电泳显示用液、使用其的电泳显示装置和电子设备的制作方法

专利名称：：电泳显示用液、使用其的电泳显示装置和电子设备的制作方法
技术领域：
：本发明涉及能够通过电场等作用可逆地改变可视状态(visiblestable)的电泳显示用液、使用其的电泳显示装置和电子设备。
背景技术：
：伴随着近年来信息设备的发达，显示装置的低耗电化、薄型化、挠性化(flexibility)等的需要逐渐增加，满足这些需要的显示装置的研究、开发逐渐盛行。作为这样的显示装置之一，已知由HaroldD.Lees等人发明的电泳显示装置(例如，参照专利文献1)。该电泳显示装置的构成为将至少一张为透明的2张电极基板隔着适当的间隔物(spacer)相对配置，且在该电极基板之间填充显示液以制成显示面板，所述显示液将微粒(颜料颗粒)分散于着色成与微粒不同颜色的分散溶剂中而成。然后，对该显示面板施加电场使透明电极面能够显示。填充于该电极基板之间的电泳显示用液由如下构成二氧化钛等微粒(颜料颗粒)，使该微粒和用于赋予色彩对比度的染料溶解的二甲苯、四氯乙烯、链烷烃、硅油等低介电常数的分散介质，表面活性剂等分散剂和电荷赋予剂等添加剂。通过对该电泳显示用液施加电场，从而使显示液中的微粒向透明电极侧移动，在显示面显现微粒的颜色。进而，通过施加与其相反方向的电场，从而使微粒向相反侧移动，在显示面显现被染料着色的分散介质的颜色。这样的电泳显示装置是可通过控制电场的方向而得到所期望的显示的显示装置，由于具有低成本、视角与通常的印刷物同样广、耗电小、具有显示的记忆性(memorypropertyofdisplay)等优点，因而作为廉价的显示装置而受到瞩目。这些电泳显示装置的显示液由于通常在溶解染料等而着色的疏水性且低介电常数的分散介质中分散有二氧化钛等高折射率的无机颜料，因而具有如下缺点难以进行分散稳定性的控制，因聚集等造成对比度的降低、重复显示的特性降低，产生显示品质的降低。此外，由于使用染料溶液，因此还具有由于染料对颜料表面的吸附等而使对比度降低的缺点。于是，为了解决这些问题，提出了较多用于使分散体系稳定化和提高显示特性的方案。作为用于提高分散稳定性的方法，提出了例如向在被染料着色的分散介质中使用了电泳颗粒的体系中添加山梨糖醇酐脂肪酸酯表面活性剂的技术，所述电泳颗粒利用钛酸酯偶联剂进行了表面处理(例如，参照专利文献2、3)。但，分散稳定化的效果尚不令人满意，在显示的对比度方面尚有研究的余地。另一方面，作为用于提高对比度的方法，提出了例如，作为用于将分散介质着色的染料使用对颜料表面为非吸附性的染料的方法、降低分散介质中的染料浓度的方法等。但，在这些方法等中，尚未完全解决由上述染料溶液带来的缺点，具有实用上的问题。此外，作为防止电泳微粒在显示面不均勻存在而导致的显示不均勻的方法，提出了将电泳显示用显示液封入微胶囊中作为显示颗粒而使用的方法(例如，参照专利文献4)。但，该方法中，由于内含的显示液使用有色的染料溶液和颜料颗粒的分散液，因而与上述现象同样，在对比度方面不充分的层面上存在问题。于是，作为解决使用经染料着色的分散介质的体系所具有的缺点的方法，提出了不使用染料溶液的电泳显示装置。例如，提出了一种电泳显示元件，该元件向由至少一张为透明的2张相对设置的电极之间隔着间隔物而形成的单元内，封入在无色分散介质中分散有色调和电泳性互不相同的至少两种电泳微粒的液体(例如，参照专利文献5)。但，具有如下问题由于色调不同的电泳微粒的带电电荷是正与负的组合，因而在微粒之间产生电的引力，引起微粒的聚集，因此分散稳定性降低，还产生混色而导致的对比度降低等。此外，作为用于防止这样的在将分散有色调和电泳性(带电电荷)互不相同的两种电泳微粒的液体用作电泳显示用显示液的体系中成问题的、颗粒间的聚集的方法，提出了采用由电荷调整剂(charge-controllingagent)的添加、颗粒的表面处理等带来的静电排斥效果(stericrepulsioneffect)的方法(例如，参照专利文献6)。但，在这种情况下仍具有如下问题难以完全防止两种电泳微粒的聚集、无法实现良好的对比度。进而，提出了一种电泳显示元件，其使用了在无色分散介质中分散有电泳性相同但色调和电泳速度互不相同的至少两种电泳微粒的液体(例如，参照专利文献7)。但，该电泳显示元件中具有如下问题移动速度慢的颗粒存在于显示面的电极附近时移动距离少，因而有时也显现于显示面，此外，通常在色调相同的颗粒之间带电电荷也不同、具有移动速度的分布，因此，如果不控制在色调不同的颗粒之间这些颗粒不重叠，则难以得到充分的对^匕貞。此外，提出了一种电泳显示用显示液，其在分散介质中含有实施了表面处理的内部具有空隙的颗粒以及色调与该颗粒不同的颜料颗粒(例如，参照专利文献8)。但，对于该电泳显示用显示液，由于对于内部具有空隙的颗粒、分散溶剂会进入空隙中等，因此特别是白色颗粒的折射率降低，难以得到充分的对比度。并且，还提出了如下例子在微胶囊内封入在无色分散介质中分散有色调和电泳性互不相同的至少两种电泳性微粒的液体(例如，参照专利文献9)，但具有如下问题对比度因微胶襄的树脂层而降低，显示面的对比度因具有曲面部分而产生不均。