电子照相用构件、其制造方法、处理盒和电子照相设备与流程

文档序号:11544390阅读:143来源:国知局
电子照相用构件、其制造方法、处理盒和电子照相设备与流程
本发明涉及在电子照相设备中使用的电子照相用构件、所述电子照相用构件的制造方法以及各自包括所述电子照相用构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
:在电子照相设备(如采用电子照相系统的复印机、传真机或打印机)中,首先,通过充电单元使感光构件带电,并且通过激光曝光在感光构件上形成静电潜像。然后,通过显影构件输送显影容器中的显影剂(以下有时称为“调色剂”),并且在感光构件与显影构件彼此紧密接触的部分中用调色剂将感光构件上的静电潜像显影。之后,感光构件上的调色剂通过转印单元转印到记录片材上,并在加热和加压下定影在记录片材上。在电子照相设备中,使用电子照相用构件,如显影剂承载构件、充电构件、显影剂供给/剥取构件、清洁刮板和显影剂调节构件。在这些电子照相用构件的一些中设置导电层。例如,在电子照相图像形成过程中,对调色剂的电荷赋予通过在以下组合的两者之间或以下组合的任一之间的调色剂的摩擦进行:显影剂承载构件和显影剂调节构件;和/或显影剂承载构件和显影剂供给/剥取构件。这里,调色剂的稳定带电对于形成高质量的电子照相图像的形成是重要的。在日本专利申请特开no.2004-333682中,公开了一种显影剂承载构件,其包括基体和在基体上的树脂层,其中树脂层由含有硅烷偶联剂的树脂组合物形成,并且树脂层所含有的粘结剂树脂具有乙烯基可聚合单体和含氮乙烯基单体的共聚物。此外,在日本专利申请特开no.2012-181367中,作为即使在高温和高湿环境下也可以稳定地向调色剂赋予电荷的显影剂承载构件,公开了其表面层含有如下组分的显影剂承载构件:具有含有吡啶鎓结构的构成单元和具有叔氨基的构成单元的共聚物;和聚氨酯。此外,在日本专利申请特开no.2013-33238中,公开了一种显影剂承载构件,其包括含有硅橡胶的弹性层和覆盖弹性层表面的表面层,其中表面层含有共聚物,所述共聚物具有:具有含有特定结构的季铵盐结构的构成单元;和具有特定结构的叔胺结构。由本发明的发明人进行的研究已经确认,在上述日本专利特开申请公开中各自所公开的根据其发明的显影剂承载构件在对调色剂的电荷赋予性能方面优异。然而,作为进一步研究的结果,本发明的发明人已经发现,当将任何这样的显影剂承载构件长时间放置于高温和高湿(例如,40℃的温度和95%的相对湿度(以下有时称为“95%rh”))环境中时,可能在显影剂承载构件的表面上表现出粘性(tackiness)。推测调色剂固着至其中在表面上已经发生粘性的显影剂承载构件,从而导致电子照相图像中的缺陷。技术实现要素:本发明的一个实施方式旨在提供电子照相用构件,所述电子照相用构件对调色剂的电荷赋予性能优异,并且即使当长时间放置于高温高湿环境下时,也难以在其表面上导致粘性。此外,本发明的其它实施方式旨在提供有助于稳定形成高质量电子照相图像的处理盒和电子照相设备。根据本发明的一个实施方式,提供一种电子照相用构件,包括:基体;和表面层,其中所述表面层满足以下要求(a)和(b):(a)所述表面层在从其表面至达到0.1μm深度的区域中含有共聚物,所述共聚物含有:由以下结构式(1)表示的构成单元;和选自由以下结构式(2)表示的构成单元和由以下结构式(3)表示的构成单元组成的组的至少一种构成单元;(b)共聚物中源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度为6.0质量%至30.0质量%。在结构式(1)中,r1表示甲基或氢原子,并且x表示具有含氮芳香族杂环胺结构的原子团。在结构式(2)中,r2表示甲基或氢原子,并且y表示具有具有10至18个碳原子的直链或支化的烷基结构或具有10至18个碳原子的环烷基结构的原子团。在结构式(3)中,r3表示甲基或氢原子,并且z表示具有聚硅氧烷结构(siliconestructure)的原子团。此外,根据本发明的另一个实施方式,提供包括基体和表面层的电子照相用构件的制造方法,所述方法包含通过将共聚物施涂至所述基体上而形成所述表面层的步骤,所述共聚物含有:由结构式(1)表示的构成单元;和选自由结构式(2)表示的构成单元和由结构式(3)表示的构成单元组成的组的至少一种构成单元。此外,根据本发明的其它实施方式,提供可拆卸地安装到电子照相设备上的处理盒,该处理盒包括电子照相用构件;和提供包括该电子照相用构件的电子照相设备。参照附图从以下对示例性实施方式的描述中,本发明的其它特征将变得显而易见。附图说明图1a、图1b和图1c各自是根据本发明的一个方面的电子照相用辊的实例的示意性截面图。图2是根据本发明的一个方面的电子照相用刮板的实例的示意性截面图。图3是根据本发明的一个方面的电子照相设备的实例的示意性截面图。图4是根据本发明的一个方面的处理盒的实例的示意性构成图。具体实施方式现在将根据附图详细描述本发明的优选实施方式。<电子照相用构件>根据本发明的一个实施方式的电子照相用构件包括导电性基体和设置在基体上的表面层。用作电子照相用构件的实例的辊状电子照相用构件(电子照相用辊)在各图1a至1c中示出。图1a中所示的电子照相用辊1包括导电性基体2和设置在其外周上的表面层3,其中表面层由导电性树脂层形成。如图1b所示,在基体2与表面层3之间可以设置弹性层4。此外,如图1c所示,电子照相用辊1可以是在弹性层4与表面层3之间进一步设置中间层5的三层结构,或者可以是设置多个中间层5的多层结构。电子照相用辊1的层构成不限于图1a至1c所示的构成。例如,像电子照相用辊1进一步包括在设置于基体2的外周上的导电性树脂层上的表面层这样的构成,所述表面层可以通过在树脂层的外周上层压一层以上的其它树脂层或者保护层而形成。辊可以构成为包括树脂层作为中间层5。为了可有效地获得本发明的益处,在前述构成中,本发明的电子照相用辊优选为其中树脂层作为表面层3的最外表面层而存在的构成,如图1a至1c所示。另外,电子照相用辊1优选包括弹性层4。作为电子照相用构件的另一个实例,给出了刮板状电子照相用构件(电子照相用刮板)。图2是电子照相用刮板的示意性截面图。电子照相用刮板包括导电性基体2和设置在其外周上的导电性表面层3。根据本发明的一个方面的电子照相用构件可用于各显影剂承载构件、充电构件、显影剂供给/剥取构件、显影剂调节构件和清洁刮板中。特别地,该构件可以适合用作显影剂承载构件或显影剂调节构件。以下详细描述根据本发明的一个实施方式的电子照相用构件的构成。[基体]导电性基体2起到电子照相用构件1的电极和支承构件的功能。