％的铝离子)喷淋到70℃的铝板上以溶解6g/m2铝板来进行的。然后，喷水洗涤铝板。
(c)去污点处理去污点处理是通过喷淋30℃的1重量％硝酸水溶液(包含浓度为0.5重量％的铝离子)，然后用水洗涤得到的铝板来进行的。至于去污点处理所用的硝酸水溶液，使用的是来自在硝酸水溶液中用AC(交流电)进行电化学表面粗糙化处理步骤的废液。
(d)电化学表面粗糙化处理可以通过使用60Hz AC电压连续进行电化学表面粗糙化处理。在这种情况下使用的电解液是50℃的硝酸水溶液(浓度为10.5g/L，并且还含有5g/L的铝离子)。电化学表面粗糙化处理是通过使用AC电源波形和采用碳电极作为对电极进行来进行的，所述的AC电源波形是梯形矩形波形，从零电流值升到峰值的时间TP为0.8毫秒，并且负载比(DutyUTY ratio)为1∶1。使用铁素体作为辅助阳极。使用径室型电解槽。
当使用铝板作为阳极时，电流峰值时的电流密度为30A/dm2，总电量为200C/dm2。来自电源的电流有5％被分流至辅助阳极。
此后，喷水洗涤所得到的铝板。
(e)碱蚀刻处理蚀刻处理是在32℃下，通过将氢氧化钠浓度为26重量％且铝离子浓度为6.5重量％的溶液喷淋到铝板上来进行的。溶解了0.10g/m2的铝板，从而除去在前一阶段通过使用交流电进行电化学表面粗糙化处理期间制造的主要是氢氧化铝的污点组分。将所形成凹坑的边缘部分溶解，使边缘部分光滑。此后，通过喷水洗涤铝板。
(f)去污点处理去污点处理是通过喷淋30℃的15重量％硝酸水溶液(含有4.5重量％的铝离子)来进行的。然后，喷水洗涤所得到的铝板。至于去污点所用的硝酸水溶液，使用的是来自用硝酸水溶液通过AC进行电化学表面粗糙化处理步骤的废液。
(g)电化学表面粗糙化处理通过使用60Hz AC电压来连续进行电化学表面粗糙化处理。在这种情况下使用的电解液是35℃的盐酸水溶液(其浓度为7.5g/L，并且还包含5g/L的铝离子)。AC电源波形是梯形矩形波形，并且使用碳电极作为对电极，以进行电化学表面粗糙化处理。使用铁素体作为辅助阳极。使用径室型电解槽。
当使用铝板作为阳极时，电流峰值时的电流密度为25A/dm2，总电量为50C/dm2。
此后，喷水洗涤所得到的铝板。
(h)碱蚀刻处理在32℃下，对铝板的蚀刻处理通过如下方式进行的在其上喷淋含有26重量％的氢氧化钠和6.5重量％的铝离子的溶液，以溶解0.10g/m2的铝板，从而除去在前一阶段通过使用交流电进行电化学表面粗糙化处理期间制造的主要组分是氢氧化铝的污点。此外，将所形成凹坑的边缘部分溶解，使边缘部分光滑。此后，通过喷水洗涤铝板。
(i)去污点处理去污点处理是通过喷淋60℃的25重量％硫酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)，然后喷水洗涤所得到的铝板而进行的。
(j)阳极化处理使用硫酸作为电解液。电解液含有170g/L的硫酸(并且含有0.5重量％的铝离子)。电解液的温度为43℃。然后，喷水洗涤该铝板。
电流密度为约30A/dm2。最后的氧化膜厚度约2.7g//m2。
(k)碱金属硅酸盐处理将通过阳极化获得的每种铝载体在30℃的含有1重量％的No.3硅酸钠的水溶液的处理浴中浸渍10秒，以进行碱金属硅酸盐处理(硅酸盐处理)。此后，喷水洗涤载体。此时，硅酸盐沉积量为约3.5mg/m2。
<载体1>
依次进行上述(a)～(j)每一步，并且将步骤(e)的蚀刻量控制在3.5g/m2，以这种方式制备载体1。
<载体2>
载体2是通过依次进行上述的(a)～(k)步骤但是省略步骤(g)、(h)和(i)而制备的。
<载体3>
载体3是通过依次进行上述的(a)～(k)步骤并且将步骤(c)的蚀刻量控制在3.5g/m2而制备的。
在如上所述获得的每种铝载体上，涂布具有如下组成的底涂层溶液，接着在80℃下干燥15秒，由此提供底涂层。其干涂布量为17mg/m2。
<底涂层溶液>
●如下所示的聚合物化合物 0.3g●甲醇 100g●水 1g 重均分子量12,000[实施例1～6](记录层的形成)在如上获得的上面有底涂层的载体1～3的每一种载体上，用绕线棒涂布具有如下组成的记录层涂布溶液1(用于形成“(A)层”)，随后在干燥炉中在150℃下干燥60秒，以将涂布量控制在0.85g/m2。下面表1显示了用于每个实施例的载体。