另一方面，已知一种电泳显示用悬浮液，其特征在于，其目的在于提供具有高对比度的电光学特性、和电场施加后的显示图像记忆性的电泳显示装置，其中，该悬浮液含有吸收光的着色带电泳动颗粒、透过光的透明颗粒以及使着色带电泳动颗粒和透明颗粒分散的分散介质，前述透明颗粒的折射率Ii1相对于分散液的折射率n2为1.14n2^H1^0.86n2(例如，参照专利文献10)。但，上述专利文献10的电泳显示用悬浮液是降低亮度显示时的有效开口率(effectiveaperturerate)的悬浮液，其课题和技术思想(技术方案及其效果等)与本发明完全不同。现有技术文献专利文献专利文献1美国专利第3612758号公报(权利要求书、实施例等)专利文献2日本专利第2733687号公报(权利要求书、实施例等)专利文献3日本特开平17_3沈456号公报(权利要求书、实施例等)专利文献4日本专利第2551783号公报(权利要求书、实施例等)专利文献5日本特开昭62-2691M号公报(权利要求书、实施例等)专利文献6日本特表平8-510790号公报(权利要求书、实施例等)专利文献7日本特开昭63-50886号公报(权利要求书、实施例等)专利文献8日本特开2002-277903号公报(权利要求书、实施例等)专利文献9=WO1998/03896号公报(权利要求书、实施例等)专利文献10日本特开2006-220969号公报(权利要求书、实施例等)
发明内容发明要解决的问题本发明的目的在于提供一种电泳显示用液、使用其的电泳显示装置和电子设备，所述电泳显示用液可高对比度地显示反射率低的黑色或高色彩饱和度的颜色、和反射率高的白色，并能够抑制白色微粒的颗粒聚集、且稳定性优异。用于解决问题的方案本发明人对上述现有技术的问题等进行了深入研究，结果发现，通过含有具有与分散介质的折射率近似的折射率的微粒，从而能够抑制显示时白色微粒暂时的聚集，成功地提高了白色显示的反射率，且通过调整该微粒的电荷，从而能够制备显示长期稳定的电泳显示用液而电泳颗粒不发生沉降，从而完成了本发明。本发明在于如下(1)(6)。(1)一种电泳显示用液，其特征在于，其至少含有白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒和液相分散介质，其中，该电泳显示用液含有与前述液相分散介质的折射率差为00.05的微粒，且该微粒的平均粒径为50500nm。(2)根据上述(1)所述的电泳显示用液，其特征在于，前述白色微粒的含量相对于全部电泳显示用液为2.06.8体积％。(3)根据(1)或(所述的电泳显示用液，其特征在于，前述微粒的含量相对于前述白色微粒为ι.O35.0体积％。(4)根据上述(1)(3)中任一项所述的电泳显示用液，其特征在于，前述白色微粒为白色氧化钛。(5)一种电泳显示装置，其特征在于，在一对基板之间容纳上述(1)中任一项所述的电泳显示用液而成。(6)一种电子设备，其特征在于，其安装了上述(5)的电泳显示装置。发明的效果本发明可提供一种电泳显示用液、使用其的电泳显示装置和电子设备，所述电泳显示用液可高对比度地显示反射率低的黑色或高色彩饱和度的颜色、和白色度高的白色，并能够抑制白色微粒的颗粒聚集，且稳定性优异。图1为显示容纳了本发明的电泳显示用液的电泳显示装置的使用状态的一例的部分截面图。图2为示意性表示驱动电泳显示装置而进行白色显示时的白色微粒和微粒的状态的附图。附图标记说明1第1基板2第2基板3透明电极4电极5间隔物(rib)6白色微粒(氧化钛颗粒)7确保光散射体积的微粒8着色微粒9液相分散介质具体实施例方式以下，按各发明详细说明本发明的实施方式。本发明的电泳显示用液的特征在于，其为至少含有白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒和液相分散介质的电泳显示用液，所述电泳显示用液含有与前述液相分散介质的折射率差为00.05的微粒，且该微粒的平均粒径为50500nm。本发明中使用的白色微粒只要是白色的则没有特别限定，可使用例如，氧化钛、氧化锌、碳酸钙、滑石、粘土、硅酸钙、二氧化硅、氧化铝等，优选以金红石型的氧化钛构成。金红石型的氧化钛与锐钛矿型的氧化钛相比具有良好的白色性、隐蔽性，作为用于赋予白色的微粒，具有优异的特性。进而优选为，从白色显示特性的提高、重复显示性、响应性、液体稳定性的提高、带电特性的控制的观点出发，期望白色微粒为通过疏水化用表面处理剂、亲油性表面处理剂等进行了疏水化处理、亲油性处理的微粒。作为疏水化用表面处理剂，可列举疏水化处理用硅油、氟油等，此外，作为亲油性表面处理剂，可列举例如，偶联剂、亲油性表面活性剂等，从分散性、流动性方面出发，特别优选使用疏水化处理用硅油、偶联剂。作为可使用的偶联剂，可列举例如，硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂、锆系偶联剂、铝锆偶联剂、铬系偶联剂以及氟系偶联剂等。