基体由如:金属或合金,如铝、铜合金或不锈钢;镀铬或镀镍的铁;或具有导电性的合成树脂等导电性材料形成。为了增强基体与后述的弹性层之间的粘合性,可以将底涂剂施涂到基体的表面上。底涂剂的实例包括硅烷偶联剂系底涂剂,以及热固性树脂或热塑性树脂,如聚氨酯系、丙烯酸系、聚酯系、聚醚系或环氧系树脂。作为市售的底涂剂,可以举出:“dy39-051”、“dy39-012”和“dy39-115”(均为商品名:由dowcorningtorayco.,ltd.制造);“x-33-173”、“primer-no.4”、“primer-no.32”和“primer-no.35”(均为商品名:由shin-etsuchemicalco.,ltd.制造);和“xp81-405”、“xp81-a6361”、“xp81-b7015”、“me21”、“me151”、“me153”和“xc9214”(均为商品名:由momentiveperformancematerialsjapanllc制造)。可以将已知的烷氧基硅烷、钛酸酯等加入到底涂剂中以增强其粘合性。烷氧基硅烷或钛酸酯的具体实例包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四乙氧基钛、四异丙氧基钛和四正丁氧基钛。其添加量相对于100质量份的底涂剂优选为0.1质量份至20质量份。[弹性层]当电子照相用构件是辊形时,即当构件是电子照相用辊时,弹性层4具有赋予电子照相用辊1在电子照相用辊1与感光构件彼此抵接的部分中形成具有预定宽度的辊隙所需的弹性的功能。弹性层4优选为橡胶材料的成形体。作为橡胶材料,可以使用迄今为止用于导电性橡胶辊中的各种橡胶材料。用于橡胶材料的橡胶的具体实例包括乙烯-丙烯-二烯共聚橡胶(epdm)、丙烯腈-丁二烯橡胶(nbr)、氯丁二烯橡胶(cr)、天然橡胶(nr)、异戊二烯橡胶(ir)、苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)、氟橡胶、硅橡胶、表氯醇橡胶、nbr的氢化产物、聚硫橡胶和聚氨酯橡胶。这些橡胶的一种可以单独使用,或者其两种以上作为混合物使用。其中,从如永久变形性能(settingperformance)等对于变形的稳定性的观点来看,特别优选硅橡胶。硅橡胶的实例包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基三氟丙基硅氧烷、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚苯基乙烯基硅氧烷以及这些聚硅氧烷的共聚物。可以适当地向弹性层4中共混入各种添加剂,如导电性赋予剂、非导电性填料、交联剂和催化剂。炭黑的细颗粒,如铝或铜等导电性金属的细颗粒或者如氧化锌、氧化锡或氧化钛等导电性金属氧化物的细颗粒可以用作导电性赋予剂。其中,优选炭黑,因为相对小的添加量的炭黑提供良好的导电性。具体地,导电炭黑如“ketjenblack”(商品名,由lioncorporation制造)和乙炔黑,以及橡胶用炭黑如saf、isaf、haf、fef、gpf、srf、ft和mt可以用作炭黑。此外,可以使用用于彩色墨的氧化处理的炭黑,或热解炭黑。这些炭黑的一种可以单独使用,或者其两种以上可以组合使用。当使用炭黑作为导电性赋予剂时,相对于橡胶材料中的橡胶100质量份,炭黑更优选以10质量份至80质量份的量共混。此外,非导电性填料的实例包括二氧化硅、石英粉末、氧化钛、氧化锌和碳酸钙。交联剂的实例包括二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷和过氧化二枯基。催化剂的实例包括铂基催化剂、铑基催化剂和钯基催化剂。特别地,优选铂基催化剂。弹性层4可以由多个层形成。此外,在基体2与弹性层4之间,或者在弹性层4与表面层3之间可以设置中间层5。弹性层4的厚度优选为0.25mm至8.00mm,更优选为0.30mm到3.00mm。[表面层]表面层3满足以下要求(a)和(b)。(a)表面层在从其表面至达到0.1μm深度的区域中含有共聚物,所述共聚物含有:由以下结构式(1)表示的构成单元;和选自由以下结构式(2)表示的构成单元和由以下结构式(3)表示的构成单元组成的组的至少一种构成单元。(b)共聚物中源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度为6.0质量%至30.0质量%。在结构式(1)中,r1表示甲基或氢原子,并且x表示具有含氮芳香族杂环胺结构的原子团。在结构式(2)中,r2表示甲基或氢原子,并且y表示具有具有10至18个碳原子的直链或支化的烷基结构或具有10至18个碳原子的环烷基结构的原子团。在结构式(3)中,r3表示甲基或氢原子,并且z表示具有聚硅氧烷结构的原子团。在具有例如40℃的温度和95%的相对湿度的高温和高湿环境下,在包括含有高分子化合物的表面层的电子照相用构件的表面上可能表现出粘性。当具有在其上已经发生了粘性的表面的电子照相用构件用作例如显影剂承载构件时,显影剂可能固着至所述表面上。为了向显影剂赋予摩擦电荷,显影剂需要在显影剂承载构件的表面上滚动。然而,变得难以使显影剂在显示出粘性的显影剂承载构件的表面上滚动。结果,不能充分地向显影剂赋予电荷,因此电子照相感光构件上的静电潜像的显影性降低。该降低可能导致电子照相图像的质量降低。然而,包括含有满足要求(a)和(b)的共聚物的表面层的电子照相用构件在对调色剂的摩擦电荷赋予性能方面是优异的。此外,即使当将所述构件长时间放置在高温高湿环境下时,其表面难以发生粘性。本发明的发明人推测根据本发明的电子照相用构件表现出上述效果的原因如下所述。首先,在根据本发明的共聚物中由式(1)表示的构成单元中含氮芳香族杂环胺结构显示强碱性,因为杂环上的π-电子离域化。此外,由式(2)和式(3)表示的构成单元赋予根据本发明的共聚物如下的极性:在稍后描述的表面层形成过程中,可以导致共聚物向更接近表面层形成用涂料的涂膜与空气的界面(以下有时称为“表面”)的一侧、具体地向从涂膜表面至达到0.1μm深度的区域迁移。也就是说,共聚物存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中。结果,具有强碱性的杂环结构(其中该结构源自由式(1)表示的构成单元)存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中,并因此在对显影剂的摩擦电荷赋予性能方面显示出优异的效果。