专利名称：平版印刷版原版的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有负型的放射线感光性组合物的平版印刷版原版，特别涉及具有良好的贮藏寿命的负型平版印刷版原版。
背景技术：
负型放射线感光性组合物尤其被应用于平版印刷版原版，这种组合物通常包含放射线感光性成分、自由基聚合性成分、引发剂体系。平版印刷版原版领域内的最近的开发内容主要针对放射线感光性组合物，该放射线感光性组合物能通过激光器或激光二极管进行图像形成，更具体而言，能进行在机(_上)图像形成和/或在机显影。因为激光器能通过计算机直接控制，所以激光曝光不需要形成有图像的“掩模”之类的卤化银膜。能以商业方式获得的图像编排机中使用的高性能激光器或激光二极管通常放射出具有至少700nm的波长的放射线，因而，放射线感光性组合物必须在电磁频谱的近红外区域或红外区域内感光。然而，其它有用的放射线感光性组合物构成为通过紫外线或可见光进行图像形成。平版印刷版原版有负型和正型两种类型。负型印刷版原版中，放射线感光性组合物中的被曝光的区域固化，而非曝光区域溶解在显影液中而被除去。与之相对，正型印刷版原版中，被曝光的区域对于显影液呈可溶性，溶解而被除去，而非曝光区域残留在支承体上。本领域技术人员已经知道含有反应性聚合物粘合剂的各种负型放射线感光性组合物和平版印刷版原版。这些放射线感光性组合物通常包含放射线感光性成分、自由基聚合性成分、弓I发剂体系，为了提高显影性、感光性等，还包含各种追加的成分。该技术领域的各种放射线感光性组合物包含许多盐作为其成分。例如，作为红外线吸收剂的IR染料(I Rft素)，使用多种多样的离子性化合物，作为聚合引发剂，也使用多种多样的离子性化合物。这种离子性化合物具有在保存过程中移动、聚集并集中存在于放射线感光性组合物的涂膜内，进而结晶化(将这种状态称为“敷霜(— S >々'')”)的倾向。发生了敷霜的平版印刷版原版如果为了进行图像形成而曝光，则发生了敷霜的部分的固化不充分而产生固化不均，严重时还可能会不固化，一直以来都成为问题。现有技术文献 专利文献
专利文献1:日本特开2009-538446号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
作为防止平版印刷版原版的敷霜的一种方法，日本特开2009-538446号公报中提出了使用不会在放射线感光性组合物的涂膜内引起敷霜的具有特定结构的硼酸碘鎗引发剂组合物的技术方案。但是，最好能在不使用特定的聚合引发剂、红外线吸收剂等的情况下防止敷霜。敷霜会缩短平版印刷版原版的保存寿命，使图像形成不稳定。因此，需要有不会引起敷霜、保存寿命延长的平版印刷版原版。用于解决课题的手段
本发明人发现，敷霜在放射 线感光性组合物的涂膜中的水分的作用下加速。平版印刷版原版在制备后被干燥、打包。平版印刷版原版如果长期保存，则包装内的水分从涂膜表面浸透进去。此外，如果在开封后放置，则周围空气中所含的水分从涂膜表面浸透进去。水分子具有极性，认为该极性会促进离子性化合物的集中存在。本发明人发现，如果在放射线感光性组合物中添加不具有亲水性部分的氟化聚合物，则离子性化合物的移动和集中存在被抑制，从而完成了本发明。本发明提供一种平版印刷版原版，该平版印刷版原版包括支承体和图像形成层，该图像形成层含有包含自由基聚合性成分、红外线吸收剂和自由基聚合引发剂的放射线感光性组合物，其中，所述放射线感光性组合物包含不具有亲水性部分的氟化聚合物。
具体实施例方式本发明的平版印刷版原版使用实质上不具有亲水性部分的氟化聚合物作为放射线感光性组合物的添加剂。这里，“实质上不具有亲水性部分”是指该氟化聚合物实质上不具有亲水性，因而不体现出作为表面活性剂的功能。表面活性剂在其结构中具有亲水性基团和疏水性基团，认为亲水性基团容易与水分子结合，如果存在亲水性基团，则水分子容易被摄入至涂膜内，会加剧敷霜。本说明书中所用的“亲水性部分”是指化合物的结构中与水发生强烈相互作用的部分，典型的是阳离子性基团、阴离子性基团、酸性基团、聚氧乙烯基等。具体可例举
C00H、 OH、 NH2、 NHCONH2、 (OCH2CH2) 、 SO3H, SO3M, OSO3H, OSO3M,C00M、NR3X(这里，M为碱金属或 NH4, R为烷基，X为卤素)等。本发明的平版印刷版原版中可以使用的氟化聚合物实质上不含这种亲水性部分。本发明的平版印刷版原版中可以使用的氟化聚合物的一个例子是下式(A)表示的氟化共聚物。式⑷:
权利要求
1.一种平版印刷版原版，该平版印刷版原版包括支承体和图像形成层，该图像形成层含有包含自由基聚合性成分、红外线吸收剂和自由基聚合引发剂的放射线感光性组合物，其中， 所述放射线感光性组合物包含实质上不具有亲水性部分的氟化共聚物。
2.权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，所述实质上不具有亲水性部分的氟化共聚物(A)包含下式(I)和(II)表示的至少两种单体单元； 式⑷:
3.权利要求2所述的平版印刷版原版，其中，所述氟化共聚物包含10 97摩尔％的式(I)的单体单元、3 90摩尔％的式(II)的单体单元。
4.权利要求2或3所述的平版印刷版原版，其中，式㈧的Rf是末端碳的氢原子的至少2个被氟原子取代了的碳数I 20的脂肪族基团。
5.权利要求2 4中任一项所述的平版印刷版原版，其中，式㈧的X表示 CO A Y基，A表示氧原子或NR4 ，这里，R4表示氢原子或碳数I 10的I价烃基，Y选自可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、以及具有不饱和基团的I价有机基团。
6.权利要求1 5中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述不具有亲水性部分的氟化共聚物还含有具有下式(I)表示的马来酰亚胺骨架的单体单元；
7.权利要求1 6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述自由基聚合引发剂选自硫鐵盐、鹏鐵盐、重氣盐、以及具有齒代甲基部分的二嚷化合物。
8.权利要求1 7中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述放射线感光性组合物含有至少一种包含式(III)表示的硼阴离子的硼盐化合物；
9.权利要求1 8中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述放射线感光性组合物还包含粘合剂树脂。
10.权利要求1 9中任一项所述的平版印刷版前体，其中，所述图像形成层能用碱水溶液来显影。
11.权利要求1 9中任一项所述的平版印刷版前体，其中，所述图像形成层能用润版液和/或印刷油墨来显影。
全文摘要
本发明的目的是提供一种能在不使用特定的聚合引发剂、红外线吸收剂等的情况下防止敷霜的平版印刷版原版。该平版印刷版原版包括支承体和图像形成层，该图像形成层含有包含自由基聚合性成分、红外线吸收剂和自由基聚合引发剂的放射线感光性组合物，其中，所述放射线感光性组合物包含实质上不具有亲水性部分的氟化共聚物。
文档编号G03F7/029GK103109235SQ20118004552
公开日2013年5月15日 申请日期2011年8月19日 优先权日2010年9月22日
发明者林浩司 申请人:伊斯曼柯达公司