前述白色微粒从进一步发挥白色显示特性、显示记忆性和分散稳定性的效果的方面出发，期望其一次平均粒径为100lOOOnm、优选为120300nm。另外，本发明中，“一次平均粒径”是指在颜料的制造工序中首次生成的单一颗粒的状态的平均粒径，这里引用各材料厂商报告的粒径。该白色微粒的一次平均粒径不足IOOnm时，出现白色微粒的布朗运动带来的扩散的影响，有时显示特性会降低，聚集倾向也变强，因而分散体系会变得不稳定。另一方面，一次平均粒径超过IOOOnm时，容易发生白色微粒的沉降，成为显示记忆性和分散稳定性恶化的主要原因。本发明中，作为优选使用的白色微粒，具体而言，可列举ITT-2TiO2CR-50(NikkoChemicalsCo.，Ltd.制、表面经钛偶联剂处理而得到的氧化钛、一次平均粒径约为250nm)、KR-380(TitanKogyo,Ltd.制、一次平均粒径约为300500nm)的表面经亲油性表面处理剂处理而得到的微粒、KR-270(TitanKogyo,Ltd.制、一次平均粒径约为400nm)的表面经亲油性表面处理剂处理而得到的物质、TIPAQUECR-50(石原产业公司制、具有亲水性表面的氧化钛、一次平均粒径约为400nm)经疏水化处理用硅油处理而得到的氧化钛等。本发明中，所使用的白色微粒的含量期望相对于电泳显示用液整体为2.O6.8体积％、优选为2.46.8体积％、进而优选为3.65.8体积％。该白色微粒的含量不足2.0体积％时，变得无法确保显示所必须的充分的隐蔽力，另一方面，超过6.8体积％时，显示液体系整体的粘度上升，变得难以电泳，故不优选。本发明中使用的被染料和/或颜料着色的树脂颗粒是通过公知的方法用染料和/或颜料将由通过以往公知的方法而制造的有机聚合物等形成的树脂颗粒着色而成，例如可通过如下方法来制造着色的树脂颗粒在合成树脂颗粒之前将单体着色之后由后述的制法进行制造的方法；在制造树脂颗粒的过程中着色的方法；或在制造树脂颗粒之后着色的方法等。进而，作为其它方法，还可在预先合成而得到的聚合物材料中物理地分散染料和/或颜料等、然后粉碎至所期望的颗粒尺寸而得到，作为着色的树脂颗粒，并不限于通过这些方法得到的颗粒。另外，本发明中，上述“树脂颗粒”是指在与用作液相分散介质的溶剂的组合中、对溶剂的溶解性极低的颗粒，是在溶剂中能够以分散的颗粒状态存在的颗粒。作为可使用的树脂颗粒，可使用由通过以往公知的方法制造的有机聚合物形成的树脂颗粒，可列举例如，使用了乳液聚合的方法、种子乳液聚合法、无皂聚合法、分散聚合法、悬浮聚合法、种子聚合法、使用了种子聚合+聚合收缩的方法、禾Ij用W/0/W乳液的悬浮聚合的方法、使用了喷雾干燥的液滴的表面干燥的方法、通过添加电解质固体颗粒而使聚合物乳液聚集的种子聚集法等，但并不限于通过这些方法制作的树脂颗粒。特别是，本发明中，为了得到高对比度的显示，期望为被染料和/或颜料着色的、反射率低的黑色的树脂颗粒。该黑色的树脂颗粒是通过公知的方法由黑色的染料和/或黑色的颜料等将由通过以往公知的方法而制造的有机聚合物等形成的树脂颗粒着色为黑色而得到的树脂颗粒，例如可通过如下方法来制造着色为黑色的树脂颗粒在合成树脂颗粒前将单体着色为黑色之后由后述的制法进行制造的方法；在制造树脂颗粒的过程中着色为黑色的方法；或在制造树脂颗粒后着色为黑色的方法等。进而，作为其它方法，还可在预先合成而得到的聚合物材料中将黑色的染料和/或黑色的颜料等物理地分散等、然后粉碎至所期望的颗粒尺寸而得到，但作为着色为黑色的树脂颗粒，并不限于由这些方法得到的颗粒。具体而言，可使用市售的RUBC0ULEUR220(M)Black(大日精化工业公司制、以交联丙烯酸共聚物为主要成分且被炭黑着色的黑色树脂颗粒、平均粒径约为ομm)、RUBC0ULEUR020(F)Black(大日精化工业公司制、以交联丙烯酸共聚物为主要成分且被炭黑着色的黑色树脂颗粒、平均粒径约为20μm)等中的至少1种。此外，从可兼顾高的白色的反射率和高对比度显示的观点出发，被染料和/或颜料着色的树脂颗粒的平均粒径优选为氧化钛颗粒等白色微粒的平均粒径的2倍以上。本发明中，为了兼顾高的白色反射率和高对比度显示、以及高的响应速度显示，期望液相分散介质中的被染料和/或颜料着色的树脂颗粒的带电特性与氧化钛颗粒等白色微粒的带电特性互不相同。另外，“带电特性互不相同”是指白色微粒带正(负)电时，被着色的树脂颗粒带负(正)电的情形；不仅如此，还包括如下情形白色微粒带正电或负电时，被着色的树脂颗粒几乎不带电的情形，以及，白色微粒几乎不带电时，被着色的树脂颗粒带正电或负电的情形。即，即便是在相互未显示带相反电荷的情形中，若一种颗粒几乎不带电，则在施加了电压时该颗粒几乎不移动，因而可通过使另一种带电的颗粒向显示面侧或者相反侧移动而进行显示。作为本发明中使用的液相分散介质，例如可使用以往用于电泳显示的导电率低的、绝缘性的各种类型的介质，可列举例如，选自芳香族烃、链烷烃、异链烷烃系脂肪族烃，卤代烃，硅油，萜烯溶剂，高纯度石油中的至少1种(各单独或两种以上的混合物，以下同样)。