此外,表面层的表面的粘性可以取决于表面层中高分子组分的分子运动性(molecularmobility)。换句话说,当将表面层含有具有高的分子运动性的高分子组分的电子照相用构件放置于高温和高湿环境下时,在表面层的表面上趋于表现出强粘性。同时,当将表面层含有具有低的分子运动性的高分子组分的电子照相用构件放置于高温高湿环境下时,在表面层的表面上难以表现出粘性。在根据本发明的共聚物中,由式(1)表示的构成单元中含氮芳香族杂环胺结构可以降低共聚物的分子运动性。因此,即使当将根据本发明的电子照相用构件长时间放置在高温和高湿环境下时,在其表面上也难以发生粘性。以下描述根据本发明的共聚物中的构成单元(1)至(3)。在由下述结构式(1)表示的构成单元(1)中,r1表示甲基或氢原子,并且x表示具有含氮芳香族杂环胺结构的原子团。在本发明的一个方面中,将含氮芳香族杂环胺结构定义为如下所述的结构:该结构具有显示芳香性的环结构,氮原子用作环结构的一员,并且该氮原子形成胺结构。如下所述的结构不对应于含氮芳香族杂环胺结构:该结构具有显示芳香性的环结构,并且氮原子用作环结构的一员,但是该氮原子形成季铵盐、酰胺或酰亚胺。以下给出提供含氮芳香族杂环胺结构的含氮芳香族杂环的实例:咪唑、苯并咪唑、吡唑、咔唑、吡咯、吲哚和吡啶。此外,以下给出提供构成单元(1)的可聚合单体的实例:含氮杂环式n-乙烯基化合物,如n-乙烯基咪唑、n-乙烯基苯并咪唑、n-乙烯基吡唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基吡咯和n-乙烯基吲哚;各自含有乙烯基的含氮杂环胺化合物,如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶;各自含有烯丙基的含氮杂环胺化合物,如1-烯丙基咪唑、1-烯丙基苯并咪唑、1-烯丙基吡唑、1-烯丙基咔唑、1-烯丙基吡咯和1-烯丙基吲哚;和各自含有丙烯酰基的含氮杂环胺化合物。除了上述之外,也可以使用含有其中一个或多个氮原子用作环结构的成员的芳香族杂环胺结构并且具有如碳-碳双键等可聚合官能团的化合物。在由以下结构式(2)表示的构成单元(2)中,r2表示甲基或氢原子,并且y表示具有具有10至18个碳原子的直链或支化的烷基结构或具有10至18个碳原子的环烷基结构的原子团。当构成单元(2)中的y表示具有具有10至18个碳原子的直链或支化的烷基结构或具有10至18个碳原子的环烷基结构(以下有时统称为“具有10至18个碳原子的烷基结构”)的原子团时,可以使共聚物存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中。也就是说,当y表示具有10至18个碳原子的烷基结构时,可以降低共聚物的极性。结果,在表面层形成工序中,在表面层形成用涂料的涂膜的干燥工序中,使得可以容易地使共聚物向涂膜的表面侧迁移。结果,可以使共聚物存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中。以下给出具有10至18个碳原子的直链或支化的烷基结构的实例:癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和异癸基。此外,具有10至18个碳原子的环烷基结构可以由一个环结构形成,或者可以由多个环结构形成。进一步,环烷基结构也可以由与直链或支化的烷基键合的环结构形成,只要该结构具有10至18个碳原子即可。以下给出具有10至18个碳原子的环烷基结构的实例:异冰片基和4-叔丁基环己基。提供构成单元(2)的可聚合单体的实例如下:(甲基)丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸十一烷基酯,(甲基)丙烯酸月桂酯,(甲基)丙烯酸十三烷基酯,(甲基)丙烯酸十四烷基酯,(甲基)丙烯酸十五烷基酯,(甲基)丙烯酸十六烷基酯,(甲基)丙烯酸十七烷基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯,(甲基)丙烯酸异癸酯,(甲基)丙烯酸异冰片酯,(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯,癸基(甲基)丙烯酰胺,十一烷基(甲基)丙烯酰胺,月桂基(甲基)丙烯酰胺,十三烷基(甲基)丙烯酰胺,十四烷基(甲基)丙烯酰胺,十五烷基(甲基)丙烯酰胺,十六烷基(甲基)丙烯酰胺,十七烷基(甲基)丙烯酰胺,十八烷基(甲基)丙烯酰胺,异癸基(甲基)丙烯酰胺,异冰片基(甲基)丙烯酰胺,和4-叔丁基环己基(甲基)丙烯酰胺。在本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,术语“(甲基)丙烯酰”是指甲基丙烯酰或丙烯酰。在由以下结构式(3)表示的构成单元(3)中,r3表示甲基或氢原子,并且z表示具有聚硅氧烷结构的原子团。具有聚硅氧烷结构的原子团例如是具有由以下结构式(4)表示的结构的原子团。在结构式(4)中,r41至r46各自独立地表示具有1至3个碳原子的烷基或苯基,并且n表示1以上的整数。此外,在构成单元(3)中,聚硅氧烷结构的分子量优选为500以上且15,000以下,更优选为1,000以上且7,000以下。当聚硅氧烷结构的分子量落入该范围内时,可以改进使共聚物迁移到表面层形成用涂膜的表面侧的性质。此外,可以进一步改进调色剂从表面层的表面的脱模性。为了可进一步改进所述效果,构成单元(3)中聚硅氧烷结构的比例优选为70.0质量%至99.5质量%,更优选为85.0质量%至95.0质量%。提供构成单元(3)的可聚合单体例如是(甲基)丙烯酸系改性的聚硅氧烷化合物。这种可聚合单体的重均分子量(mw)优选为500至15,000,更优选为1,000至7,000。这是因为,当重均分子量落入该范围内时,可以使共聚物以更高的可靠性存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中。提供构成单元(3)的可聚合单体的具体实例如下:“x-22-174asx”、“x-22-174bx”、“kf-2012”、“x-22-2426”和“x-22-2404”(以上均为商品名:由shin-etsuchemicalco.,ltd.制造)。此外,可以使用(甲基)丙烯酸和含有如羟基等反应性官能团的聚硅氧烷化合物的缩合物。聚硅氧烷化合物可以含有氟原子。在根据本发明的共聚物中,源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度(以下有时简称为“氮原子浓度”)为6.0质量%至30.0质量%。