专利名称：制备平版印刷版的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备平版印刷版的方法，并且更具体地，涉及一种在没有预热步骤的情况下制备平版印刷版的方法。
背景技术：
通常，平版印刷版由在印刷的过程中接受油墨的亲油图像区和接受润版水(dampening water)的亲水非图像区组成。平版印刷是利用水和油性墨彼此相斥的属性的印刷方法，并且所述方法包括使平版印刷版的亲油图像区变为油墨接受区并且使其亲水非图像区变为润版水接受区(不接受油墨区)，从而在平版印刷版的表面上产生油墨附着性的差别，使油墨仅沉积至图像区，并且之后将油墨转移至印刷材料，例如，纸。为了制备平版印刷版，迄今广泛地使用了包括具有设置在其上的亲油感光树脂层(感光层或图像记录层)的亲水载体的平版印刷版原版(PS版)。通常，通过根据以下方法进行制版而获得平版印刷版将平版印刷版原版通过原版，例如，制版胶片曝光，并且之后通过用碱性显影液或有机溶剂溶解移除图像记录层的不需要的部分从而显露载体的亲水表面以形成非图像区，同时在用于形成图像区的部分中留下图像记录层。因此，在迄今已知的平版印刷版原版的制版方法中，在曝光之后，需要通过例如用显影液溶解移除图像记录层的不需要的部分的步骤。然而，考虑到环境和安全性，使得可以用接近于中性范围的显影液处理和减少废液的量是所要解决的问题。尤其是，因为近年来考虑到对于全球环境的关注，伴随湿式处理所排放的废液的处置成为遍及工业领域的极大关注，对于解决上述问题的需要越来越增加。另一方面，近年来使用计算机的电子处理、积累和输出图像信息的数字化技术变得普及，并且响应数字化技术的多种新图像输出系统已经进入实际使用。相应地，关注于计算机至版(CTP)技术，其中在高度会聚的辐射，例如，激光上加载数字化图像信息，并用光进行平版印刷版原版的扫描曝光，从而在不使用制版胶片的情况下直接制备平版印刷版。近年来激光的发展是突出的，尤其是，对于发射具有760至l，200nm的波长的红外线的固体激光器或半导体激光器和具有350至450nm的波长的蓝或紫激光二极管，具有大输出和小尺寸的那些变得容易可得，并且这些激光器对于在基于例如来自计算机的数字数据的直接制版中使用的记录光源是非常有用的。因此，一个重要的技术目的是获得适合于上面描述的技术的平版印刷版原版。作为包括平版印刷版原版的激光曝光的制备平版印刷版的方法，例如，在专利文件I中公开了使用六芳基联咪唑化合物作为聚合引发剂和含有可光氧化基团的可聚合化合物作为平版印刷版原版的感光层中的可光聚合单体。然而，这种自由基聚合型图像-记录材料需要激光曝光之后的热处理(在下文中，也称为“预热”)以便形成图像，并且进一步需要包括保护层的水洗、用具有11. 5以上的pH的碱水溶液显影和胶液处理的处理步骤。因此，自动显影机本身需要大的空间，并且仍然存在环境和运行成本，例如，用于加热所需的功率消耗或显影废液和上胶废液的处置的问题。因此，在曝光之后不需要热处理的负片型图像-记录材料是适宜的。已知在不进行水洗步骤的情况下通过用一个显影槽(单个浴)使用除高度碱性显影液之外的显影液移除保护层和感光层的未曝光区而进行显影处理的制备平版印刷版的方法(参见，例如，专利文件2)。然而，该方法需要预热并且进一步具有显影槽的温度不稳定的问题，因为将通过预热加热的平版印刷版原版直接引入至显影槽中。而且，在专利文件3中描述了这样方法，所述方法在不进行预热的情况下制造平版印刷版，其中将平版印刷版原版的激光曝光之后和显影之前的时间指定为更长。然而，存在这样的问题归因于用于制备平版印刷版的时间上的增加，生产率降低，并且因为激光曝光与显影之间的时间期间的变化而没有稳定地获得出色的网点再现性(在通过网点形成图像的情况下，是指网点的再现性)。现有技术文件专利文件专利文件I JP-T-2007-506125专利文件2 :W02007/057336专利文件3 :W02010/006948本发明的公开内容本发明所要解决的问题本发明的目标是解决上面描述的现有技术中的问题，并实现下面描述的目标。
具体地，本发明的目的是提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法能够在不进行预热处理的情况下形成具有良好的印刷耐久性和网点再现性的图像区，并且因为出色的网点再现性稳定性(网点再现性对用于用显影液接触经曝光的平版印刷版原版所需的时间具有小的依赖性)以关于上面描述的时间变化展现宽的范围而能够容易地再现网点图像。用于解决问题的方式作为用于实现上面描述的目标的深入研究的结果，本发明人发现，可以使用低粘度的可自由基聚合化合物作为在其中在曝光之后不进行预热的实施方案中的感光层中的可聚合化合物实现上面描述的目标以完成本发明。(I) 一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括将平版印刷版原版图像式曝光，所述平版印刷版原版按下列顺序包括载体、含有粘合剂聚合物和在25°C具有9，OOOmPa · s以下的粘度的可自由基聚合化合物的感光层，以及保护层；和在不经过热处理的情况下将经曝光的平版印刷版原版用显影液显影。(2)如上面的(I)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物的可聚合基团是丙烯酰基。(3)如上面的⑴或(2)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物在25°C的粘度为150至1，OOOmPa · S。(4)如上面的⑴至(3)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中将所述平版印刷版原版用具有350至450nm的波长的激光曝光。(5)如上面的(4)中所述的制备平版印刷版的方法，其中将所述平版印刷版原版以100至1，000 μ J/m2的照射能量曝光。