具体而言，作为芳香族烃，可列举，苯、甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯等烷基苯衍生物，苯基二甲苯基乙烷、1，1-二甲苯基乙烷、1，2-二甲苯基乙烷、1，2-双(3，4_二甲基苯基乙烷)(BDMF)等二芳基链烷衍生物，二异丙基萘等烷基萘衍生物，单异丙基联苯、异丙基联苯、异戊基联苯等烷基联苯衍生物，以各种比例氢化得到的联三苯衍生物，二苄基甲苯等三芳基二甲烷衍生物，苄基萘衍生物，苯醚(phenyleneoxide)衍生物，二芳基亚烷基衍生物，芳基茚满衍生物，聚氯联苯衍生物，环烷系烃等。作为链烷烃、异链烷烃系脂肪族烃，可列举例如，链烷烃，氯化链烷烃，异链烷烃，市售品中的IsoparG、H、M、L(均为ExxonMobilCorporation制)，Shellsol(shellchemicalsJapanLtd.制)，IPSOLVENT1016、1620、2028、沘；35(出光石油化学公司制)寸。此外，作为卤代烃类，可列举例如，氯仿、三氯乙烯、四氯乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、二氯甲烷、溴乙烷等。作为萜烯溶剂，可列举例如，α-宇烯、α-菔烯、对异丙基苯甲烷(p-cymene)等。进而，除了上述以外，可列举十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷等直链烃类；氯仿、三氯乙烯、四氯乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、二氯甲烷、溴乙烷等卤代烃类；磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三环己酯等磷酸酯类；邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯等邻苯二甲酸酯类；油酸丁酯、二乙二醇二苯甲酸酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、己二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、马来酸辛酯、马来酸二丁酯、醋酸乙酯等羧酸酯类；N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺等，但并不限于这些。这些液相分散介质可使用至少1种，优选为，IsoparH、IsoparM、IsoparL、十二烷、十三烷、十四烷的使用由于高沸点且低粘度，因而期望作为电泳显示用液的液相分散介作为这些液相分散介质的含量，根据所使用的白色微粒、后述的微粒等各种含有成分来适当设定为适宜的量，并非一概而定，相对于电泳显示用液总量为4080质量％左右ο本发明中使用的微粒具有如下效果抑制前述氧化钛等白色微粒的聚集，确保白色微粒的光散射体积，提高了白色显示的反射率。为了发挥这些效果，所使用的微粒必须使用与上述液相分散介质的折射率之差(绝对折射率差)为00.05的微粒。与该液相分散介质的折射率差不落入上述范围(00.05)的微粒无法发挥本发明的效果。另外，本发明中，“折射率”是指将通常使用的真空设为1.0的物质固有的值的“绝对折射率”。作为可使用的微粒，可列举例如，选自聚合物颗粒、无机颗粒、有机无机复合颗粒等中的至少1种，根据所使用的液相分散介质种类的折射率来适当选择。作为可使用的聚合物颗粒，例如，可使用作为电泳显示用途使用的不溶于液相分散介质的聚合物材料的颗粒。具体而言，可列举，苯乙烯系、苯乙烯-丙烯酸系(styrene-acryl)、苯乙烯-异戊二烯系、二乙烯基苯系、甲基丙烯酸甲酯系、甲基丙烯酸酯系、甲基丙烯酸乙酯系、丙烯酸乙酯系、丙烯酸正丁酯系、丙烯酸系、丙烯腈系、丙烯酸类橡胶-甲基丙烯酸酯系、乙烯系、乙烯-丙烯酸系、尼龙系、硅酮系、聚氨酯系、密胺系、苯胍胺系、酚系、氟(四氯乙烯)系、偏氯乙烯系、吡啶季鐺盐系(quaternarypyridiniumsalt)、合成橡胶、纤维素、醋酸纤维素、壳聚糖、海藻酸钙等聚合物材料，以及通过对这些聚合物材料进行交联而提高了耐溶剂性功能的聚合物材料。作为可使用的无机颗粒，可列举例如，二氧化硅颗粒、氟化镁、氟化钙等。此外，作为可使用的有机无机复合颗粒，可列举例如，二氧化硅-丙烯酸类颗粒、二氧化硅-聚氨酯颗粒、二氧化硅-苯乙烯颗粒、二氧化硅-苯乙烯丙烯酸类颗粒等。这些微粒还可组合两种以上使用。作为上述微粒，从进一步发挥白色显示特性、白色微粒的分散稳定性的进一步的效果、白色显示稳定性的观点出发，优选为球状且内部不具有空隙的微粒。进而，微粒的平均粒径期望为50500nm、优选为100300nm。另外，这里规定的“平均粒径”是指在颗粒制造工序中首次生成的单一颗粒的状态的平均粒径。该微粒的平均粒径不足50nm时，产生电泳显示用液的粘度上升、白色微粒等颗粒容易附着于显示部(电极面)这样的不良情况。