在获得的具有(A)层的每一种载体上，用绕线棒涂布具有如下组成的记录层涂布溶液2(用于形成“(B)层”)。涂布后，使用Tabai Corp.制造的Perfect Oven PH 200，将其Wind Control设置在7，在145℃下进行干燥70秒，以将总的涂布量控制在1.1g/m2。结果，获得依照实施例1～16的阳图型平版印刷版原版。此外，像比较例1那样，在记录层涂布溶液2不包含本发明的亲油性聚合物的情况下制备另一种平版印刷版原版。如比较例2那样，在记录层涂布溶液2中使用氟化表面活性剂取代亲油性聚合物而制备再一种平版印刷版原版。如比较例3那样，在记录层涂布溶液2中使用氟化聚合物取代亲油性聚合物而制备又一种平版印刷版原版。
<用于形成(A)层的记录层涂布溶液1>
●N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙 2.13g烯酸甲酯(摩尔比36∶34∶30，重均分子量50000)●花青染料A(结构式如下所示) 0.134g●双-对羟基苯砜 0.126g●四氢邻苯二甲酸酐0.19g●对甲苯磺酸 0.008g●2-甲氧基-4-(N-苯基氨基)苯重氮盐六氟磷酸盐 0.032g●乙基紫6-萘磺酸酯0.078g●氟化表面活性剂 0.023g(商品名Megafac F-780，Dai Nippon Ink andChemicals，Incorporated制造)●γ-丁内酯 13.16g●甲基乙基酮 25.39g●1-甲氧基-2-丙醇 12.95g
花青染料A<用于形成(B)层的记录层涂布溶液2>
●酚醛清漆树脂(间-/对-甲酚(6/4)，重均分子量 0.351g7,000，未反应的甲酚0.5重量％)●花青染料A(结构式如上所示) 0.029g●聚合物P/MEK 30％溶液(结构式如下所示)0.14g●季铵盐(结构式如下所示) 0.004g●氟化表面活性剂(商品名Megafac F-780，Dai Nippon0.004gInk and Chemicals，Incorporated制造)●亲油性聚合物(表1中所述的化合物) 0.020g●甲基乙基酮 2.63g●1-甲氧基-2-丙醇 5.27g 聚合物P
季铵盐[实施例17～32]在如上所述制备的载体1～3的每一种载体上，涂布类似于实施例1～16的底涂层溶液，随后在80℃下干燥15秒，从而形成底涂层。
而且，涂布下面的记录层形成涂布溶液3，使其涂布量为1.4g/m2，接着在使用TABAI Corp.制造的PERFECT OVEN PH 200，将其WindControl设置在7，在140℃下进行干燥100秒，从而获得实施例17～32的平版印刷版原版。此外，像比较例4那样，在记录层涂布溶液3不包含本发明的亲油性聚合物的情况下制备另一种平版印刷版原版。如比较例5那样，在记录层涂布溶液3中使用氟化表面活性剂取代亲油性聚合物而制备再一种平版印刷版原版。如比较例6那样，在记录层涂布溶液3中使用氟化聚合物取代亲油性聚合物而制备又一种平版印刷版原版。
<记录层形成溶液3>
●酚醛清漆树脂(间-/对-甲酚(6/4)，重均分子量7000，0.90g未反应的甲酚0.5重量％)●甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸 0.10g(摩尔百分比35/35/30)共聚物●花青染料A(结构式如上所示)0.10g●邻苯二甲酸酐 0.05g●对甲苯磺酸 0.002g
●其相反离子已经被6-羟基-β-萘磺酸根取代的乙基紫 0.02g●氟化的表面活性剂(Defensa F-780F(固体含量30％)，Dai Nippon Ink and Chemicals，Incorporated0.015g制造)●亲油性聚合物(表2中所述的化合物)0.035g●甲基乙基酮 12g[半色调点形状的观察]将实施例和比较例中获得的每一种平版印刷版原版用TrenndSetter800 Quantum(商品名，CREO Corp.制造)在10W/250rpm下进行成影像曝光。随后，使用自动处理器LP-940H进行显影，自动处理器的显影槽加装有标准使用条件下(1∶8)的PS处理器显影液[DT-2](商品名，Fuji Photo FilmCo.，Ltd.制造)，并且第三槽中装有FP-2W。用放大镜观察这样获得的每个平版印刷版的50％半色调点形状，基于如下标准进行评估。
○半色调点形状清晰△半色调点形状略微粗糙×半色调点形状粗糙[印刷开始时的废版的评估]将这样制备的平版印刷版的每一种都在印刷机(商品名SOR-M，Heidelberg Drucksmaschinen AG制造)上用油墨(商品名High Unity MZ，TOYO INK MFG.Co.，Ltd.制造)和润版水IF-102(4％稀释)(商品名，FUJIPHOTO FILM Co.，Ltd.制造)进行印刷。在印刷开始时，将获得具有优异的图像浓度作为印刷品之前所需的版数评估为印刷开始时的废版数。结果见下面的表1和2。





