本发明涉及滤色器用绿色颜料组合物以及滤色器。
背景技术：
：用于液晶显示器的滤色器是通过在透明的玻璃基板上有规律地配置多种颜色，并在通过其的背光源的白色光中仅使需要的波长区域的光透过，从而实现显示器的彩色显示的构件。其中，所使用的颜色通常包含红、绿、蓝这三原色，为了分别调整透射光谱而对所使用的色料、树脂以及添加剂等不断进行改良。从显示器的画质提高的观点出发，对其中的滤色器用绿色着色剂要求高亮度化以及色彩再现范围的扩大。对于高亮度化，重要的是选择对背光源光的透过率高的颜料，通过使用颜料绿58作为主要颜料来替代以往的颜料绿36，从而进行改良。此外，通过颜料的改良所实现的高亮度化，能够有效地使用背光源的白色光，因而能够实现显示器的节能化、制造成本降低。关于色彩再现范围的扩大，需要提高滤色器中所含的色料的彩度。为了制作彩度高的涂膜，有提高涂膜中的颜料浓度，或以相同颜料浓度而使涂膜膜厚变厚的方法等。然而，任一种情况下都难以确保涂膜的诸耐性，因此与以往用于滤色器用途的颜料绿36、颜料绿58相比，选择能够在与黄色色料调色后的特定色度下进行薄膜化的颜料绿7作为主要颜料。虽然通过颜料绿36、颜料绿58的厚膜化而导致的色彩再现范围的扩大成为可能，但无法以实用的膜厚实现NTSC比90％以上，这是选择颜料绿7的理由。例如，提出了使用含有颜料绿7、颜料黄185的绿色感光性树脂组合物来形成绿色像素，以2.2μm以下的薄膜实现高色彩再现的方案。然而，与颜料绿36、颜料绿58相比，颜料绿7的透过率低，因此存在所得到的显示器的亮度会降低这样的问题。进而，关于亮度，可以通过提高背光源的光量来弥补，但由于产生消耗电量增大这样的新的问题，因此需要改善。由此，期望兼顾亮度和色彩再现性的滤色器用色料。为了解决这些课题，提出了使用染料化合物作为滤色器用色料的方案，试图实现高亮度化。染料化合物中具有荧光的色素多，提出了通过抑制具有荧光的色素的荧光发光，从而得到具有高亮度、高对比度比的滤色器的方案。为了抑制该荧光发光以及改善分散性，提出了添加将多种颜料骨架中导入了取代基所得到的颜料衍生物(引用文献1)。作为滤色器的对比度比、分散稳定性、且耐化学试剂性同样优异的滤色器用着色组合物，提出了包含颜料以及具有取代基的酞菁颜料的滤色器用着色组合物(引用文献2)。此外，作为具有高色彩再现性的滤色器，提出了使用颜料绿7、颜料绿58的颜料，但无法得到充分的亮度，在滤色器制膜方面，存在成为厚膜这样的问题(引用文献3)。为了形成以高亮度化、色彩再现范围的扩大为目的的滤色器，这些现有技术仍不充分，尚未实现目的。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2013-101166号公报专利文献2:日本特开2014-206700号公报专利文献3:日本特开2013-205581号公报技术实现要素：发明所要解决的课题本发明提供一种绿色颜料组合物、以及包含该绿色颜料组合物的滤色器，所述绿色颜料组合物不降低亮度、着色力，其能够大幅提高对比度，其包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的溴化氯化锌酞菁衍生物。用于解决课题的方法本发明所涉及的滤色器用颜料组合物，其特征在于，按照质量换算，相对于每100份卤化锌酞菁颜料含有通式(1)所表示的颜料衍生物0.1～10份。[化1](通式(1)中，Z1～Z16各自独立地表示溴原子、氯原子、氢原子或具有由碳原子数1～3个的亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的官能团；一个分子中的平均溴原子数为8～12个，平均氯原子数为2～5个，具有由碳原子数1～3个的亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的官能团的平均取代基数为0.1～3个，其余为氢原子。)此外，一种滤色器用绿色颜料组合物，其中，上述卤化锌酞菁颜料在1个分子中具有平均10～14个卤原子，其中，溴原子数为平均8～12个，氯原子数为平均2～5个。此外，进一步，一种滤色器用绿色颜料组合物，其特征在于，含有黄色颜料。此外，一种滤色器，含有上述记载的滤色器用颜料组合物。进而，提供一种利用溶剂盐磨的上述记载的滤色器用颜料组合物的制造方法。