另一方面，平均粒径超过500nm时，维持显示颜色的时间(显示记忆性)会降低，不优选。具体而言，作为液相分散介质使用十二烷(折射率1.42)时，作为微粒，例如，可使用PCTFE颗粒(形状非空心且为球状、平均粒径250nm、折射率1.42)这样的聚合物颗粒、二氧化硅颗粒(形状非空心且为球状、平均粒径100nm、折射率1.43)这样的无机颗粒。此外，作为液相分散介质使用对异丙基苯甲烷(折射率1.48)时，作为微粒，例如，可使用二氧化硅-丙烯酸类颗粒(形状非空心且为球状、平均粒径500nm、折射率1.51)这样的有机无机复合颗粒。CN102422214A另外，上述组合是举例，可根据所使用的液相分散介质的折射率、微粒的折射率适当选择适合的组合来使用。这些微粒的含量期望相对于白色微粒为1.035.0体积％、优选为1.032.0体积％、进一步优选为12.630.0体积％。微粒的含量相对于白色微粒不足1.0体积％时，无法充分确保白色微粒的颗粒间隔，无法发挥抑制白色微粒聚集的效果和确保光散射体积的效果，会产生白色显示时反射率的降低。另一方面，超过35.0体积％时，白色微粒的颗粒间隔会变宽，白色显示时的隐蔽力降低，会产生反射率的降低，故不优选。另外，本发明中使用的微粒并非必须具有电压施加下的电泳性，只要微粒的带电性不妨碍白色微粒和着色的树脂颗粒的电泳性，则没有特别限定。本发明的电泳显示用液中，除了上述白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒、液相分散介质、微粒以外，还可在不损害本发明效果的范围内，适当含有电泳显示用液中惯常使用的各种分散剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、防菌防霉剂等任意成分。本发明的电泳显示用液可通过将至少白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒、液相分散介质、与该液相分散介质的折射率差为00.05的平均粒径为50500nm的微粒混合搅拌，然后借助超声波分散等无媒介分散(media-lessdisperation)、使用了利用湿珠磨等的媒介物的分散等各种分散处理来制备，但并不限于这些方法。此外，为了控制白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒、微粒的粒径和粒度分布，还可根据需要实施干式/湿式分级处理、过滤处理等。在这样构成的本发明的电泳显示用液中，通过使用至少含有白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒和液相分散介质的电泳显示用液，其中，该电泳显示用液含有与前述液相分散介质的折射率差为00.05的平均粒径为50500nm的微粒，从而发挥了微粒抑制白色微粒之间聚集的效果和确保光散射体积的效果，因而可最大限度发挥白色微粒的光散射效率，可得到白色反射率高的白色显示。此外，由于在驱动时颗粒容易再分散，因而还可提供低电压驱动化、响应速度的高度化也优异的电泳显示装置。本发明的电泳显示装置，其特征在于，在一对基板之间容纳本发明的上述电泳显示用液而成。作为本发明的电泳显示装置，只要具备上述组成则没有特别限定，可列举例如，1)一种电泳显示装置，其将在基板单面设有电极的一对显示用基材隔着间隔物(rib)使电极面相对配置以形成空间，在该空间内填充本发明的电泳显示用液，进而，使至少一个显示用基材成为在透明基板的单面设置有透明电极的基材；幻一种电泳显示装置，其隔着间隔物使绝缘薄膜与基板的单面设有电极的显示用基材对向设置以形成空间，在该空间内填充本发明的电泳显示用液，进而，使显示用基材和绝缘薄膜中至少一者是透明的，等。图1为显示容纳了本发明的电泳显示用液的电泳显示装置的实施方式(使用状态)的一例，该电泳显示装置是在设有透明电极3的第1基板1与设有电极4的第2基板2隔着间隔物(rib)5使电极面相对配置而成的空间内容纳本发明的电泳显示用液〔6为白色微粒(氧化钛颗粒)、7为微粒、8为着色微粒、9为液相分散介质〕的装置。图2为示意性表示驱动电泳显示装置而进行白色显示时的白色微粒10和微粒11的状态的附图，由于微粒11具有抑制白色微粒10之间聚集的间隔物的效果，因此可最大限度发挥白色微粒的光散射效率，此外，驱动时颗粒容易再分散。本发明的电泳显示装置中，由于容纳了发挥上述作用效果的本发明的电泳显示用液，因而显示面的对比度尤其是白色反射率高，可以以高的可靠性进行对比度显示，且低电压驱动化、响应速度的高度化也优异。本发明的电子设备的特征在于，其安装了上述本发明的电泳显示装置。作为电子设备，可列举例如，屋外/屋内的标识、屋外/屋内的引导板、电子记事本、电子计算器、手机、便携用音频设备、个人电脑、文字处理器、工作站(workstation)、P0S终端、POP广告板、触摸面板、具备了汽车导航装置的设备等，在这些电子设备的显示领域中可使用本发明的电泳显示装置。