专利名称：制备平版印刷版的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备平版印刷版的方法，特别是一种能够进行简单处理而不需要 水洗步骤的制备平版印刷版的方法。
背景技术：
通常，平版印刷版由在印刷过程中接受墨的亲油性图像区和接受润湿水的亲水性 非图像区组成。平版印刷是一种包括以下步骤的印刷方法使平版印刷版的亲油性图像区 成为受墨区而其亲水性非图像区成为润湿水接受区(不受墨区)，从而造成墨在平版印刷 版面上附着的差异，和利用水和印刷墨彼此排斥的性质将墨仅沉积在图像区，然后将墨转 移到印刷材料例如纸上。为了制备平版印刷版，迄今广泛采用包含在亲水性载体上设置的亲油性光敏树脂 层(也称作光敏层或图像记录层)的平版印刷版原版(PS版)。通常，平版印刷版是通过按 照以下方法进行制版而获得的通过原物例如制版胶片曝光平版印刷版原版，然后通过用 碱性显影剂或有机溶剂溶解而移除图像记录层的不必要部分，从而显露载体的亲水性表面 以形成非图像区，同时在用于形成图像区域的部分留下图像记录层。近年来，使用计算机的电子处理、积累和输出图像信息的数字化技术已经普及，并 且响应数字化技术的各种新的图像输出系统已经投入实际使用。相应地，注意力已经投向 在高度会聚辐射，例如激光上携带数字化图像信息，并且用该光进行平版印刷版原版的扫 描曝光，从而在不使用制版胶片的情况下直接制备平版印刷版的计算机直接制版(CTP)技 术。因此，一个重要的技术主题是获得适于上述技术的平版印刷版原版。此外，在迄今已知的平版印刷版原版制版工艺中，在曝光后，通过溶解例如用显影 剂溶解而移除图像记录层的不必要部分的步骤是必需的。然而，考虑到环境和安全性，采用 更接近中性范围的显影剂的处理和少量的废液是要解决的问题。特别是，由于鉴于近年来 全球环境的考虑，伴随湿处理而排放的废液的处置已经成为了整个行业领域的大问题，对 于上述问题的解决方案的需求越来越大。如上所述，从全球环境考虑和适于节省空间和低运行成本两方面都进一步强烈要 求显影剂的碱浓度的减小和处理步骤的简化。然而，由于迄今已知的显影处理包括三个步 骤用PH大于11的强碱性水溶液显影，用水洗浴洗涤碱性试剂，然后用主要包含如上所述 的亲水性树脂的胶溶液处理，所以自动显影机本身需要大的空间，并且仍然存在环境和运 行成本的问题，例如，显影废液，水洗废液和胶废液的处置。响应于上述情形，例如，JP-A-11-65126(如本文所用的术语“JP-A”是指“未审查 公布的日本专利申请”)中提出了一种用具有8. 5至11. 5的pH和3至30mS/cm的介电常 数且含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的显影剂处理的显影方法。然而，由于该显影方 法需要水洗步骤和使用胶溶液的处理步骤，其没有解决环境和运行成本的问题。此外，在EP-A-1868036的实施例中描述了采用pH为11. 9至12. 1并且含有水溶 性聚合物化合物的处理溶液的处理。然而，由于通过该处理获得的平版印刷版保留在其表面上附着有PH 12的碱的状态，造成操作者安全方面的问题，而且出现另一问题随着在印 刷版制备之后至印刷开始之前的长时间的流逝，图像区逐渐溶解，导致印刷耐久性或受墨 性的劣化。在JP-T-2007-538279 (如本文所用的术语“ JP-T是指PCT专利申请的公布日本 译文”)中，描述了采用PH为3至9并且含有水溶性聚合物化合物的处理溶液的处理。然 而，因为处理溶液不含碱性组分，必需使光敏层中使用的聚合物亲水以能够进行显影，从而 导致印刷耐久性严重劣化的问题。此外，在任何情况下，非图像区用水溶性聚合物化合物的 亲水性保护是不足的，并且随着印刷材料数量的增加，非图像区的防玷污性倾向于降低。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法能够进行一种 溶液和一个步骤的简单处理，其不需要水洗步骤，并且在非图像区中没有光敏层残余的情 况下显示良好的显影性能，并且提供一种平版印刷版，所述的平版印刷版具有良好的印刷 耐久性并且在非图像区的防玷污性能方面优异。上述目的可以通过下述构造实现。(1) 一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括用激光曝光平版印刷版原版，所 述平版印刷版原版以如下顺序包含亲水性载体，光敏层和保护层，所述光敏层含有(A)聚 合引发剂，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物；和在pH为2至11并且含有水溶性聚合物化合物的显影剂存在下，用摩擦构件摩擦 曝光的平版印刷版原版的表面，以除去所述保护层并且除去所述光敏层的未曝光区域，其 中所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有至少一个能够与 所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元和具有至少一个与所述能够与所述载体的 表面相互作用的官能团不同的亲水性基团的单体单元。(2)如上面(1)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述能够与所述载体的表 面相互作用的官能团是至少一种选自锡基，磷酸酯基及其盐，膦酸基及其盐，硼酸基及其盐 和二酮基中的基团。(3)如上面(1)或(2)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述亲水性基团是至 少一种选自磺酸基及其盐，酰氨基，聚亚烷基氧基和具有甜菜碱结构的基团中的基团。