(6)如上面的⑴至(5)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述粘合剂聚合物的玻璃化转变温度低于80°C。(7)如上面的(I)至(6)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物的每分子可聚合基团的数目为2以上。(8)如上面的⑴至(7)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中基于所述感光层的总固体含量，所述可自由基聚合化合物的含量为30重量％以上。(9)如上面的⑴至⑶中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述粘合剂聚合物包含可交联基团。(10)如上面的⑴至(9)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物与所述粘合剂聚合物的重量比为I以上。(11)如上面的⑴至(10)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中从所述平版印刷版原版的所述图像式曝光终止至所述平版印刷版原版与所述显影液接触所经过的时间为一分钟以上。(12)如上面的⑴至(11)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液的pH为2. O至10. O。(13)如上面的⑴至(12)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有碳酸根离子和碳酸氢根离子。(14)如上面的⑴至(13)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有由酸和胺的反应产物组成的盐。(15)如上面的(14)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有由磷酸和亚磷酸中的至少任一种酸与二 -或三-烧醇胺(d1-or tr1-alkanolamine)的反应产物组成的盐。(16)如上面的⑴至(15)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版在所述载体与所述感光层之间包括中间层，所述中间层含有具有吸附至所述载体的载体吸附基团的化合物。(17)如上面的⑴至(16)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有表面活性剂，在所述显影液的存在下将所述保护层和所述感光层的未曝光区同时移除，并且所述方法不包括水洗步骤。(18)如上面的⑴至(17)中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中使用将曝光装置和显影装置用传送带连接的装置或将曝光装置和显影装置整体成型的装置，进行所述曝光步骤和所述显影步骤。发明益处根据本发明，可以提供这样的制备平版印刷版的方法，所述方法能够在不进行预热处理的情况下形成具有良好的印刷耐久性和网点再现性的图像区，并且因为出色的网点再现性稳定性(网点再现性对用于用显影液接触经曝光的平版印刷版原版所需的时间具有小的依赖性)以关于上面描述的时间变化展现宽的范围而能够容易地再现网点图像。附图简述
图1是示意性地显示在根据本发明的制备平版印刷版的方法中使用的自动显影处理机的内部结构的透视侧视图。
用于实施本发明的方式在下文中将详细描述本发明。首先，在下面描述根据本发明的平版印刷版原版和制备平版印刷版的方法。[平版印刷版原版]用于在根据本发明的制备平版印刷版的方法中使用的平版印刷版原版按下列顺序包括载体、特定的感光层和保护层。[感光层]平版印刷版原版的感光层含有粘合剂聚合物和在25°C具有9，OOOmPa-s以下的粘度的可自由基聚合化合物，优选还含有增感染料和聚合引发剂，并且如果需要可以含有其他组分,例如,共增感剂。下面详细描述感光层的构成组分。(可自由基聚合化合物)用于在根据本发明的感光层中使用的可自由基聚合化合物(在下文中，也称为可聚合化合物)是具有可聚合基团的化合物并且选自具有至少一个可聚合基团的化合物。可聚合化合物在25°C的粘度为9，OOOmPa · s以下。可聚合化合物在25°C的粘度优选为3，500mPa *s以下,更优选1，500mPa · s以下，再更优选1，OOOmPa · s以下，特别优选500mPa · s以下，并且这使得能够获得良好的印刷耐久性和网点再现性，并且使得网点再现性的稳定性更稳定并且更好。另一方面，当可聚合化合物在25°C的粘度超过9，OOOmPa *s时，在不进行预热的条件下网点再现性的稳定性劣化。而且，可聚合化合物在25°C的粘度优选为150mPa · s以上并且这使得能够防止感光层的流动性变得过高并且获得良好的成膜性。具体地，可聚合化合物在25°C的粘度优选为150至1，OOOmPa · S。在本说明书中，使用B-型粘度计(TVB-10粘度计,商品名，由Toki Sangyo Co.,Ltd.制造)测量在25°C的粘度。可聚合化合物的可聚合基团包括烯键式不饱和键基团、氨基、环氧基等。可聚合基团可以是当用光照射时能够形成自由基的官能团并且这种可聚合基团包括，例如，硫醇基和卤素基团。其中，烯键式不饱和键基团是优选的。