氮原子浓度在该范围内的共聚物有利于对显影剂具有高摩擦电荷赋予性能的表面层的形成。即,将共聚物中的氮原子浓度设定为6.0质量%以上,可以使共聚物成为对显影剂的摩擦电荷赋予性优异的共聚物。此外,将氮原子浓度设定为30.0质量%以下,可以抑制显影剂具有过剩电荷的状态的建立。根据本发明的共聚物的具体实例包括以下(i)至(iii)中所述的共聚物:(i)含有构成单元(1)和构成单元(2)的共聚物;(ii)含有构成单元(1)和构成单元(3)的共聚物;和(iii)含有构成单元(1)、构成单元(2)和构成单元(3)的共聚物。根据本发明的共聚物不限于此,并且在满足要求(a)和(b)的程度上可以含有除了构成单元(1)至(3)以外的构成单元,并因此获得本发明的效果。在根据本发明的共聚物中,构成单元(2)的摩尔比和构成单元(3)的摩尔比的总和设定为优选0.5%至80.0%,更优选1.0至60.0质量%,还更优选20.0至60.0质量%,前提是调节构成单元(1)的摩尔比以使共聚物中氮原子浓度落入6.0质量%至30.0质量%的范围内。将所述摩尔比的总和设定在该范围内,使得更容易使共聚物存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中。此外,根据本发明的共聚物的重均分子量优选为1,000至50,000,特别优选为5,000至30,000,以便在表面层形成用涂料的涂膜的干燥工序中,可以使共聚物存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中。共聚物在表面层中局部存在的方式可以通过用飞行时间二次离子质谱仪(tof-sims)测量来确认。具体地,用切片机从表面层切出弹性体的样品片,并对所述片的截面进行测量。当从所述截面的最外表面开始测量时,可以确认共聚物存在于距表面层的表面达0.1μm的深度内。在本发明中,作为所得共聚物中实际氮原子浓度(测量值)与理论值没有差异的事实的确认,进行如下所述的测量,并计算共聚物中源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度。即,通过将已进行tof-sims分析的弹性体的样品片浸渍于溶剂中来提取共聚物。在从溶液中蒸馏出溶剂后,通过进行热解测量和nmr测量来鉴定残余物的结构。进一步,通过进行chn元素分析来计算其氮含量。当根据本发明的共聚物仅由例如构成单元(1)以及构成单元(2)和/或构成单元(3)形成时,可以通过使用以下计算式(5)计算共聚物中源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度(理论值):(a×d/100)/{(b×d/100)+(c×e/100)+(c′×e′/100)}计算式(5)d、e和e'满足以下计算式(6):d+e+e'=100计算式(6)其中a、b、c、c'、d、e和e'表示以下:a:具有含氮芳香族杂环胺结构的构成单元(1)中氮原子的原子量;b:具有含氮芳香族杂环胺结构的构成单元(1)的式量;c:构成共聚物的构成单元(2)的式量;c':构成共聚物的构成单元(3)的式量;d:共聚物中构成单元(1)的共聚摩尔%;e:共聚物中构成单元(2)的共聚摩尔%;和e':共聚物中构成单元(3)的共聚摩尔%。根据本发明的共聚物可以在与粘结剂树脂混合之后使用。已经发现,即使在根据本发明的共聚物在分散于粘结剂树脂中之后使用的情况下,当共聚物存在于从表面层的表面至达到0.1μm深度的区域中,并且共聚物中源自构成单元(1)中的含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度为6.0质量%至30.0质量%时,特别表现出本发明的效果。推测本发明的共聚物在表面中的局部存在使得实现调色剂的初始固着的抑制和令人满意的摩擦电荷赋予性能。关于使共聚物局部存在于表面中的方法,已知涉及利用共聚物与粘结剂树脂之间的极性差的方法(参见日本专利申请特开no.2012-127981)。当使用粘结剂树脂时,相对于100质量份粘结剂树脂(成膜时的固成分),根据本发明的共聚物的添加量优选为0.05质量份至10.0质量份,更优选为0.10质量份至5.0质量份。从极性的观点出发,粘结剂树脂的实例包括通过使多元醇与异氰酸酯彼此反应获得的聚氨酯树脂,通过使多元醇与三聚氰胺彼此反应获得的三聚氰胺固化树脂,以及酚醛树脂。其中,优选通过使多元醇与异氰酸酯彼此反应获得的聚氨酯树脂,因为该树脂对调色剂施加低应力,并且具有令人满意的磨耗特性。多元醇的具体实例包括脂肪族聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇和丙烯酸系多元醇。脂肪族聚酯二醇的更具体的实例包括:聚醚多元醇,如聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和聚-2-甲基四亚甲基二醇;通过1,4-丁二醇或3-甲基-1,5-戊二醇与二羧酸如己二酸或癸二酸之间的缩合反应各自获得的脂肪族聚酯多元醇。此外,聚碳酸酯二醇的实例是通过1,6-己二醇或3-甲基-1,5-戊二醇、二羧酸和光气之间的缩合反应获得的聚碳酸酯二醇。进一步,丙烯酸系多元醇的实例包括:含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有8个以下碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的二元共聚物;和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、具有8个以下碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的三元共聚物。根据需要,这些多元醇可各自用作其链预先已经用异氰酸酯如2,4-甲苯二异氰酸酯(tdi)、1,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)或异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)延长的预聚物。可以在粘结剂树脂与根据本发明的共聚物之间产生适度的极性差,因为所述树脂具有电子照相用构件所需的膜强度并显示出中至高程度的极性。特别地,当各自使用聚丙二醇、聚四亚甲基二醇系聚氨酯树脂和/或脂肪族系聚酯聚氨酯树脂作为粘结剂树脂时,源自调色剂的附着物(所谓的成膜)的量特别小,因此添加电荷赋予剂的效果长时间持续。因此,优选使用聚氨酯树脂作为粘结剂树脂。