发明的效果本发明提供一种滤色器，其通过使用如下颜料组合物从而不降低亮度、着色力且能够大幅地提高对比度，所述颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和颜料衍生物，所述颜料衍生物具有包含邻苯二甲酰亚胺骨架的官能团，所述骨架由碳原子数1～3个的亚烷基结合于在1个分子中的卤原子数具有平均10～14个，其中溴原子数为平均8～12个、氯原子数为平均2～5个的卤化锌酞菁颜料。具体实施方式本发明中，发现通过使用包含卤化锌酞菁颜料和具有邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的颜料组合物，从而能够制作不降低亮度、着色力且能够大幅地提高对比度的滤色器。卤化锌酞菁颜料是在中心配置锌金属，并在卤素以外的取代基可以取代的酞菁环上，被至少1个以上的选自氯或溴或氟或碘的卤原子取代的化合物，各取代基的合计数为最多16个。未被卤素及卤素以外的取代基取代的部分为氢。本发明中，卤化锌酞菁颜料是指一次粒子的平均粒径为0.01～0.30μm的卤化锌酞菁，作为滤色器的用途为，为了实现所期望的光学特性即亮度、对比度比率的通常的颜料的粒径。另外，本发明中的一次粒子的平均粒径是指如下的值：利用透射式电子显微镜JEM-2010(日本电子株式会社制)拍摄视野内的粒子，并针对二维图像上的构成凝聚体的卤化锌酞菁颜料一次粒子50个，求出其各自的较长一方的直径(长径)，将其进行平均而得到的值。此时，对于作为试样的卤化锌酞菁颜料，使其超声波分散在溶剂中后，用显微镜拍摄。此外，也可以使用扫描型电子显微镜来替代透射式电子显微镜。本发明的滤色器用绿色颜料组合物，由于使用了通过调整卤化数并导入由体积大的亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架来调整了色相的卤化锌酞菁颜料衍生物，因此，不是像以往的卤化数高的绿色颜料那样偏黄色的色相，而是在偏蓝色的色相方面具有特异性。通过在滤色器中含有本发明的颜料组合物，从而能够显示出用以往的高卤化锌酞菁颜料无法实现的色相，并且亮度高，进而着色力高，因此制成滤色器时能够进行膜厚的薄膜化。另一方面，与本发明的卤化锌酞菁颜料组合物相比偏蓝的卤化锌酞菁颜料组合物，在与黄色颜料组合物混合的情况下无法形成绿色像素，因此不适合作为滤色器用颜料组合物。此外，还提出了使用含有偏蓝色色相的颜料绿7和颜料黄185的绿色感光性树脂组合物形成绿色像素，以2.2μm以下的薄膜实现高色彩再现的方案，但存在与颜料绿36、颜料绿58相比透过率低，所得到的显示器的亮度降低这样的问题。关于亮度，也可以通过提高背光源的光量来弥补，但由于产生消耗电量增大这样的新的问题，因此需要改善。本发明中使用的卤化锌酞菁颜料组合物可以由卤化锌酞菁颜料制造。该卤化锌酞菁颜料可以利用例如氯磺酸法、卤化酞腈法、熔融法等那样的公知的制造方法来制造。作为氯磺酸法，可举出将锌酞菁溶解于氯磺酸等硫氧化物系的溶剂中，向其中加入氯气、溴来进行卤化的方法。此时的反应在温度20～120℃且3～20小时的范围进行。作为卤化酞腈法，可举出例如，适宜地使用芳香环的氢原子的一部分或全部被溴、以及氯、氟等卤原子取代的邻苯二甲酸、邻苯二甲腈、以及锌的金属或金属盐作为起始原料，合成所对应的卤化锌酞菁颜料的方法。在该情况下，也可以根据需要使用钼酸铵等催化剂。此时的反应在温度100～300℃且7～35小时的范围进行。作为熔融法，可举出如下方法：在由氯化铝、溴化铝那样的卤化铝、四氯化钛那样的卤化钛、氯化钠、溴化钠等那样的碱金属卤化物或碱土金属卤化物[以下，称为碱(土)金属卤化物]、亚硫酰氯等在卤化时成为溶剂的各种化合物的一种或两种以上的混合物形成的10～170℃左右的熔融物中，利用卤化剂将锌酞菁卤化的方法。合适的卤化铝为氯化铝。在使用卤化铝的上述方法中，相对于锌酞菁，卤化铝的添加量通常为3倍摩尔以上，优选为10～20倍摩尔。卤化铝可以单独使用，但在将碱(土)金属卤化物与卤化铝并用时能够更降低熔融温度，有利于操作。合适的碱(土)金属卤化物为氯化钠。添加的碱(土)金属卤化物的量，优选为生成熔融盐的范围内，且碱(土)金属卤化物相对于卤化铝10质量份为5～15质量份。此外，作为卤化剂，有氯气、磺酰氯、溴等。卤化的温度优选为10～170℃，更优选为30～150℃。进而，为了加快反应速度，还可以进行加压。反应时间为5～100小时，优选为30～45小时。对于并用两种以上的上述化合物的熔融法，通过调节熔融盐中的氯化物和溴化物及碘化物的比率，或通过改变氯气、溴、碘的导入量、反应时间，从而能够任意控制所生成的卤化锌酞菁颜料中的具有特定卤原子组成的卤化锌酞菁颜料的含有比率，因而优选。