烯键式不饱和键基团优选为苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基或烯丙基，并且特别优选丙烯酰基。通过使用丙烯酰基，甚至在不预热的条件下也可以更加提高网点再现性的稳定性。可聚合化合物的每一个分子的可聚合基团的数目(官能团的数目)为优选2以上，更优选3以上，并且再更优选6以上。这在固化区域(曝光区域)中稳定地赋予膜强度，以稳定地获得高印刷耐久性。可聚合化合物可以具有以下化学形式例如，单体、预聚物，详细地，二聚物、三聚物或低聚物，或其共聚物，或其混合物，条件是它在25°C具有9，OOOmPa · s以下的粘度。单体的实例包括不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸)以及其酯或酰胺。优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯，以及不饱和羧酸与多价胺化合物的酰胺。也优选使用具有亲核取代基，例如，羟基、氨基或巯基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，或者不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应产物。此外，也优选使用具有亲电子取代基，例如，异氰酸酯基或环氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反应产物，或者具有可释放取代基，例如，齒素基团或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的取代反应产物。而且，作为另外的实例，也可以使用其中将上述不饱和羧酸替换为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等的化合物。这些化合物描述在包括以下各项的参考文献中JP-T-2006-508380、JP-A-2002-287344、JP-A-2008-256850、JP-A-2001-342222、JP-A-9-179296、JP-A-9-179297、JP-A-9-179298、JP-A-2004-294935、JP-A-2006-243493、 JP-A-2002-275129、 JP-A-2003-64130、 JP-A-2003-280187 和JP-A-10-333321。可聚合化合物的具体实例包括三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、丙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯和乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯。使用可聚合化合物的方法的细节，例如，其结构，单独或组合使用或加入量，可以根据最终的平版印刷版原版的特性设计适当地确定。对于与感光层中的其他组分(例如，粘合剂聚合物、聚合引发剂或着色剂)的相容性和可分散性，所使用的可聚合化合物的选择和方法也是重要的因素。例如，在一些情况下通过使用低纯度的化合物或组合使用两种以上类型的化合物相容性可以提高。为了提高对在下文中描述的载体、保护层等的粘附性的目的，可以选择特定的结构。在使用可聚合化合物的方法中，通过考虑到归因于氧的聚合度抑制程度、溶解、生雾性质、折射率上的改变、表面粘性等，可以适当地选择结构、共混和加入量。此外，依赖于不同情况，也可以考虑层构造，例如，下涂层或外涂层，以及涂布方法。基于感光层的总固体含量，可聚合化合物的含量优选为5重量％以上，更优选25重量％以上，再更优选30重量％以上。而且，基于感光层的总固体含量，可聚合化合物的含量优选为75重量％以下，更优选70重量％以下，再更优选60重量％以下。感光层中的下面详细描述的可聚合化合物与粘合剂聚合物的重量比(在下文中，也称为“可聚合化合物/粘合剂聚合物”)优选为I以上，并且更优选1. 5以上。这使得能够在不进行预热的条件下获得出色的网点再现性。而且，从形成更稳定的膜作为感光层并且使得感光层的表面状态更优选的角度，可聚合化合物/粘合剂聚合物优选为4以下，更优选3以下，并且再更优选2. 2以下。在其中使用两种以上可聚合化合物的情况下，基于两种以上可聚合化合物的总量进行上面描述的重量比的计算。类似地，在其中使用两种以上粘合剂聚合物的情况下，基于两种以上粘合剂聚合物的总量进行上面描述的重量比的计算。(粘合剂聚合物)作为在根据本发明的感光层中使用的粘合剂聚合物，使用能够将感光层的组分保持在载体上并且能够通过显影液移除的聚合物。所使用的粘合剂聚合物包括(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚酰胺、聚酯和环氧树月旨。更优选的是(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯或聚乙烯醇缩丁醛，并且再更优选的是聚乙烯醇缩丁醛。通过使用具有亲水基团的聚乙烯醇缩丁醛作为粘合剂聚合物，可以更加限制显影浮渣。如本文所使用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”意指含有以下各项作为聚合组分的共聚物(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物，例如，(甲基)丙烯酸酯(包括，例如，烷基酯、芳基酯和烯丙基酯)、(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺衍生物。如本文所使用的术语“聚氨酯”意指通过具有两个以上异氰酸酯基的化合物和具有两个以上羟基的化合物的缩合反应形成的聚合物。如本文所使用的术语“聚乙烯醇缩丁醛”意指通过将聚乙酸乙烯酯的部分或完全皂化获得的聚乙烯醇与丁醛在酸性条件下的反应(缩醛化反应)而合成的聚合物，并且还包括其中例如通过使残留的羟基与具有酸基的化合物反应等的方法引入酸基等的聚合物。根据本发明的粘合剂聚合物的一个优选实例是含有酸基的聚合物。酸基的实例包括羧酸基、磺酸基、膦酸基、磷酸基和亚磺酰氨基。尤其是，羧酸基是优选的。含有酸基的聚合物通常含有具有酸基的重复单元，并且作为具有酸基的重复单元，优选使用衍生自(甲基)丙烯酸的重复单元或者通过如下所示的式(1-A)表示的重复单元。