此外,使得与多元醇反应的异氰酸酯没有特别限制,其实例可包括:脂肪族多异氰酸酯,如亚乙基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi);脂环族多异氰酸酯,如异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi),环己烷1,3-二异氰酸酯和环己烷1,4-二异氰酸酯;芳香族异氰酸酯,如2,4-甲苯二异氰酸酯,2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)和二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi);及其共聚物,其异氰脲酸酯,其tmp加合物,其缩二脲化合物及其封端化合物。这些异氰酸酯的一种可以单独使用,或者其两种以上可以组合使用。其中,优选芳香族异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯。可以通过使用以下方法中的每一种来合成聚氨酯树脂:(i)将多元醇和异氰酸酯彼此混合并进行反应的一步法(one-shotmethod);和(ii)使通过某种多元醇与异氰酸酯之间的反应得到的异氰酸酯基封端的预聚物与如低分子量二醇或低分子量三醇等扩链剂进行反应的方法。多元醇和异氰酸酯优选以使得异氰酸酯基相对于1.0的多元醇的羟基的摩尔比可以为1.0至4.5来混合。当通过使多元醇和三聚氰胺彼此反应获得的三聚氰胺固化树脂用作粘结剂树脂时,待使用的三聚氰胺没有特别限制,但是可以使用例如全烷基型、亚氨基型或羟甲基型的三聚氰胺。从由于表面层的硬度增加而成膜的观点考虑,优选使用具有2.0以下的聚合度的三聚氰胺作为三聚氰胺。进一步,酚醛树脂也可以优选用作粘结剂树脂,因为该树脂显示出与聚氨酯树脂或三聚氰胺固化树脂相当的极性。表面层3优选具有导电性。赋予层以导电性的方法是例如添加离子导电剂或导电性细颗粒。其中,优选添加以低成本获得并且显示小的电阻的环境变动的导电性细颗粒,并且从导电性赋予性和补强性的观点出发,更优选添加炭黑。此外,添加的导电性细颗粒特别优选一次粒径为16nm至50nm和dbp吸油量为50ml/100g至200ml/100g的炭黑,因为其导电性、硬度和分散性之间的平衡令人满意。与作为弹性层4中的导电性赋予剂的实例给出的那些相同的材料各自可以用作炭黑。相对于形成表面层的树脂固成分100质量份,添加到表面层中的炭黑的添加量优选为10质量份至30质量份。除了炭黑之外,作为可以使用的导电剂,可以给出以下:天然或人造石墨;如铜、镍、铁或铝等金属的粉末;如氧化钛、氧化锌或氧化锡等金属氧化物的粉末;和如聚苯胺、聚吡咯或聚乙炔等导电性高分子。这些导电剂的一种可以单独使用,或者其两种以上可以组合使用。根据需要,在不损害本发明效果的情况下,表面层3可以含有例如交联剂、增塑剂、填料、增量剂、硫化剂、硫化助剂、交联助剂、抗氧化剂、抗老化剂、加工助剂或流平剂。当本发明的电子照相用构件需要表面粗糙度以用作显影剂承载构件时,可以向表面层3中添加用于控制粗糙度的细颗粒(粗糙度控制用细颗粒)。聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸系树脂或酚醛树脂的细颗粒可用作粗糙度控制用细颗粒。粗糙度控制用细颗粒的体积平均粒径优选为3μm至20μm。此外,相对于形成表面层的树脂固成分100质量份,添加到表面层的粗糙度控制用细颗粒的添加量优选为1质量份至100质量份。表面层3的厚度优选为1μm至100μm。此外,形成表面层3的方法例如是用涂料喷涂、浸渍于涂料中或用涂料辊涂。<电子照相设备>根据本发明的电子照相用构件可以适合用作电子照相设备中的显影剂承载构件或显影剂调节构件。电子照相用构件可应用于以下装置中的任一种:各自使用磁性单组分调色剂或非磁性单组分调色剂的非接触型显影装置和接触型显影装置,和使用双组份调色剂的显影装置。图3是示出安装有根据本发明的电子照相用构件作为使用单组分调色剂的接触型显影装置的显影辊的电子照相设备的实例的示意性截面图。如图3所示,显影装置22可拆卸地安装在电子照相设备上。显影装置22包括:贮存作为单组分调色剂的调色剂15的调色剂容器20;显影辊16;配置为将调色剂供给到显影辊16的调色剂供给辊19;以及配置为调节显影辊16上的调色剂层的厚度的显影刮板21。显影辊16位于调色剂容器20内的沿纵向方向延伸的开口部的位置,并且设置成与感光构件18相对。此外,包括感光构件18、清洁刮板26、废调色剂贮存容器25和充电辊24的处理盒17可拆卸地安装在电子照相设备上。感光构件18、清洁刮板26、废调色剂贮存容器25和充电辊24可以设置在电子照相设备的主体中。以下描述电子照相设备的打印操作。感光构件18沿箭头所示的方向旋转,并由用于对感光构件18进行充电处理的充电辊24均匀充电。接下来,通过用作曝光单元的激光光23在感光构件18的表面上形成静电潜像。调色剂15通过被设置为与感光构件18接触的显影装置22施加到静电潜像,由此图像被可视化为调色剂图像(显影)。该显影是调色剂图像在曝光部形成的所谓的反转显影。通过用作转印构件的转印辊29将形成在感光构件18上的调色剂图像转印到用作记录介质的纸34上。纸34通过片材供给辊35和吸附辊36供给到设备中,并且通过环形带状转印输送带32输送到感光构件18与转印辊29之间的空间中。转印输送带32由从动辊33、驱动辊28和张力辊31运行。从偏压电源30向转印辊29和吸附辊36施加电压。转印有调色剂图像的纸34通过定影装置27进行定影处理,然后排出到设备的外部。由此,打印操作结束。同时,残留在感光构件18上而未被转印的转印残余调色剂通过用作用于清洁感光构件表面的清洁构件的清洁刮板26刮掉,并贮存在废调色剂贮存容器25中。清洁后的感光构件18重复进行上述打印操作。<处理盒>根据本发明的电子照相用构件可以适合用作处理盒中的显影剂承载构件、显影剂供给/剥取构件和显影剂调节构件中的每一个。图4是根据本发明的一个方面的处理盒的实例的示意性截面图。在图4中,电子照相用构件作为显影辊16安装。图4中所示的处理盒17可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。另外,处理盒17通过将以下一体化得到:包括显影辊16和显影刮板21的显影装置22;电子照相感光构件18;清洁刮板26;废调色剂贮存容器25;以及充电辊24。显影装置22进一步包括调色剂容器20,且调色剂15填充到调色剂容器20中。