表1和2所示的结果证实通过使用本发明的平版印刷版原版，即实施例1～32的平版印刷版原版，这些平版印刷版原版拥有本发明所定义的亲油性表面物理性质，可以获得具有优异的半色调点再现性并且在印刷开始时废版数更少的平版印刷版。此外，上述结果还证实了通过向本发明的平版印刷版原版中加入本发明的特殊的亲油性聚合物，可以获得印刷原版的这种物理性质。
另一方面，上述结果证实了即使记录层包含含氟-基官能团的聚合物或者氟-基表面活性剂，在平版印刷版原版记录层的表面物理性质在本发明范围以外的情况下，与本发明实施例相比，其半色调点形状的锐度差，而且使用这样获得的平版印刷版在开始印刷时产生的废版数也显著增多。
权利要求
1.一种平版印刷版原版，该原版包含载体；和安排在载体上并且包含碱溶性聚合物化合物和红外吸收剂的记录层；其中平版印刷版原版表面上的接触角在水包油的情况下为70°或以下，在油包水的情况下为140°或以上。
2.依照权利要求1的平版印刷版原版，其中记录层包含在其侧链上有亲油性官能团的聚合物。
3.依照权利要求2的平版印刷版原版，其中含有亲油性官能团的聚合物包含比率为10～60摩尔％的在其侧链上有亲油性官能团的单体作为共聚组分。
4.依照权利要求2的平版印刷版原版，其中亲油性官能团选自烷基，环烷基，双环环基和三环环基。
5.依照权利要求2的平版印刷版原版，其中含有亲油性官能团的聚合物包含含有氟代烷基的单体作为共聚组分。
6.依照权利要求5的平版印刷版原版，其中所包含的氟代烷基的比率为5～50摩尔％。
7.依照权利要求2的平版印刷版原版，其中含有亲油性官能团的聚合物包含含有酸性基团的单体作为共聚组分。
8.依照权利要求2的平版印刷版原版，其中含有亲油性官能团的聚合物是硅基聚合物。
9.依照权利要求1的平版印刷版原版，其中记录层是具有多层结构的记录层或者具有分散相的记录层。
10.依照权利要求9的平版印刷版原版，其中记录层包含安排在载体上的下层和安排在下层上的顶层。
11.依照权利要求10的平版印刷版原版，其中顶层包含在其侧链上有亲油性官能团的聚合物。
12.依照权利要求10的平版印刷版原版，其中下层是具有优异的碱溶性的层。
13.依照权利要求9的平版印刷版原版，其中记录层包含至少两种碱溶性聚合物化合物，并且至少一种碱溶性聚合物化合物在记录层中形成分散相。
14.一种平版印刷版原版，该原版包含载体；和安排在载体上的记录层；其中至少记录层的表面层部分包含含有酚式羟基的碱溶性聚合物化合物、红外吸收剂和在其侧链上有亲油性官能团的聚合物；且记录层表面上的接触角在水包油的情况下为70°或以下，在油包水的情况下为140°或以上。
15.依照权利要求14的平版印刷版原版，其中含有亲油性官能团的聚合物包含比率为10～60摩尔％的在其侧链上有亲油性官能团的单体作为共聚组分。
16.依照权利要求14的平版印刷版原版，其中亲油性官能团选自烷基，环烷基，双环环基和三环环基。
17.依照权利要求14的平版印刷版原版，其中含有亲油性官能团的聚合物包含含有氟代烷基的单体作为共聚组分。
18.依照权利要求14的平版印刷版原版，其中记录层由安排在载体上的下层和安排在下层上的顶层组成，顶层包含含有酚式羟基的碱溶性聚合物化合物、红外吸收剂和在其侧链上有亲油性官能团的聚合物。
19.依照权利要求14的平版印刷版原版，其中记录层包含不同于含有酚式羟基的碱溶性聚合物化合物的另一种碱溶性聚合物化合物，并且含有酚式羟基的碱溶性聚合物化合物以分散相形式存在于另一种碱溶性聚合物化合物中。
全文摘要
依照本发明的平版印刷版原版包含载体；和安排在载体上并且包含碱溶性聚合物化合物和红外吸收剂的记录层，其中平版印刷版原版表面上的接触角在水包油的情况下为70°或以下，在油包水的情况下为140°或以上。获得这种表面物理性质的方法的实例包括在记录层中包含侧链上有亲油性官能团的聚合物的方法。依照本发明，可以获得一种用于直接制版的平版印刷版原版，该原版使用碱溶性聚合物化合物改善了记录层的图像形成性质，图像部分有优异的亲油性且非图像部分有优异的清除性质，而且即使在用FM屏或者高行输出数的图像形成中，也可以制造出具有优异再现性的高质量印刷品。
文档编号G03F7/032GK1737683SQ200510091990
公开日2006年2月22日 申请日期2005年8月15日 优先权日2004年8月16日
发明者河内几生, 柿野龙辉 申请人:富士胶片株式会社