成为本发明中合适的原料的金属酞菁为锌酞菁。反应中的原料的分解少且从原料的收率更优异，并且不使用强酸而能够利用低价的装置进行反应，因此在获得卤化锌酞菁颜料方面，熔融法是合适的。本发明中，通过对原料加入方法、催化剂种类、使用量、反应温度、反应时间的最优化，从而能够获得具有与现有的卤化锌酞菁颜料不同的卤原子组成的卤化锌酞菁颜料。无论是上述哪一种制造方法，在反应结束后，当将所得到的混合物投入至水或盐酸等酸性水溶液中，所生成的卤化锌酞菁颜料会沉淀。作为卤化锌酞菁颜料，可以将其直接使用，但优选在其后进行过滤、用水或硫酸氢钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钠水溶液清洗，根据需要进行丙酮、甲苯、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺等有机溶剂清洗，进行干燥等后处理之后使用。接着，本发明的颜料衍生物为通式(1)所表示的颜料衍生物。[化2](通式(1)中，Z1～Z16各自独立地表示溴原子、氯原子、氢原子或具有由碳原子数1～3个的亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的官能团，一个分子中的平均溴原子数为8～12个、平均氯原子数为2～5个、具有由碳原子数1～3个的亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的官能团的平均取代基数为0.1～3个，其余为氢原子。)上述通式(1)所表示的具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，如日本特开平2-255863号中公开的那样，通过将酞菁化合物溶解于硫酸后，添加邻苯二甲酰亚胺、多聚甲醛并在80℃使其反应而得到，在酞菁骨架上具有由溴原子、氯原子、氢原子或由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架，至少具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的官能团的平均取代基数为0.1～3个。为以特定的比例含有溴原子、氯原子的卤化锌酞菁颜料衍生物。更具体而言，1个分子中的溴原子数为平均8～12个、氯原子数为平均2～5个的卤化锌酞菁颜料。为了显示出高色彩再现性，更优选为1个分子中卤原子数为平均11～13个，其中溴原子数为平均8～11个，氯原子数为平均2～3个。作为亚烷基，优选为碳原子数1～3的连结基，其中，从能够有效地抑制颜料凝聚的观点考虑，进一步优选将碳原子数为1个的亚甲基作为连结基的化合物。关于具有亚烷基的邻苯二甲酰亚胺基的取代基数，可以取代1～6个(由于卤数最低为10个)。在碳原子数4个以上的情况下，亚烷基骨架成为长链，无法调整邻苯二甲酰亚胺基的布局，可认为不能得到作为衍生物的效果。卤化锌酞菁颜料组合物的卤原子数以及平均组成可以通过荧光X射线分析来求出。关于荧光X射线分析，可以如下求出：分析装置使用ZSX100E(理学株式会社制)，基于检测得到的锌、溴和氯的Kα射线强度，求出各元素的含有比率，算出将锌设为1时的溴和氯的摩尔比。此外，若对于具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的平均取代基数测定法进行简单地说明，则如下进行：将卤化锌酞菁衍生物与KBr混合，进行加压，制作红外线吸收光谱用试样，利用FT/IR-6100(日本分光株式会社制)测定红外线吸收光谱，根据邻苯二甲酰亚胺烷基的特性吸收即1770cm-1或1720cm-1的吸收峰高和酞菁的特性吸收即1390cm-1的吸收峰高的比率算出平均取代基数。此外，还可以对具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁衍生物进行直接质量分析，定量分析1个取代体至4个取代体，将其进行平均而算出平均取代基数。如上所述，对于包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物，根据需要在碾磨机(Attritor)、球磨机、振动磨碎机、振动球磨机等粉碎机内进行干式磨碎，接着，通过利用溶剂盐磨法(solventsaltmilling)、溶剂沸腾法(solventboiling)等进行颜料化，从而能够得到与颜料化前相比分散性、着色力优异且明度高的显色为绿色的颜料。