专利名称：：长寿命光导体的制作方法技辆域本发明涉及一种用于电子照相成像设备的^近的光"5^,其具有为光"f^R供长^J]寿命的电荷传输层。
背景技术：
：在^^I时，好的光"^L应具有足够的静电特',耐磨性。典型的光导^^有作为J4^t件的导电基底、电荷产生层(CGL)和位于该CGL上的电荷传输层(CTL)。夕卜部的CTL受到才;i^^擦，并因此受到磨损。通常，由CTL与调色剂、刮墨刀片(doctorsblade)、清洁刀片，在一些应用中直接与显影辊，产狄糾合。^L^技术中，01材料的选择必然在某种程^]1限定了光*的耐磨性，但是耐磨性并^ii^预^"求。目前，仍需要提高耐磨性的光科。本发明在CTL中采用一种腙类电荷产生材料，并且^ijl用少量的9一(^二乙^JJE节^iE肼基)芴以緩和光疲劳。该^^是Haggquist的美国专利6，432，597B1的M，该专利与本发明一起被拥有。
发明内容本发明^M]—种具有已知电荷传^r^料的二甲差阜代形式的CTL，该电荷传Wt料与津^'J树脂的比例比以往^JU的少的多。特别地，在M上标准的树脂津^^如聚碳酸酯树脂^^'J中，4-N，N-二(4-甲_|^^)-t^-苯甲IN'，N'-二苯JJt的重量低至约20~25重量％。电学特性是^^I较大量的常规电荷传输剂，并诚大量的^^育U^提高耐磨性并在曝光时，只有具有上fci甲^t料的CTL显示出适中的疲劳性。然而，这可以通扭电荷传输层中添加少量的芴基-吖##为光吸收剂1^1,特别地，以CTL的总重:fi十，9-(jT-二乙^i-tJj2节絲肼基)芴的重量为0.5重量％或更少。不需要^IU匕剂来改^it种材料的电学稳定性，而氧4^t含有DEH(—种标准的电荷传^#料)的配方的电学稳定'1^^^响。(具有DEH的标准光*采用了抗氧化剂。)与类似灵M的含有DEH的光"f^目比，寿*加了80到90%。M实施方式^^发明的描述中^MI的^^的结构^^名^^下所^:^!l化刑是与DEH—起使用的材料的例子，但，;l对本发明不是必需的。4-N，N-二(4-甲^L^-^^-苯甲,N'，N'-二苯絲p-(二乙J^t^4)苯甲醛二苯，(DEH)9-(p-二乙J^JJE爷絲肼基)芴省聚合錄化剂其中R3，R4-甲基、环己M取代的环己基it争沐由导电M、电荷产生层和电荷传输层M^，该导电^i^阳极4沐密封的铝芯。典型的电荷产生层由颜料构成，在涂覆前，该颜料均匀地^tot—种或多种粘合剂中。电荷传输层由一种或多种电荷传输^f和^剂构成，含有或不含有添加剂。在实施例和本发明的说明书中，#百分比^4于重量的。实施例实施例A电荷产生层CG分散体是由酞胥氧钬(IV型)和聚乙烯醇缩丁醛(BX-1，SekisuiChemicalCo.)在2-丁酮和环己酮的混合物中以67/33的比例形成的。所述CG^a^曼涂在铝基体上，并在100X:干燥15^4中以得到小于1nm，电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^^基)-^J^苯甲HT，N'-二苯総)包含22%的电荷传输配方由在四氩吹喃和1，4-二嚙烷的混合溶剂中溶解4-N，N-二(4-曱^^基)-^J^-苯甲HN'-二苯絲(16.5g)和聚碳酸酉旨A(58.5g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在100。C固化1小时以得到25~27jLim的厚度。实施例B电荷产生层CG分散体是由酞菁氧钬(IV型)、聚乙烯醇缩丁醛(SekisuiChemicalCo.)、聚羟基苯乙烯和聚(甲^t基)^IL^在2-丁酮和环己酮的混合物中以45/27.5/24.75/2.75的比例形成的。所述CG^:^^:涂在铝基体上，并在100t;干燥15分钟以得到小于l罪，更M0.20.3nm的厚度。电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^i^S0-^^-苯甲UT，N'-二苯絲)与实施例A相同实施例C电荷产生层与实施例A相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^t^)-#^-苯甲^-『，『-二苯和1.0%9-(j7"二乙^^J^千^肼^药)包含22%的电荷传输配方由在四氩吹喃和1，4-二噍烷的^^溶剂中溶解4一N，N-二(4-甲J^^tJ0-^J^苯甲U^，N'-二苯絲(16.5g)、9-0^二乙^JJt^UL肼^)芴(0.7g)和聚^酯A(57.7g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOOX:固化1小时以得到25~27nm的厚度。