对这些各种电子设备安装本发明的电泳显示装置时，也发挥了与前述电泳显示装置的实施方式同样的效果。此外，可使各电子设备小型轻量化，并且，可大幅减少其耗电。其结果，各设备可实现兼顾低耗电和充分的显示品质。实施例接着，通过实施例、比较例具体说明本发明，但只要不脱离本发明的主旨，本发明并不限于实施例。〔实施例110禾口比较例17〕〈白色微粒的制作〉相对于100质量份氧化钛(CR50、一次平均粒径250nm、石原产业公司制)添加2质量份疏水化处理用硅油(KF99信越化学公司制)，用捏合机均勻搅拌。其后，在150°C下焙烧20分钟。<黑色微粒溶液的制作>将含炭黑的交联丙烯酸共聚物颗粒(RUBC0ULEUR220MD、平均粒径9μπι、大日精化工业公司制)分散到添加了聚氧乙烯(6)山梨糖醇酐四油酸酯(分散剂、和光纯药公司制)的正十二烷(液相分散介质、折射率1.42、和光纯药公司制)中，通过过滤器除去粗大颗粒得到黑色微粒溶液。用测定器(Mettler-ToledoInternationalInc.制)测定该溶液的固体成分浓度，将固体成分浓度调整为25质量％。〈微粒A的制作〉作为这次使用的与液相分散介质的折射率相近似的微粒，使用二氧化硅颗粒。于是为了分散到分散介质中，相对于100质量份二氧化硅球状颗粒(KE-P10、平均粒径lOOnm、日本触媒公司制)处理0.2质量份疏水化处理用硅油(KF99、信越化学公司制)。焙烧处理在与白色微粒同样的条件下进行。〈微粒B的制作〉通过与微粒A的制作相同的方法进行二氧化硅球状颗粒(KE-P30、平均粒径300nm、日本触媒公司制)的处理。〈微粒C的制作〉通过与微粒A的制作相同的方法进行二氧化硅球状颗粒(KE-P50、平均粒径500nm、日本触媒公司制)的处理。〈微粒D的制作〉通过与微粒A的制作相同的方法进行二氧化硅颗粒(AEROSIL0X50、平均粒径约为40nm、DegussaAG.制)的处理。〈微粒E的制作〉通过与微粒A的制作相同的方法进行二氧化硅球状颗粒(HPS-1000、平均粒径lOOOnm、东亚合成公司制)的处理。〈微粒F>使用中空颗粒〔SX8782(P)、平均粒径500nm、JSR公司制〕。〈微粒G>使用丙烯酸类颗粒(Techpolymer、平均粒径500nm、积水化学工业公司制)。〈微粒H>使用聚苯乙烯颗粒(SX-130H、平均粒径1300nm、综研化学公司制)。〈微粒1>使用密胺颗粒(Optbeads、平均粒径500nm、日产化学工业公司制)。〈电泳显示用液的制作〉(实施例1)混合上述白色微粒10质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为2.4体积％、黑色微粒的含量为15.4体积％、微粒A的含量为0.76体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为31.7体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例2)混合上述白色微粒15质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为3.6体积％、黑色微粒的含量为15.4体积％、微粒A的含量为0.75体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为20.8体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例3)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒A的含量为0.74体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为15.7体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例4)混合上述白色微粒25质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为5.8体积％、黑色微粒的含量为15.1体积％、微粒A的含量为0.73体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为12.6体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例5)12混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒B1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒B的含量为0.74体积％、微粒B相对于白色微粒的含量为15.7体积％、液相分散介质与微粒B的折射率差为0.01。