对于卤化锌酞菁颜料与具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的比例，没有特别限定，但按照质量换算，相对于每100份卤化锌酞菁颜料含有具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物0.1～10份，由于将该颜料组合物用作滤色器时，能够在保持亮度、着色力的状态下得到高对比度，因而优选。绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，对于所述绿色颜料组合物的颜料化方法没有特别限制，例如，也可以使颜料化前的包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物分散于分散介质中，并同时进行颜料化，与在大量有机溶剂中对包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物进行加热搅拌的溶剂处理相比，溶剂盐磨处理更能够容易地抑制结晶生长，且能够得到比表面积大的颜料粒子，从这点考虑，优选采用溶剂盐磨处理。该溶剂盐磨是指，将在刚合成后或在合成之后进行了磨碎的、未经颜料化的包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物、无机盐和有机溶剂进行混炼磨碎。作为此时的混炼机，可使用例如捏合机、混合辗压机(MixMuller)、三元混合机(Trimix)、双螺杆挤出机等。作为上述无机盐，可以合适地使用水溶性无机盐，优选使用例如氯化钠、氯化钾、硫酸钠等无机盐。此外，更优选使用平均粒径0.5～50μm的无机盐。这样的无机盐可通过将通常的无机盐微粉碎而容易地得到。本发明中，优选将一次粒子的平均粒径为0.01～0.10μm的绿色颜料组合物用于滤色器用途，所述绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物。为了得到本发明中上述的优选卤化锌酞菁颜料，优选在溶剂盐磨过程中，提高相对于粗颜料使用量的无机盐使用量。即，该无机盐的使用量优选相对于粗颜料1质量份设为5～20质量份，更优选设为7～15质量份。作为有机溶剂，优选使用能够抑制结晶生长的有机溶剂，作为这样的有机溶剂，可以适宜地使用水溶性有机溶剂，可使用例如二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液体聚乙二醇、液体聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇等。该水溶性有机溶剂的使用量没有特别限定，相对于粗颜料1质量份优选为0.01～5质量份。通过溶剂盐磨来制造包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物时，可以将卤化锌酞菁颜料以及具有由亚烷基与酞菁结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物分别进行溶剂盐磨，然后合在一起，也可以在装置内同时混合卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，进行溶剂盐磨。在利用滤色器进行的光学特性评价方面，无论哪一个方法都能够抑制因滤色器制造后的热历史所导致的光学特性的降低，在这点上没有太大差异。通过添加具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，从而能够实现滤色器用抗蚀油墨的粘度特性的提高和分散稳定性的提高。在具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物中，进一步作为酞菁衍生物，可使用任何公知惯用的酞菁衍生物，优选为下述通式(1)或(2)的酞菁颜料衍生物。另外，该酞菁衍生物优选为与卤化锌酞菁颜料或作为其原料的锌酞菁所对应的酞菁衍生物，但即使在并用的情况下也是少量，因此还可以使用卤化铜酞菁衍生物、铜酞菁衍生物。通式(1)P-(Y)n通式(2)P-(A-Z)n(式中，P表示不具有中心金属或具有中心金属的未取代或除去了卤化酞菁环的n个氢的残基。Y表示伯氨基、仲氨基、叔氨基、羧酸基、磺酸基或者它和碱或它和金属的盐。A表示二价的连结基，Z表示除去了伯氨基、仲氨基的氮原子上的至少1个氢的残基、或表示除去了含氮的杂环的氮原子上的至少1个氢的残基。并且，n表示1～4。)