(4)如上面(1)至(3)任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，其中基于所述共 聚物中含有的全部单体单元，所述具有能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单 元的含量比率是2至70摩尔％。(5)如上面(1)至(4)任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，其中基于所述 共聚物中含有的全部单体单元，所述具有亲水性基团的单体单元的含量比率是30至98摩 尔％。(6)如上面(1)至( 任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，其中在所述显影 剂中含有的所述共聚物的含量为0. 1至20重量％。(7)如上面(1)至(6)任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影剂 还含有碳酸根离子和碳酸氢根离子。(8)如上面(1)至(6)任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影剂 还含有水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子。
(9)如上面(1)至(8)任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影剂 还含有0. 01至20重量％的量的表面活性剂。(10)如上面(1)至(9)任何一项中所述的制备平版印刷版的方法，所述方法不包 括水洗步骤。(11) 一种显影剂，所述显影剂在制备平版印刷版的方法中使用，所述方法包括用 激光曝光平版印刷版原版，所述平版印刷版原版以如下顺序包含亲水性载体，含有(A)聚 合引发剂，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物的光敏层和保护层，和在显 影剂存在下除去所述保护层和除去所述光敏层的未曝光区域，其中所述显影剂具有2至11 的PH并且含有水溶性聚合物化合物，且所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙 烯基共聚物含有具有至少一个能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元和具 有至少一个与所述能够与所述载体的表面相互作用的官能团不同的亲水性基团的单体单兀。根据本发明，可以提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法能够进行一种溶液 和一个步骤的简单处理，其不需要水洗步骤并且在非图像区中没有光敏层残余的情况下显 示良好的显影性能。此外，根据本发明所述的制备平版印刷版的方法，可以获得一种平版印 刷版，所述的平版印刷版具有良好的印刷耐久性并且在非图像区的防玷污性能方面优异。
图1是显示自动显影处理机的结构的图。
[参考数字和标记描述]
11 平版印刷版原版的输送路径
200预加热单元
300显影单元
400干燥单元
202机器外壳
208加热室
210串型辊
212输送进口
214 加热器
216循环风扇
304插入辊对
306处理槽
308显影槽
310外侧面板
312狭缝型插入狭槽
316浸没式辊对
318带出辊对
322刷辊对
324屏蔽盖
326刷辊对
330喷射管
334狭缝型通路狭槽
336液体温度传感器
338液位计
332隔板
342引导构件
344引导辊
402支撑辊
404排放狭槽
406输送辊对
408输送辊对
410导管
412导管
414狭孔
50 外部槽
51 溢流口
52 上限液位计
53 下限液位计
54 过滤器单元
55 显影剂供应泵
Cl 第一循环管线
C2 第二循环管线
71 补给用水槽
72 水补给泵
C3 第三循环管线
具体实施例方式根据本发明的制备平版印刷版的方法包括用激光曝光平版印刷版原版，所述平 版印刷版原版包含亲水性载体，含有(A)聚合引发剂，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和 (D)粘合剂聚合物的光敏层，和保护层；和在pH为2至11并且含有水溶性聚合物化合物的 显影剂存在下，用摩擦构件摩擦曝光的平版印刷版原版的表面，以除去所述保护层并且除 去所述光敏层的未曝光区域，其中所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基 共聚物含有具有至少一个能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元和具有至 少一个亲水性基团的单体单元。本发明具有的一个特征在于显影剂含有乙烯基共聚物(以下，也称作特定结构 的水溶性聚合物化合物)，所述乙烯基共聚物含有具有至少一个能够与所述载体的表面相 互作用的官能团的单体单元和具有至少一个亲水性基团的单体单元。由于根据本发明的特定结构的水溶性聚合物化合物在其分子中具有能够与载体的表面相互作用(吸附到其上)的官能团并且具有亲水性基团，因此光敏层的非图像区通 过显影处理而除去，并且聚合物化合物吸附到载体的与暴露于显影剂的非图像区对应的表 面上，从而提高非图像区的亲水性。而且，由于吸附的聚合物化合物强烈地附着到载体的表 面上，因此它在印刷过程中也不离开载体的表面，从而能够保持亲水性。首先，下面描述在根据本发明制备平版印刷版的方法中使用的平版印刷版原版。[平版印刷版原版]根据本发明的平版印刷版原版以如下顺序包括亲水性载体，含有(A)聚合引发 剂，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物的光敏层，和保护层(术语“以如 下顺序”不排除可以在亲水性载体和光敏层之间或在光敏层和保护层之间设置其它层的可 能性)。(A)聚合引发剂光敏层含有聚合引发剂(以下，也称作引发剂化合物)。