实施例D电荷产生层与实施例A相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-曱_^^基)-^4-苯甲1^^，『-二苯和0.5%9—(p-二乙^i^JJE千妙肼基)芴)包含22%的电荷传細己方由在四氩吹喃和1,4-二喝烷的混合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲J^:基)-^J^-苯甲IN'，『-二苯絲(19.8g)、9-(,二乙^tJjE节JJE肼基)药(0.45g浙聚碳酸酯A(69.lg，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOO。C固化1小时以得到25~27um的厚度。实施例E电荷产生层与实施例B相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^*)苯甲IN'，N'—二苯絲和0.1%9-07"二乙^JJE节絲肼基)芴)包含22%的电荷传输配方由在四氩吹喃和1，4-二喝烷的濕合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲^i^基)-^i^-苯甲Hf，N'-二苯絲(19.78g)、9-(/7"二乙^JJE爷扭肼^药(0.09g)^聚碳酸酯A(70.lg，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOO"€固化1小时以得到25~27mm的厚度。实施例F电荷产生层与实施例B相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^t基)-#^-苯甲1『，N'-二苯絲和0.2%9—(r二乙^i^^tJ^节絲肼J0芴)包含22%的电荷传输配方由在四氢呔喃和1，4-二噍烷的:^^溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲^^^i0苯甲Hf,N'-二苯絲(19.78g)、9-(/7-二乙^J^爷絲脉^)药(0.18g沐聚碳酸酯A(70.0g，MAKROLON5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOOX:固化1小时以得到25~27jum的厚度。实施例G电荷产生层与实施例B相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^t基)-^J^苯甲UT，N'-二苯，和0.4%9-(/^二乙^JJL节^肼J0努)包含22%的电荷传输配方由在四氬吹喃和1，4-二喁烷的混合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲^^基)苯曱IN',N'-二苯絲(19.78g)、9-(^二乙基絲亚节基亚肼基)芴(0.36g)和聚碳酸酯A(69.78g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOOX:固化1小时以得到25~27um的厚度。实施例H电荷产生层与实施例B相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲l^基)-^J^-苯甲^"N'，N'-二苯絲和0.5%9—(p-二乙l^JJ2^扭肼^)芴)包含22%的电荷传输配方由在四氢吹喃和1，4-二噍烷的混合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲I^基)-^^-苯甲UT，N'-二苯絲(17.98g)、9-(/^二乙基—M亚千基亚肼基)芴(0.41g)和聚碳酸酯A(63.33g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOO匸固化1小时以得到25~27pm的厚度。实施例I电荷产生层与实施例B相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲_|^^)-^^-苯曱^N'，N'-二苯，和1.0%9-(,二乙^^J^节絲肼^)芴)包含22%的电荷传输配方由在四氩吹喃和1，4-二喝烷的混合溶剂中溶解4—N，N-二(4一甲J^JO—^^-苯甲U^，N'-二苯絲(17.98g)、9-(/7-二乙基絲亚节基亚肼基)芴(0.82g)和聚碳酸酯A(62.9化，MAKROLON5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在1001C固化1小时以得到25~27iam的厚度。