调色剂容器20中的调色剂15通过调色剂供给辊19供给到显影辊16的表面,并且通过显影刮板21在显影辊16的表面上形成具有预定厚度的调色剂15的层。根据本发明的一个方面,可以得到如下的电子照相用构件:其对调色剂的电荷赋予性能优异,并且即使当将其在高温高湿环境下长时间放置也难以在其表面上发生粘性。此外,根据本发明的其它方面,可以获得有助于稳定形成高质量电子照相图像的处理盒和电子照相设备。以下描述根据本发明的具体实施例和比较例。<可聚合单体的合成>(单体m-1)如下所述合成甲基丙烯酸正癸酯(单体m-1)。准备以下材料;31.7g(0.20mol)作为第一原料的1-癸醇(tokyochemicalindustryco.,ltd.制造),17.2g(0.20mol)作为第二原料的甲基丙烯酸(kurarayco.,ltd.制造),2.9g(0.024mol)作为催化剂的4-二甲基氨基吡啶(dmap;tokyochemicalindustryco.,ltd.制造),和46.0g(0.24mol)作为缩合剂的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(wsc;wakopurechemicalindustries,ltd.制造)。将这些材料在0℃下溶解在1.0l干燥二氯甲烷中,然后将溶液在室温下搅拌一夜。确认反应完成后,加入0.50l0.50m的盐酸水溶液以洗涤溶液,并加入0.50l饱和碳酸氢钠水溶液,以分离洗涤的溶液。将得到的有机层用1.0l离子交换水洗涤3次,并用无水硫酸镁干燥。之后,蒸馏掉二氯甲烷。由此,得到甲基丙烯酸正癸酯(单体m-1)。(单体m-2)除了将第一原料改变为48.5g(0.20mol)1-十六烷醇(由tokyochemicalindustryco.,ltd.制造)之外,以与单体m-1中相同的方式得到甲基丙烯酸正十六烷基酯(单体m-2)。<共聚物的合成>(共聚物a-1)将以下材料装入包括搅拌机、冷凝器、温度计和氮气引入管的四颈可分离烧瓶中:18.8g(0.20mol)作为提供构成单元(1)的可聚合单体的1-乙烯基咪唑(由tokyochemicalindustryco.,ltd.制造),50.9g(0.20mol)作为提供构成单元(2)的可聚合单体的甲基丙烯酸正月桂酯(商品名:“lightesterl”;由kyoeishachemicalco.,ltd.制造),1.0l干燥乙醇,和3.9g(0.024mol)2,2'-偶氮二异丁腈(下文中有时称为“aibn”;由tokyochemicalindustryco.,ltd.制造),并将材料搅拌直至体系变均匀。在继续搅拌的同时,将反应体系中的温度升至70℃,并通过引入氮气使混合物在回流状态下进行反应8小时。进一步,用乙醇稀释所得溶液。由此,得到固成分为40质量%的共聚物a-1的溶液。(共聚物a-2至a-18和共聚物h-1至h-6)除了将可聚合单体及其共混量改变为表1和表2中所示的条件之外,以与共聚物a-1的合成相同的方式得到共聚物a-2至a-18和共聚物h-1至h-6的溶液。此外,各共聚物的结构示于表3中。在表1和表2中,术语“可聚合单体(1)至(3)”分别是指提供构成单元(1)至(3)的可聚合单体。表1表1(续)表2表3在表3中,(x-1)至(x-8)以及(y-1)和(y-2)表示以下结构。此外,r表示有机基团。此外,测量各共聚物a-1至a-18和共聚物h-1至h-6的重均分子量。作为测量方法,重均分子量mw通过使用基于凝胶渗透色谱法(gpc)在以下条件下测量分子量分布的方法进行测量。首先,使柱在40℃的温度的热室中稳定,并且在该温度下在每个柱中使甲苯作为溶剂以1ml/min的流速流动。通过将100μl其中共聚物浓度调整为0.5质量%的共聚物各自的乙醇溶液作为样品注入来进行测量。在分子量测量时,从用几种单分散聚苯乙烯标准样品(商品名:tskgel标准聚苯乙烯“0005202”至“0005211”,由tosohcorporation制造)制作的标准曲线的对数值与保留时间之间的关系计算样品的分子量分布。此外,使用gpc凝胶渗透色谱分析仪(商品名:hlc8220,由tosohcorporation制造)作为gpc装置,并且使用示差折射率检测器(商品名:ri-8020,由tosohcorporation制造)作为检测器。此外,使用三种商购聚苯乙烯凝胶柱(商品名:shodexgpclf-804,由showadenkok.k.制造)的组合作为柱。每种共聚物的mw示于下表4中。表4共聚物no.mw共聚物no.mwa-114,200a-1311,800a-218,400a-149,500a-318,500a-1512,000a-413,300a-1619,300a-515,900a-1717,400a-616,700a-1821,300a-713,300h-113,000a-813,200h-29,900a-912,700h-316,200a-1013,800h-413,800a-1115,400h-520,800a-1218,700h-620,000<表面层形成用分散液的制备>(表面层形成用分散液b-1)将100.0质量份的聚氧四亚甲基二醇(商品名:“ptgl-3500”;由hodogayachemicalco.,ltd.制造)、82.5质量份的改性多异氰酸酯(商品名:“coronate2521”;由tosohcorporation制造)和43.7质量份炭黑(商品名:“ma230”;由mitsubishichemicalcorporation制造)搅拌并混合,并将混合物在甲基乙基酮(mek)中溶解和混合,使得总固成分比变为30质量%,然后用砂磨机均匀分散。进一步,用mek将所得物的粘度调节为10cps至12cps。由此,得到表面层形成用分散液b-1。(表面层形成用分散液b-2至b-7)除了将多元醇、异氰酸酯和填料及其共混量改变为表5所示的条件之外,以与表面层形成用分散液b-1的制备相同的方式获得表面层形成用分散液b-2至b-7。表5[实施例1]<电子照相用辊的制造>(基体的制备)将通过在由不锈钢(sus304)制成且直径为6mm的芯棒上施涂并焙烧底涂剂(商品名:“dy35-051”;由dowcorningtorayco.,ltd.制造)得到的产品作为基体2。(硅橡胶弹性层的形成)将制备的基体放入模具中,并将通过混合100.0质量份的液体硅橡胶材料(商品名:“se6724a/b”;由dowcorningtorayco.,ltd.制造)、15.0质量份炭黑(商品名:“tokablack#4300”;由tokaicarbonco.,ltd.