(实施例6)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒C1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒C的含量为0.74体积％、微粒C相对于白色微粒的含量为15.7体积％、液相分散介质与微粒C的折射率差为0.01。(实施例7)混合上述白色微粒5质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为1.2体积％、黑色微粒的含量为15.8体积％、微粒A的含量为0.77体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为64.2体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例8)混合上述白色微粒30质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A1.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为6.9体积％、黑色微粒的含量为14.9体积％、微粒A的含量为0.73体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为10.6体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例9)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒AO.05质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.8体积％、黑色微粒的含量为15.4体积％、微粒A的含量为0.02体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为0.42体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(实施例10)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒A3质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.1体积％、微粒A的含量为1.48体积％、微粒A相对于白色微粒的含量为31.5体积％、液相分散介质与微粒A的折射率差为0.01。(比较例1)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒Dl.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒D的含量为0.74体积％、微粒D相对于白色微粒的含量为15.7体积％、液相分散介质与微粒D的折射率差为0.03。(比较例2)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒El.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒E的含量为0.74体积％、微粒E相对于白色微粒的含量为15.7体积％、液相分散介质与微粒E的折射率差为0.01。(比较例3)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.8体积％、黑色微粒的含量为15.4体积％。(比较例4)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒Fl.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.1体积％、微粒F的含量为1.93体积％、微粒F相对于白色微粒的含量为41.1体积％、液相分散介质与微粒F的折射率差为0.08。(比较例5)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒Gl.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒G的含量为1.24体积％、微粒G相对于白色微粒的含量为26.4体积％、液相分散介质与微粒G的折射率差为0.07。(比较例6)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒Hl.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒H的含量为1.36体积％、微粒H相对于白色微粒的含量为28.9体积％、液相分散介质与微粒H的折射率差为0.17。(比较例7)混合上述白色微粒20质量份、黑色微粒溶液80质量份、微粒II.5质量份，进行1小时超声波分散，制成电泳显示用液。