本发明中，优选使用自由 基聚合引发剂。作为引发剂化合物，可以没有限制地使用对于本领域技术人员已知的引发剂化合 物。具体地，引发剂化合物包括，例如，三商代甲基化合物，羰基化合物，有机过氧化物，偶氮 化合物，叠氮化合物，金属茂化合物，六芳基联咪唑化合物，有机硼化合物，二砜化合物，肟 酯化合物，错盐化合物和铁芳烃配合物。它们中，优选至少一种选自六芳基联咪唑化合物， 镇盐化合物，三商代甲基化合物和金属茂化合物中的化合物，并且特别优选六芳基联咪唑 化合物。可以适宜将两种以上的聚合引发剂组合使用。六芳基联咪唑化合物包括，例如，在欧洲专利24，629，欧洲专利10，7792和美国专 利4，410，621中所述的洛粉碱二聚体，具体为2，2’ -双(邻-氯苯基)-4，4’，5，5’ -四苯 基联咪唑，2，2’-双(邻-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑，2，2’-双(邻，对-二氯苯 基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑，2，2’-双(邻-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间-甲氧基苯 基)联咪唑，2，2’-双(邻，邻’-二氯苯基)_4，4’，5，5’-四苯基联咪唑，2，2’-双(邻-硝 基苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基联咪唑，2，2’ -双(邻-甲基苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基联咪 唑和2，2，-双(邻-三氟甲基苯基)-4，4，，5，5，-四苯基联咪唑。特别优选将六芳基联咪唑化合物与上述在300至450nm波长范围内具有吸收最大 值的增感染料一起使用。优选用于本发明中的错盐化合物包括锍盐，碘错盐和重氮盐。特别地，优选使用
二芳基碘错盐或三芳基锍盐。特别优选将镇盐化合物与上述在750至1，400nm波长范围内具有吸收最大值的红 外吸收剂一起使用。此外，优选使用在JP-A-2007-206217的第W071]至W129]段中所述的聚合引发剂。优选将聚合引发剂单独使用或组合其两种以上使用。基于光敏层的总固含量，聚合引发剂在光敏层中的用量优选为0.01至20重量％， 更优选为0. 1至15重量％，再更优选为1.0至10重量％。(B)可聚合化合物用于光敏层中的可聚合化合物是具有至少一个烯键式不饱和双键的可加成聚合化合物，并且其选自具有至少一个、优选两个以上的末端烯键式不饱和双键基团的化合物。 该可聚合化合物具有化学形式，例如，单体，预聚物，具体地，二聚物，三聚物或低聚物，或 其混合物。单体的实例包括不饱和羧酸(例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，异 巴豆酸或马来酸)及其酯或酰胺。优选地，使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯和不饱 和羧酸与多元胺化合物的酰胺。还优选使用具有亲核取代基如羟基、氨基或巯基的不饱 和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，或所述不饱 和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应产物。此外，也优选使用具有亲 电取代基如异氰酸酯基或环氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇，胺或硫醇 的加成反应产物，或具有可释放取代基如卤素原子或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰 胺与单官能或多官能醇，胺或硫醇的取代反应产物。此外，作为其它的实例，还可以使用 其中由不饱和膦酸，苯乙烯，乙烯基醚或类似物代替上述不饱和羧酸的化合物。这些描述 例如在 JP-T-2006-508380， JP-A-2002-287344, JP-A-2008-256850, JP-A-2001-342222， JP-A-9-179296, JP-A-9-179297, JP-A-9-179298, JP-A-2004-294935, JP-A-2006-243493, JP-A-2002-275129, JP-A-2003-64130，JP-A-2003-280187 和 JP-A-10-333321 中。作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体实例包括，作为丙烯酸酯，例 如，乙二醇二丙烯酸酯，1,3- 丁二醇二丙烯酸酯，1,4- 丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸 酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸 酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性的三丙烯酸酯和聚酯型丙烯酸酯低 聚物。作为甲基丙烯酸酯，示例的是例如，1,4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基 丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸 酯，双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷和双[对_ (甲基丙烯 酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。