作为上述中心金属，是Zn，作为上述伯氨基、仲氨基，可举出例如单甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等。此外，作为与上述羧酸基、磺酸基形成盐的碱、金属，可举出例如氨、二甲基胺、二乙基胺、三乙基胺那样的有机碱，如钾、钠、钙、锶、铝那样的金属，作为A的二价的连结基，可举出例如碳原子数1～3的亚烷基、-CO2-、-SO2-、-SO2NH(CH2)m-等二价的连结基。并且，作为Z，可举出例如邻苯二甲酰亚胺基、单烷基氨基、二烷基氨基等。在卤化锌酞菁颜料调制时和/或溶剂盐磨时可以包含在卤化锌酞菁颜料中的酞菁衍生物，通常相对于每1质量份卤化锌酞菁颜料为0.01～0.3质量份。另外，在卤化锌酞菁颜料调制时和/或溶剂盐磨时使用酞菁衍生物的情况下，将粗颜料与酞菁衍生物的合计量视为粗颜料的使用量，而无机盐的使用量等从如上所述的范围中选择。在颜料的粒子控制中，为了抑制溶剂盐磨时的结晶生长，并实现适于滤色器用途的小粒径，温度优选为30～150℃，更优选为80～100℃。对于溶剂盐磨的时间也同样地，优选5小时至20小时，更优选8～18小时。由此，可以得到包含一次粒子的平均粒径为0.01～0.10μm的卤化锌酞菁颜料组合物、无机盐、有机溶剂作为主要成分的混合物，通过从该混合物中除去有机溶剂和无机盐，并根据需要对以卤化锌酞菁颜料组合物为主体的固形物进行清洗、过滤、干燥、粉碎等，从而能够得到卤化锌酞菁颜料组合物的粉体。作为清洗，可以采用水洗、热水洗的任一种。关于清洗次数，可以在1～5次的范围内反复进行。在使用了水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的上述混合物的情况下，通过水洗能够容易地除去有机溶剂和无机盐。根据需要，则也可以以不改变结晶状态的方式进行酸洗、碱洗、有机溶剂清洗。作为上述的滤除、清洗后的干燥，可举出例如利用设置于干燥机的加热源进行80～120℃的加热等，从而进行颜料的脱水和/或脱溶剂的间歇式或连续式的干燥等，作为干燥机，通常有箱型干燥机、带式干燥机、喷雾干燥机等。特别是，喷雾干燥机干燥由于在制造糊剂时易于分散，因而优选。此外，干燥后的粉碎不是为了使比表面积变大或使一次粒子的平均粒径变小而进行的操作，而是为了像例如使用箱型干燥机、带式干燥机进行干燥的情况那样当颜料成为团块状等时使颜料散开并进行粉末化而进行的操作，可举出例如利用研钵、锤磨机、盘磨机、针磨机、气流粉碎机等进行的粉碎等。由此，能够得到包含本发明的绿色颜料组合物作为主要成分的干燥粉末，所述绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物。另外，本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，所述绿色颜料组合物与以往的卤化铜酞菁颜料相比一次粒子的凝聚力弱，具有更容易散开的性质。通过电子显微镜照片，能够观察到在以往的颜料中无法观察到的、构成凝聚体的一个个的颜料一次粒子。本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，所述绿色颜料组合物可以用于任何公知惯用的用途，特别是，由于一次粒子的平均粒径为0.01～0.10μm，因此颜料凝聚也比较弱，向应着色的合成树脂等中的分散性更加良好。此外，本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，所述绿色颜料组合物在用于滤色器绿色像素部时，颜料容易在滤色器用感光性组合物中分散，对在使滤色器用感光性组合物固化时多用的365nm的亮线的光固化灵敏度不降低，也难以产生显影时的膜损耗、图案流动，因而优选。能够更简便地得到近年来所要求的亮度和色彩再现性均高的滤色器绿色像素部。本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，关于所述绿色颜料组合物的一次粒子，进一步，若纵横的纵横比为1～3，则在各用途领域中粘度特性得以提高，流动性变得更高。为了求出纵横比，首先与求出一次粒子的平均粒径时同样地，用透射式电子显微镜或扫描型电子显微镜拍摄视野内的粒子。然后，针对二维图像上的构成凝聚体的一次粒子50个，求出较长一方的直径(长径)和较短一方的直径(短径)的平均值，使用这些值来算出。通过使至少滤色器的绿色像素部含有本发明的绿色颜料组合物，其包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，从而能够得到本发明的滤色器。