白色微粒的含量为4.7体积％、黑色微粒的含量为15.2体积％、微粒I的含量为0.89体积％、微粒I相对于白色微粒的含量为18.9体积％、液相分散介质与微粒I的折射率差为0.23。使用通过实施例110和比较例17得到的电泳显示用液(下述表1)利用下述方法制作各电泳显示用介质，通过下述各评价方法改变驱动电压来评价白色显示面的反射率、着色显示面的反射率、对比度、显示颜色保持性(记忆性)。将这些电泳显示介质的物性评价的结果示于下述表2。<使用了电泳显示用液的电泳显示介质的制作>将单面蒸镀有透明导电膜(ΙΤ0膜)的厚125μπι的PET薄膜基板以透明导电膜朝向内侧的方式相对配置，在形成于该基板之间的空间内填充由实施例110和比较例17得到的电泳显示用液，制作电泳显示介质。另外，夹持间隔物使得薄膜基板间隔为40μm，周围使用UV固化粘合剂密封。<电泳显示介质的物性评价>对于用上述方法制作的实施例和比较例的各电泳显示介质，隔着介质的电极施加+50V或-50V的电压使其电泳显示，使用分光测色仪〔SC-T(P)、SUGATESTINSTRUMENTSCo.，Ltd.制〕测定所形成的白色或黑色显示表面的反射率。另外，作为测定条件使用光学条件扩散照明8°受光d8方式(除去镜面反射)光源12V50W卤光灯测色条件D65光10°视野测定区域5Φ〈对比度比的评价〉对比度比通过如下计算出施加+50V或-50V的电压，使一侧的可视显示部为白色显示、使焦点聚集于最外侧显示面来测定白色反射，然后，施加与最初相反的-50V或+50V的电压，使可视显示部为黑色显示，同样地测定黑色面的反射率，由其比值(白色显示面的反射率/黑色显示面的反射率)计算出对比度比。<重复显示性能的评价>使施加+50V或-50V的电压的时间在白色显示、黑色显示时为1秒、间隔为1秒，进行重复显示性能的评价。进行重复显示直至可目视确认到聚集。此外，此时上限为10万次。<显示颜色保持性(记忆性)的评价>使施加+50V或-50V的电压的时间在白色显示、黑色显示时为1秒，进行显示颜色保持性的评价。每经过5分钟测定反射率，重复测定直至1小时。[表1]硅油(KF99信越化学公司制)处理氣化钛(CR50、一次平均粒径250nm,石原产ilk公司制)*1·.含有炭黑的丙烯酸系微粒(220MD、平均粒径9μηι、大日精化工业公司制)*3微粒Α:硅油(KF99、信越化学公司制)处理二氧化鞋球状颗粒(ΚΕ-Ρ10、平均粒径1OOnnu日本触媒公司制、折射率1.43)B:硅油(KF99、信越化学公司制)处理二氧化娃球状颗粒(ΚΕ-Ρ30、平均粒径300、日本触媒公司制，折射率1.43)C:硅油(KF99、信越化学公司制)处理二氧化硅球状颗粒(ΚΕ-Ρ50、平均粒径500nm、日本触媒公司制、折射率1.43)D:硅油(KF99、信越化学公_规理二氣化娃颗粒(AEROSIL0X50,平均粒径约40·、DegussaAG.制、折射率1.45)E:硅油(KF99、信越化学公_丨观理二氧化硅球状顆粒(HPSHOOO、平均粒径IOOOmn、东亚合成公司制、折射率1.43)F:空心颗粒[SX8782(P)、平均粒径SOOnnuJSR公司制、折射率1.50]G丙稀酸类颗粒(TechpoIymer、平均粒径SOOnm、积水化学工业公司制、折射率1.49)H:聚苯乙烯颗粒(SXH30H、平均粒径1300ran、综研化学公司制、折射率1.59)I:密胺颗粒(Optbeads、平均粒径500nm、日产化学工业公司制、折射率1.65)*4十二烷(折射率1.42)权利要求1.一种电泳显示用液，其特征在于，其至少含有白色微粒、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒、和液相分散介质，其中，该电泳显示用液含有与所述液相分散介质的折射率差为00.05的微粒，且该微粒的平均粒径为50500nm。2.根据权利要求1所述的电泳显示用液，其特征在于，所述白色微粒的含量以电泳显示用液的总体积百分率计为2.06.8体积％。3.根据权利要求1或2所述的电泳显示用液，其特征在于，所述微粒的含量相对于所述白色微粒为ι.O35.0体积％。4.根据权利要求13中任一项所述的电泳显示用液，其特征在于，所述白色微粒为白色氧化钛。5.一种电泳显示装置，其特征在于，其在一对基板之间容纳权利要求14中任一项所述的电泳显示用液而成。6.一种电子设备，其特征在于，其安装了权利要求5所述的电泳显示装置。全文摘要本发明提供一种电泳显示用液，该电泳显示用液至少含有白色微粒(10)、被染料和/或颜料着色的树脂颗粒、和液相分散介质，通过使用含有与前述液相分散介质的折射率差为0～0.05的微粒(11)且该微粒的平均粒径为50～500nm的电泳显示用液，从而能够高对比度地显示反射率低的黑色或高色彩饱和度的颜色、和反射率高的白色，并能够抑制白色微粒的颗粒聚集，且稳定性优异。文档编号G02F1/17GK102422214SQ20108002091公开日2012年4月18日申请日期2010年3月3日优先权日2009年3月13日发明者濑田川洋亮申请人:三菱铅笔株式会社