I
权利要求
1.一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括将平版印刷版原版图像式曝光，所述平版印刷版原版按下列顺序包括载体、含有粘合剂聚合物和在25°c具有9，OOOmPa · s以下的粘度的可自由基聚合化合物的感光层，以及保护层；和在不经过热处理的情况下将经曝光的平版印刷版原版用显影液显影。
2.根据权利要求1所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物的可聚合基团是丙烯酰基。
3.根据权利要求1或2所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物在25°C的粘度为150至I, OOOmPa · S。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中将所述平版印刷版原版用具有350至450nm的波长的激光曝光。
5.根据权利要求4所述的制备平版印刷版的方法，其中将所述平版印刷版原版以100至1，000 μ J/m2的照射能量曝光。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述粘合剂聚合物的玻璃化转变温度低于80°C。
7.根据权利要求1至6中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物的每分子可聚合基团的数目为2以上。
8.根据权利要求1至7中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中基于所述感光层的总固体含量，所述可自由基聚合化合物的含量为30重量％以上。
9.根据权利要求1至8中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述粘合剂聚合物包含可交联基团。
10.根据权利要求1至9中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述可自由基聚合化合物与所述粘合剂聚合物的重量比为I以上。
11.根据权利要求1至10中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中从所述平版印刷版原版的所述图像式曝光终止至所述平版印刷版原版与所述显影液接触所经过的时间为一分钟以上。
12.根据权利要求1至11中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液的 pH 为 2. O 至 10. O。
13.根据权利要求1至12中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有碳酸根离子和碳酸氢根离子。
14.根据权利要求1至13中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有由酸和胺的反应产物组成的盐。
15.根据权利要求14所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有由磷酸和亚磷酸中的至少任一种酸与二-或三-烷醇胺的反应产物组成的盐。
16.根据权利要求1至15中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版在所述载体与所述感光层之间包括中间层，所述中间层含有具有吸附至所述载体的载体吸附基团的化合物。
17.根据权利要求1至16中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液含有表面活性剂，在所述显影液的存在下将所述保护层和所述感光层的未曝光区同时移除，并且所述方法不包括水洗步骤。
18.根据权利要求1至17中的任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中使用将曝光装置和显影装置用传送带连接的装置或将曝光装置和显影装置整体成型的装置，进行所述曝光步骤和所述显影步骤。
全文摘要
本发明提供一种用于制备平版印刷版的方法，所述方法在不预热的情况下以高灵敏度硬化，并且可以形成具有良好的印刷耐久性和良好的网点再现性的图像区域，并且建立高的网点再现稳定性，以使得可以用很少的时间限制容易地再现网点图像。用于制备平版印刷版的该方法包括将平版印刷版原版图像式曝光并且之后在不经过加热的情况下将经曝光的平版印刷版原版用显影液显影，所述平版印刷版原版按以下顺序包括载体、含有粘合剂聚合物和在25℃具有9,000mPa·s以下的粘度的可自由基聚合化合物的感光层，以及保护层。
文档编号G03F7/00GK103069338SQ20118004139
公开日2013年4月24日 申请日期2011年8月22日 优先权日2010年8月31日
发明者竹下纮平, 有村启佑, 因埜纪文 申请人:富士胶片株式会社