与以往的卤化锌酞菁颜料同样地，本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，所述绿色颜料组合物在获得滤色器的绿色像素部时，为了调色而根据需要并用黄色颜料。本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，如上所述，所述绿色颜料组合物与以往的卤化锌酞菁颜料同样地，在380～780nm下的分光透射光谱的透过率成为最大时的波长(Tmax)为500～520nm，其透射曲线的半值宽度为110nm以下，非常尖锐。(该波长不受如后所述的感光性树脂所造成的影响。)。滤色器评价中的分光透射光谱是指根据日本工业标准JISZ8722(颜色的测定方法-反射以及透射物体颜色)的第一种分光测光仪而求出的，在玻璃基板等上对制膜成上述预定干燥膜厚的含有颜料组合物的树脂被膜扫描照射预定波长区域的光，将与各波长中的各透过率值绘制而得到。对于作为滤色器的透过率，通过对例如仅由树脂制成相同干燥膜厚的被膜，利用同样地求得的分光透射光谱进行校正(基线校正等)，从而能够更加精确地求出。本发明的滤色器在绿色像素部中含有绿色颜料组合物，所述绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，所述滤色器在使用白色光、F10等光源时，能够使光源的绿色区域的光良好地透过，并且卤化锌酞菁颜料组合物的分光透射光谱尖锐，因此能够最大限度地显示出绿色的色纯度、着色力。本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，可以仅将所述绿色颜料组合物直接用于制造滤色器的绿色像素部，但若有需要，考虑到经济性，也可以并用公知惯用的绿色卤化铜酞菁或其他的绿色卤化异种金属酞菁颜料那样的绿色卤化金属酞菁颜料而使用。优选的是，设为本发明中包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物：公知惯用的绿色卤化金属酞菁颜料(质量比)＝100:0～80:20、优选设为100:0～90:10来使用。此外，除了绿色颜料以外，有时为了显现特性而使用黄色颜料以用于调色。作为在此可以并用的黄色颜料，可举出例如C.I.颜料黄83、颜料黄110、颜料黄129、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄150、颜料黄180、颜料黄185等黄色有机颜料。本发明的卤化锌酞菁颜料组合物与黄色颜料的并用比例如下：相对于每100质量份上述卤化锌酞菁颜料组合物，黄色颜料为10～200质量份。此外，如果使用本发明的包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物，即使在为了调色而并用黄色颜料时，也与为了调色而混合2种以上不同颜色的颜料的以往的情况相比，能够制成浑浊少，色纯度、着色力优异且明亮的滤色器绿色像素部。例如，与使用了并用以往的C.I.颜料绿7、颜料绿36那样的绿色颜料与上述黄色颜料而成的混合颜料时相比，并用本发明的卤化锌酞菁颜料组合物与黄色颜料时色纯度、着色力高，因此明亮度的降低变得更小，绿色区域的光透过量也变得更大。本发明的绿色颜料组合物包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物，所述绿色颜料组合物可以通过公知方法用于形成滤色器的绿色像素部的图案。典型地，能够得到包含本发明的卤化锌酞菁颜料组合物和感光性树脂作为必须成分的滤色器绿色像素部用感光性组合物。作为滤色器的制造方法，可举出例如被称为光刻法的如下方法：使该卤化锌酞菁颜料组合物在包含感光性树脂的分散介质中分散后，利用旋涂法、辊涂法、狭缝式涂布法、喷墨法等涂布于玻璃等透明基板上，接着利用紫外线隔着光掩模对该涂膜进行图案曝光后，用溶剂等清洗未曝光部分而得到绿色图案。除此之外，也可以利用电沉积法、转印法、胶束电解法、光电电沉积(PVED，PhotovoltaicElectrodeposition)法的方法来形成绿色像素部的图案，制造滤色器。另外，红色像素部的图案以及蓝色像素部的图案也可以使用公知的颜料，以同样的方法形成。为了调制滤色器绿色像素部用感光性组合物，例如，将本发明的包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物、感光性树脂、光聚合引发剂、以及溶解上述树脂的有机溶剂作为必须成分进行混合。