作为多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体 实例包括亚甲基双丙烯酰胺，亚甲基双甲基丙烯酰胺，1，6_六亚甲基双丙烯酰胺，1，6_六 亚甲基双甲基丙烯酰胺，二亚乙基三胺三丙烯酰胺，亚二甲苯基双丙烯酰胺和亚二甲苯基 双甲基丙烯酰胺。还优选使用的是采用异氰酸酯和羟基之间的加成反应制备的氨基甲酸酯类可加 聚化合物，且其具体实例包括在JP-B-48-41708(如本文所用的术语“JP-B”是指“已审查日 本专利公布”)中描述的，每个分子含2个以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物， 其是通过将由下面所示的式(A)表示的含羟基的乙烯基单体加成到每个分子含2个以上异 氰酸酯基的多异氰酸酯化合物上而得到的。CH2 = C(R4)C00CH2CH(R5)0H (A)其中R4和R5各自独立地表示H或CH3。此外，优选使用JP-A-51-37193，JP-B-2-32293，JP-B-2-16765，JP-A-2003-344997 和 JP-A-2006-65210 中所述的氨基甲酸酯丙烯酸酯，JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, JP-B-62-39418， JP-A-2000-250211 和 JP-A-2007-94138 中所述的 具有环氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物，和美国专利7，153，632，JP-T-8-505958, JP-A-2007-293221和JP-A-2007-293223中所述的具有亲水性基团的氨基甲酸酯化合物。而且，优选在JP-T-2007-506125中所述的可光氧化的可聚合化合物，并且特别优 选含有至少一个脲基和/或叔氨基的可聚合化合物。具体地，示例的是下面所示的化合物。
权利要求
1.一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括用激光曝光平版印刷版原版，所述平版印刷版原版以如下顺序包含亲水性载体，光敏 层和保护层，所述光敏层含有㈧聚合引发剂，⑶可聚合化合物，(C)增感染料和⑶粘合 剂聚合物；和在PH为2至11并且含有水溶性聚合物化合物的显影剂存在下，用摩擦构件摩擦曝光 的平版印刷版原版的表面，以除去所述保护层并且除去所述光敏层的未曝光区域，其中所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有至少一个 能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元和具有至少一个与所述能够与所述 载体的表面相互作用的官能团不同的亲水性基团的单体单元。
2.如权利要求1中所述的方法，其中所述能够与所述载体的表面相互作用的官能团 是至少一种选自错基，磷酸酯基及其盐，膦酸基及其盐，硼酸基及其盐和β - 二酮基中的基 团。
3.如权利要求1或2中所述的方法，其中所述亲水性基团是至少一种选自磺酸基及其 盐，酰氨基，聚亚烷基氧基和具有甜菜碱结构的基团中的基团。
4.如权利要求1或2中所述的方法，其中基于所述共聚物中含有的全部单体单元，所述 具有能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元的含量比率是2至70摩尔％。
5.如权利要求1或2中所述的方法，其中基于所述共聚物中含有的全部单体单元，所述 具有亲水性基团的单体单元的含量比率是30至98摩尔％。
6.如权利要求1或2中所述的方法，其中在所述显影剂中含有的所述共聚物的含量为 0. 1至20重量％。
7.如权利要求1或2中所述的方法，其中所述显影剂还含有碳酸根离子和碳酸氢根离子。
8.如权利要求1或2中所述的方法，其中所述显影剂还含有水溶性胺化合物和所述胺 化合物的离子。
9.如权利要求1或2中所述的方法，其中所述显影剂还含有0.01至20重量％的量的 表面活性剂。
10.如权利要求1或2中所述的方法，所述方法不包括水洗步骤。
11.一种显影剂，所述显影剂在制备平版印刷版的方法中使用，所述方法包括用激光曝 光平版印刷版原版，所述平版印刷版原版以如下顺序包含亲水性载体，含有(A)聚合引发 剂，⑶可聚合化合物，(C)增感染料和⑶粘合剂聚合物的光敏层和保护层，和在所述显影 剂存在下除去所述保护层和除去所述光敏层的未曝光区域，其中所述显影剂具有2至11的 PH并且含有水溶性聚合物化合物，且所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯 基共聚物含有具有至少一个能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元和具有 至少一个与所述能够与所述载体的表面相互作用的官能团不同的亲水性基团的单体单元。
全文摘要
本发明提供制备平版印刷版的方法。制版方法包括用激光曝光平版印刷版原版；和在pH为2至11并且含有水溶性聚合物化合物的显影剂存在下用摩擦构件摩擦曝光的平版印刷版原版的表面，以除去保护层和除去光敏层的未曝光区域，所述平版印刷版原版以如下顺序包括亲水性载体，含有聚合引发剂、可聚合化合物、增感染料和粘合剂聚合物的光敏层和保护层，并且所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有至少一个能够与所述载体的表面相互作用的官能团的单体单元和具有至少一个与所述能够与所述载体的表面相互作用的官能团不同的亲水性基团的单体单元。
文档编号G03F7/32GK102117020SQ20101061557
公开日2011年7月6日 申请日期2010年12月24日 优先权日2009年12月25日
发明者因埜纪文 申请人:富士胶片株式会社