制造)和0.1质量份铂催化剂得到的加成型硅橡胶组合物注入模具中形成的空腔中。随后,加热模具,并将硅橡胶在150℃的温度下硫化15分钟以固化。将其外周面上形成有固化的硅橡胶层的基体从模具中除去,然后通过在180℃的温度下进一步加热该芯棒1小时来完成硅橡胶层的固化反应。由此,制造在基体2的外周形成有直径为12mm的硅橡胶弹性层4的弹性辊r-1。(表面层的形成)通过向预先制备的表面层形成用分散液b-1中加入共聚物a-1的溶液,以使得相对于成膜时b-1的树脂组分的固成分共聚物的量变为1.0质量份,来制备实施例1的表面层形成用涂料。在使溶液不挥发的情况下,将涂料搅拌一夜,然后用涂料将制得的弹性辊r-1进行浸渍涂布。由此,在弹性辊的弹性层表面上形成涂料的涂膜,并且干燥涂膜。此外,将涂料在150℃的温度下进行热处理1小时以固化。由此,制造在弹性层4的外周上设置厚度为约15μm的表面层(树脂层)3的电子照相用辊g-1。此外,用棒涂机(#120)将2.0g涂料施涂在不锈钢(sus304)板上以形成涂膜,然后将涂膜在23℃的空气温度下干燥24小时。之后,在与上述涂膜固化条件相同的条件下进行加热固化。由此,制造与实施例1对应的用于测量摩擦带电量的测试片c-1。进一步,将涂料浇铸在铝模具中,以具有200μm的厚度。将模具安装在向日葵支架(sunflowercradle)(商品名:“wondershakerna-4x”;由nisshinrikaco.,ltd.制造)上,并干燥涂料直至其流动性丧失。之后,将模具安装在水平台上,并将涂料在23℃的空气温度下干燥24小时。然后,在与上述涂膜固化条件相同的条件下进行加热固化。将所得物冷却至室温,然后从模具中剥离。由此,制造作为与实施例1对应的用于测量粘性值(tackvalue)的测试片的聚氨酯树脂片d-1。<表面层的组分分析>通过以下方法确认根据实施例1的电子照相用辊g-1的表面层中共聚物的存在。从电子照相用辊g-1的表面切出5mm长×5mm宽的片段(fragment),该片段包括表面层和弹性层的总厚度。将该片段用包埋树脂“epok812set”(商品名)包埋。通过使用安装有金刚石刀(商品名:“diatomecryodry”;由diatome制造)的超薄切片机(商品名:“leicaemuct”;由leicamicrosystems制造)和低温系统(商品名:“leicaemfcs”;由leicamicrosystems制造),从用树脂包埋的片段切出沿从表面层的表面朝向弹性层的方向的厚度为0.1μm的样品切片s-1。接着,用飞行时间二次离子质谱仪(tof-sims,商品名“triftiv”;ulvac-phi,inc.)分析样品切片s-1中相当于与表面层的截面的部分。由通过分析获得的片段组确认源自结构式(1)中的氮原子的氨基。确认本发明的共聚物存在于从电子照相用辊g-1的表面至达到0.1μm深度的区域中。进一步,从进行了tof-sims分析的样品切片s-1除去包埋树脂,并将残余物浸入甲基乙基酮中48小时。所得提取组分的数均分子量mn通过与前述方法相同的方法测量,并且确认提取组分是根据本发明的共聚物。接着,通过对提取组分进行热分解测量和nmr测量,确认提取组分具有表3中所示的结构。进一步,通过对提取组分进行元素分析来测量共聚物中的氮含量,并且确认该氮含量与表1中所示的氮原子浓度一致。如下所述进行元素分析。通过将提取组分薄薄地施涂在玻璃板上并在室温下将提取组分风干1天来获得样品。通过用由yanagimotoseisakusho制造的chncordermodelmt-3对样品进行chn元素分析来测量氮含量。<电子照相用辊的性能评价>对由此获得的电子照相用辊的性能(对调色剂的电荷赋予性能和表面的粘性)进行以下评价。评价结果示于表5中。[评价(1):摩擦带电量的测量]将测试片在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下放置6小时以上后,按照以下步骤测量测试片的摩擦带电量。在测试片的摩擦带电量测量中使用级联型表面带电量测量装置ts-100at(商品名,由kyocerachemicalcorporation制造)。使用标准载体n-01(theimagingsocietyofjapan)作为载体。载体的落下时间设定为10秒,用与电容器并列连接的电位计测量落入放置在绝缘板上的托盘中的载体的总电荷量,并将其定义为电荷量q(μc)。进一步,测量落入托盘中的载体的质量(g),将由这些值计算出的每单位质量的电荷量q/m(μc/g)定义为测试片的摩擦带电量。随着表面层用材料的电荷量q/m的绝对值变得越大,可以获得具有越高电荷赋予性能(摩擦电荷赋予性能)的电子照相用构件。[评价(2):粘性值的测量]使用粘着测试仪(型号:tac-ii,(由rhescaco.,ltd.制造))作为测量粘性值的装置。对于测量样品,使用聚氨酯树脂片d-1作为用于测定粘性值的测试片。在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下放置24小时后,使所制造的聚氨酯树脂片在以下条件下进行测量。进行测量三次,并将测量值的平均值定义为粘性值。随着由此获得的粘性值变得越低,电子照相用构件表面的粘着性(stickiness)(粘性(tackiness))降低,因此可以抑制调色剂对表面的固着。调色剂固着是指例如以下现象:当用作显影剂承载构件的电子照相用构件在高温高湿环境下长时间放置时,调色剂固着到显影剂承载构件。·测量接触部:由不锈钢制成的直径为5mm的探头·负荷传感器:lt25a-100·接触时的进入速度:30mm/min·测试时的提升速度:600mm/min·接触时的负荷:60gf·接触静止时间:5秒·测量环境:温度为40℃和相对湿度为95%的环境[评价(3):初始固着浓度的测量]通过以下方法评价调色剂的初始固着浓度。将电子照相用辊g-1作为显影辊安装在用于激光打印机(商品名:“lbp5300”;由canoninc.制造)的黄色调色剂盒上。将黄色调色剂盒装载到激光打印机中。然后,用激光打印机进行白色实心图像的输出操作,并且建立其中显影辊的表面涂布有黄色调色剂的状态。将处于这种状态的显影辊从黄色调色剂盒中移除。将移除的电子照相用辊g-1安装在由聚四氟乙烯制成的平板上。使电子照相用辊g-1以300gf的负荷(在芯轴两端的每一端上150gf的负荷)与平板压接,并在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下放置3个月。接着,显影辊从与平板压接的状态释放,并在温度为25℃和相对湿度为45%的环境下静置3小时。