作为其制造方法，通常为如下方法：使用卤化锌酞菁颜料组合物、有机溶剂、以及根据需要的分散剂来调制分散液之后，向其中添加感光性树脂等，进行调制。在此，可以使用包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物、以及根据需要使用黄色颜料。作为根据需要而使用的分散剂，可举出例如毕克化学公司的DISPERBYK(DISPERBYK注册商标)130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK170、DISPERBYKLPN-6919、DISPERBYKLPN-21116、EFKA公司的EFKA46、EFKA47等。此外，还可以并用流平剂、耦合剂、阳离子系的表面活性剂等。作为有机溶剂，例如有甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂、乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶剂、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、己烷等脂肪族烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂、γ-丁内酯等内酯系溶剂、如氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯的48:52的混合物那样的氨基甲酸酯等。将相对于本发明的卤化锌酞菁颜料组合物每100质量份为300～1000质量份的有机溶剂、以及根据需要的0～100质量份的分散剂和/或0～20质量份的酞菁衍生物搅拌分散以使其均匀，从而能够得到分散液。接着向该分散液中，添加相对于每1质量份卤化锌酞菁颜料组合物为3～20质量份的感光性树脂、相对于每1质量份感光性树脂每1质量份为0.05～3质量份的光聚合引发剂、并根据需要进一步添加有机溶剂，搅拌分散以使其均匀，从而能够得到滤色器绿色像素部用感光性组合物。作为此时能够使用的感光性树脂，可举出例如聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等的热塑性树脂、例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的2官能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等那样的多官能单体等光聚合性单体。作为光聚合引发剂，可举出例如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4'-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4'-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二叠氮芪-2,2'-二磺酸等。由此调制的滤色器绿色像素部用感光性组合物，利用紫外线隔着光掩模进行图案曝光后，通过采用有机溶剂、碱水等清洗未曝光部分，从而能够制成滤色器。本发明的卤化锌酞菁颜料组合物为偏蓝色的绿色，且着色力高，以高色纯度显色为对比度高的明亮的绿色。因此，除了已详述的滤色器用途以外，还适合于涂料、塑料、印刷油墨、橡胶、皮革、印花、电子墨粉、喷墨油墨、热转印油墨等的着色。实施例接着对本发明，示出实施例来进行具体说明。以下，只要没有说明，则％指质量％、份指质量份。(制造例1)向300ml烧瓶中加入磺酰氯(和光纯药工业的试剂)90g、氯化铝(关东化学的试剂)105g、氯化钠(东京化成工业的试剂)14g、DIC株式会社制的锌酞菁27g、溴(和光纯药工业的试剂)45g。升温至130℃，取出并置于水中后，通过进行过滤而得到卤化锌酞菁(A)。关于卤化锌酞菁(A)，通过荧光X射线分析确认了平均卤化率为溴8.6个、氯2.5个。(制造例2)除了将所使用的溴量变更为30g以外，与制造例1同样地操作，得到卤化锌酞菁(B)。关于卤化锌酞菁(B)，通过荧光X射线分析确认了平均卤化率为溴6.9个、氯3.1个。(制造例3)除了将所使用的溴量变更为60g以外，与制造例1同样地操作，得到卤化锌酞菁(C)。关于卤化锌酞菁(C)，通过荧光X射线分析确认了平均卤化率为溴10.2个、氯2.5个。