实施例J电荷产生层与实施例B相同电荷传输层(22%4-N，N-二(4-甲^t基)-^J^-苯甲IN'，N'-二苯絲和0，75%9-(/7~二乙J^JJL节絲肼^芴)CT溶液由50%来自实施例H的CT和50%来自实施例I的CT细威。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOO匸固化1小时以得到25~27fim的厚度。实施例K电荷产生层与实施例A相同电荷传^f2tl%4-N，N-二(4-甲_^^)-^J^-苯甲昏N'，W-二苯絲)包含20%的电荷传输配方由在四氩吹喃和1，4-二喝烷的混合溶剂中溶解4-N，N—二(4-甲^^基)一^J^-苯甲^"N'，N'-二苯絲(15.0g)和聚碳酸酯A(60g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在100X:固化1小时以得到2527nm的厚度。实施例L电荷产生层与实施例A相同电荷传输层(25%4—N，N-二(4-甲^*)—^J^苯甲IN'，N'-二苯絲)包含25%的电荷传输配方由在四氢吹喃和1，4-二鳴烷的濕合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲^t基)-^t^-苯甲lN'，N'-二苯絲(25.0g)和聚碳酸酯A(75g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂^在电荷产生层上，并在100匸固化1小时以得到2527nm的厚度。实施例M电荷产生层与实施例A相同电荷传输层(25%4-N，N-二(4-甲^^基)-^J^-苯甲IN'，N'-二苯皿和12%对^Ji甲酸二辛酯)包含25%的电荷传输配方由在四氢吹喃和1，4-二港烷的混合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲^t基)->#^-苯甲^"『，N'-二苯絲(25.0g)、对仁曱酸二辛酯(12.0g，Aldrich)和聚碳酸酯A(63.0g，MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在100r固化1小时以得到25~27um的厚度。实施例N电荷产生层与实施例A相同电荷传输层(40%4-N，N-二(4-甲^J0-^J^-苯甲H^，N'-二苯絲)包含40%的电荷传输配方由在四氬吹喃和1，4-二，潘烷的混合溶剂中溶解4-N，N-二(4-甲^^基)-^J^-苯甲HN'-二苯基腙(50g)和聚碳酸酯A(75,MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在100~1201C固化1小时以得到25~27jam的厚度。械例A电荷产生层与实施例B相同电荷传输层包含38%DEH的电荷传翻5方由在四氢吹喃和1，4-二，港烷的濕合溶剂中溶解38%的DEH(30.7g)、1%的阿泽^黄(AcetosolYellow)(0.8g)、1°/。的聚合^^化剂(0.8g，Goodyear)和聚碳酸酯A(49.3g,MAKR0L0N5208，BayerInc.)制得。将电荷传输层涂覆在电荷产生层上，并在IOO"固化1小时以得到24~27jam的厚度。胁电学缝光诱导放电.'将放电电压作为能量函数，从膝ifeJ'j显影的时间为97毫秒，测定了实施例A、》b^例A和实施例B配方的絲电学充电、放电和暗衰特性。勤会电压约为-800伏特。在约0.1微焦^f"方厘米(jaJ/cm2)放电能量时，实施例A放电至约-265伏特，比较例A放电至约-390伏特，和实施例B放电至约-345伏特。在约0.2pJ/cm2放电能量时，实施例A放电至约-200伏特，比较例A放电至约-220伏特，和实施例B放电至约-230伏特。,放电能量的增加，实施例A没有显示出錄的增加放电；在约0.23juJ/cm2放电能量时比较例A了-200伏特，然后醋放电能量的增加没有显示出，的进一步放电；,放电能量的增加，实施例B没有显示出M的进一步放电。i^明通it^发明实际上提高了灵敏变。在打印机中寿辆^WhiUL报告的所有的磨损数据均来自在LexmarkOPTRAT634、40页/^4中打印才壯的测试，其运^M式为双面、4-页和暂停。通过背景缺陷的出现，通常最早出1^纸*区域，确定测*点。