(制造例4)将在制造例1中制作的卤化锌酞菁(A)3g溶解于硫酸(和光纯药工业的试剂)27g中，添加邻苯二甲酰亚胺(关东化学的试剂)5g、多聚甲醛(关东化学的试剂)2g，在80℃使其反应后，取出并置于水中，经过过滤、清洗而得到邻苯二甲酰亚胺甲基化卤化锌酞菁(D)。基于生成物的红外线吸收光谱确认了邻苯二甲酰亚胺甲基的平均取代基数为0.6个。(制造例5)除了使用了在制造例2中制造的卤化酞菁(B)以外，与制造例4同样地操作，得到邻苯二甲酰亚胺甲基化卤化锌酞菁(E)。基于生成物的红外线吸收光谱，确认了邻苯二甲酰亚胺甲基的平均取代基数为1.0个。(制造例6)向双臂型捏合机中加入卤化锌酞菁(C)20g、邻苯二甲酰亚胺甲基化卤化锌酞菁(D)1g、粉碎后的氯化钠140g、二乙二醇32g，在100℃混炼6小时。混炼后取出并置于80℃的2kg温水中，搅拌1小时后，进行过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到绿色颜料组合物(F)。(制造例7)除了在制造例6中将邻苯二甲酰亚胺甲基化卤化锌酞菁(D)替换成邻苯二甲酰亚胺甲基化卤化锌酞菁(E)以外，同样地操作，得到绿色颜料组合物(G)。(制造例8)除了在制造例6中没有使用邻苯二甲酰亚胺甲基化卤化锌酞菁(D)以外，同样地操作，得到绿色颜料组合物(H)。(实施例1)使用0.3～0.4mm的锆珠，利用东洋精机(株)制的涂料搅拌器将绿色颜料组合物(F)2.48g与毕克化学公司制的分散剂BYK-LPN69191.24g、DIC(株)制UNIDICZL-2951.86g、丙二醇单甲醚乙酸酯10.92g一同分散2小时，得到绿色着色组合物(a)。添加绿色着色组合物(a)4.0g、UNIDICZL-2950.98g、丙二醇单甲醚乙酸酯0.22g，利用涂料搅拌器进行混合，从而得到评价用绿色组合物(1)。将该评价用绿色组合物(1)旋涂在钠钙玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将所得到的评价用玻璃基板在230℃加热1小时，从而使涂膜固化后，使用对比度测试仪(contrasttester)(壶坂电气(株)制，CT-1)进行对比度比的测定。另外，调整旋涂的转数以使固化后的涂膜的色度在C光源下成为y＝0.430，从而制作评价用玻璃基板。[比较例1]除了将实施例1中的绿色颜料组合物(F)替换成在制造例7中制作的绿色颜料组合物(G)以外，与实施例1同样地操作，制作评价用绿色组合物(2)和其评价用玻璃基板。[比较例2]除了将实施例1中的绿色颜料组合物(F)替换成在制造例8中制作的绿色颜料组合物(H)以外，与实施例1同样地操作，制作评价用绿色组合物(3)和其评价用玻璃基板。表1将实施例1、比较例1以及2的结果示于表1。由表1可知，对于包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物，与使用卤化率偏离本申请范围的包含溴原子数6.9个、氯原子数3.1个的衍生物时、不使用衍生物时相比，对比度比提高了10％以上。(实施例2)使用0.3～0.4mm的锆珠，利用东洋精机(株)制涂料搅拌器将颜料黄129(BASF公司制，IrgazinYellowL0800)16.5g与DISPERBYK-161(毕克化学公司制)3.85g、丙二醇单甲醚乙酸酯11.00g一同分散2小时，得到着色组合物(b)。添加着色组合物(b)4.0g、DIC(株)制的UNIDICZL-2950.98g、丙二醇单甲醚乙酸酯0.22g，利用涂料搅拌器进行混合，从而得到调色用组合物(4)。(实施例3)将调色用组合物(4)与在实施例1制作的评价用组合物(1)进行混合，并进行制膜、干燥而得到玻璃板，将该玻璃板在230℃加热1小时，从而制作在C光源下显示色度(x、y)＝(0.265，0.690)的涂膜。对于该涂膜，利用柯尼卡美能达公司制的CM-3500d测定了亮度，利用Lasertec公司制的真实色共聚焦显微镜OPTELICSC130测定了膜厚。[比较例3]除了将实施例3中的评价用组合物(1)替换成评价用组合物(3)以外，与实施例3同样地操作，测定了亮度和膜厚。表2亮度膜厚实施例321.55100％比较例321.53100％将实施例3和比较例3中的各涂膜的亮度和膜厚的结果示于表2。由表2可知，对于包含卤化锌酞菁颜料和具有由亚烷基结合的邻苯二甲酰亚胺骨架的卤化锌酞菁颜料衍生物的绿色颜料组合物，与不添加本申请发明的衍生物时相比，没有亮度的降低、膜厚的增大。当前第1页1 2 3