在测试开始和结束时测定电荷传输层的厚度。然后，用厚度变化除以打印数量(以千计)计算磨损率。樣l中可以看出，与参照鼓相比，实施例A中制备的鼓在打印机中的寿命几乎力口倍。表l、在打印机中的磨损性能:<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>电学稳定性"W:在如表2所示的各种设置下，在40K印数之前和之后测M打印机(OPTRAT，30PPM)中的放电。疲劳定义为40K和OK之间的放电变化。如下4^斤示，在电学放电方面，实施例A具有更好的稳定性。表2、超过40K印数的电学妙性能:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如表2所示，与带有DEH的标准配方相比，在寿命内^的配方减少了疲劳。室内it疲劳测试a.船几对来自实施例B、E~J的鼓进行室内光疲劳性能的"^h在^^T曝光之前，测量光诱导放电性能。然后，在^t^露于室内光2小时(相当于936jiJ/cm2)之后，立即进^4目同的测量，所iii支在自动装置中以恒定速度#^/0将所皿电一"^制图。从下图中可以看出，没有^^T9-(P"二乙^M^节M肼^芴，在曝M放电增加了约90V,当增加70V时可以看到0.1%的室内光疲劳减少。这种疲劳,9-(,二乙^i^^JJL苄基亚肼基)芴用量的增加而减少，当该化合物的用量为0.5%时完全消除了光诱导疲劳。在目前的测试中，当用量高于0.5%时没有任河附加的益处。表3、^f几室内M劳膝光(50PPM，49毫秒)前后残留电压的改变<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>b.打印机以下H^絲吊灯(deskoverheadlamp)的荧光中1小时，距离40cm。然后，在5%连续模式下测试鼓；每1K印数时拿走PQ，在8K时结束测试。表4、在打印机中的室内光#测试<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>F-室内i^疲劳峰个PQ点NRF-无室内光疲劳表4中的数据表明，在没有室内光疲劳剂时^U这种电荷传Wt料，室内光疲劳可能成为潜在的问题。然而，通扭电荷传输层中加入少量的光吸收剂，例如0.5%的9-(;7"二乙^liJJE苄lJi肼基)药，可以容易地解决这种打印缺陷问题。只要所述电荷传输^fM较少量的4-N，N-二(4-甲_^#:基)-#^-苯甲昏N'，N'-二苯JJ^，本发明将包括一个宽范围的光*配方。权利要求1.一种具有外部电荷传输层的光导体，所述电荷传输层包括在树脂粘合剂中20～25重量％的4-N，N-二(4-甲基苯基)-氨基-苯甲醛-N′，N′-二苯基腙。2.如权利要求1所述的光*，在所述电荷传输层中还包树为光吸收剂的芴基-吖嗪。3.如W'要求1所述的光科，其中所述的^^'j包^^碳酸酯树脂。4.如权利要求2所述的光科，其中所述的^^'j包^^碳酸酯。5.如权利要求2所述的光导沐，其中所述的芴基-吖溱是9-(/^二乙J^JJE节絲肼J0芴。6.如^^'j要求4所述的光导沐，其中所述的芴基-吖溱是9-(p"二乙J^^M^千叙肼基)芴。7.如^f'决求2所述的光导沐，其中所述的芴基-吖溱的量约为所述电荷传输层重量的0.5重量％。8.如权利要求4所述的光^，其中所述的药基-吖溱的量约为所述电祠^传^T层重量的0.5重量％。9.如权利要求5所述的光*,其中所述的药基-吖溱的量约为所述电荷传^r层重量的o.5重量％。10.:H5U'要求6所述的光导体，其中所述的芴基-吖唤的量约为所述电荷传输层重量的0.5重量％。全文摘要一种具有电荷传输层的光导体，在基本上标准的树脂粘合剂如聚碳酸酯树脂粘合剂中，该电荷传输层具有约20～25重量％的4-N，N-二(4-甲基苯基)-氨基-苯甲醛-N′，N′-二苯基腙。电学特性是使用较大量的常规电荷传输剂的那些性质，并且较大量的粘合剂能显著提高耐磨性并因此延长光导体的使用寿命。在曝光时，只有具有上述二甲基材料的电荷传输层显示出了适中的疲劳性。然而，这可以通过在电荷传输层中添加0.5％或更少的芴基-吖嗪作为光吸收剂克服，特别地，9-(p-二乙基氨基亚苄基亚肼基)芴。不需更抗氧化剂来改进电学稳定性。文档编号G03G5/047GK101443706SQ200680052259公开日2009年5月27日申请日期2006年12月11日优先权日2005年12月14日发明者D·Q·恩吉安,J·A·哈特曼,L·L·奇尔斯坦恩,R·H·利文,T·Y·塔梅斯,W·罗-格赫勒塔申请人:莱克斯马克国际公司