之后,对电子照相用辊g-1的表面进行空气吹风。接着,用粘合带剥离固着到电子照相用辊g-1上的调色剂。将附着有黄色调色剂的粘合带放置在普通纸上,并且用反射浓度计(商品名:“tc-6ds/a”;由tokyodenshokuco.,ltd.制造)测量其反射浓度。此外,作为对照,将没有附着调色剂的粘合带类似地放置在普通纸上,并类似地测量其反射浓度。然后,以没有附着调色剂的粘合带的反射浓度为基准计算反射率的降低量(%)。测量在总共三个点处,即显影辊的中央部和两端部进行,并且将测量值的算术平均值定义为待评价的电子照相用辊g-1中调色剂的初始固着浓度。随着初始固着浓度变得越低,可以说可以更大程度地抑制调色剂对电子照相用辊g-1表面的固着。[评价(4):q/m测量]为了评价电子照相用辊对显影剂的电荷赋予性能,进行q/m测量。在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下,将电子照相用辊g-1作为显影辊安装在用于激光打印机(商品名:“lbp5300”;由canoninc.制造)的黑色调色剂盒上。在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下放置3个月后,在相同环境下将黑色调色剂盒装入激光打印机中。然后,在保持环境的同时,用激光打印机进行白色实心图像的输出操作,并且建立其中显影辊的表面涂布有黑色调色剂的状态。将处于这种状态的显影辊从黑色调色剂盒中移除。接着,在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下,用金属圆筒管和圆筒过滤器吸引并收集电子照相用辊g-1上承载的显影剂。此时,测量通过金属圆筒管储存在电容器中的电荷量q(μc)和吸引的显影剂的质量m(g)。由这些值计算每单位质量的电荷量q/m(μc/g)。当使用负带电性显影剂时,q/m的符号为负。因此,随着q/m的绝对值变得越大,可以说电子照相用辊对显影剂的电荷赋予性能(摩擦电荷赋予性能)变得越高。[评价(5):起雾测量]与评价(4)同时进行起雾测量。在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下,在输出白色实心图像期间停止打印机。此时,用胶带剥离附着在感光构件上的显影剂,用反射浓度计(商品名:“tc-6ds/a”;由tokyodenshokuco.,ltd.制造)测量相对基准的反射率的降低量(%),并定义为起雾值。反射率的降低是由于调色剂转印到原本打算用作空白点而不经历图像打印的纸的白色背景部分上的事实。因此,起雾值优选尽可能小。[评价(6):调节不良的存在或不存在的确认]将在评价(5)中使用的打印机和盒在温度为15℃和相对湿度为10%的环境下老化1天。之后,输出白色实心图像,并确认调节不良的发生的存在或不存在。当调色剂过度带电时,可能发生调节不良。调节不良的发生可能导致图像缺陷,如在非打印部分中发生斑点状不均匀或者在图像上发生调色剂块。[实施例2至48和比较例1至6]除了将共聚物和表面层形成用分散液改变为如表6中所示之外,各自通过与实施例1相同的制造方法生成实施例2至48和比较例1至6的电子照相用辊。然后,在各实施例和比较例中,以与实施例1相同的方式,确认共聚物存在于从电子照相用辊的表面至达到0.1μm深度的区域中。此外,确定了共聚物的结构和氮原子浓度。进一步,以与实施例1相同的方式制造用于测量各种物理性质的测试片。通过使用根据各实施例和比较例的电子照相用辊和测试片,以与实施例1相同的方式进行各种评价。表6表6(续)在各实施例1至48中,表面层材料的q/m是令人满意的,并且粘性值相对低。推测由于上述,在相应的显影辊的评价中也获得了以下结果:初始固着浓度低,q/m令人满意,起雾低,并且不发生调节不良。从上述结果发现,令人满意地实现了电荷赋予性能和起雾性能。这里,注意各实施例1至18,其中使用含有通过使用聚氧四亚甲基二醇和改性多异氰酸酯制备的聚氨酯树脂作为粘结剂树脂的分散液b-1。即使当改变烷基结构(构成单元(2))时,在各性能中也没有观察到显著差异(实施例1和4至11)。同时,发现将聚硅氧烷结构(构成单元(3))引入到共聚物中进一步降低粘性并降低初始固着浓度(实施例2、3、17和18)。没有观察到由于聚硅氧烷结构的分子量导致的性能的显著变化。此外,确认该结构对摩擦电荷赋予性能没有任何特别不利的影响。当共聚物中源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度在6.0质量%至30.0质量%的范围内增加时,观察到q/m增加和粘性值降低(实施例12至14)。然而,源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度落入6.0质量%至30.0质量%的范围内,因此没有观察到伴随着摩擦电荷赋予性能的显著降低起雾的恶化或初始固着性能的劣化,或者发生由于过度的摩擦电荷赋予性能引起的调节不良。当改变含氮芳香族杂环胺结构(构成单元(1))时,关于摩擦电荷赋予性能,观察到与源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度相对应的结果(实施例15和16)。此外,在实施例之间没有观察到初始固着性能的显著差异。即使在使用其中改变聚氨酯树脂的组成的分散液b-2至b-7的各情况下,也基本上观察到与使用分散液b-1的情况下相同的趋势(实施例19至48)。在比较例1中,源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度高。因此,尽管表面层的粘性值低,但q/m过多。推测由于上述,相应的显影辊在初始固着方面没有问题,但是在例如具有15℃的温度和10%rh的相对湿度的低温低湿环境下引起调节不良的发生。此外,在比较例2中,源自含氮芳香族杂环胺结构的氮原子的浓度朝向较低值偏离6.0质量%至30.0质量%的范围。因此,表面层用材料的粘性值增加,并且q/m变得不足。推测由于上述,相应的显影辊的初始固着性较差,并导致起雾的恶化。在各比较例3和比较例5中,使用没有任何芳香环结构的共聚物。因此,发生表面层用材料的粘性值增加,并且推测该增加导致相应的显影辊的初始固着浓度增加。在比较例4中使用的共聚物中存在环结构,但是环结构不具有芳香性。认为由于上述,摩擦电荷赋予性能相对低,并且相应的显影辊的起雾性能不足。此外,在比较例6中,共聚物本身不具有任何含氮芳香族杂环胺结构,并且具有离子性结构。因此,表面层的表面对水的亲和性改进。推测该改进导致表面层的表面的粘性值增加和在高温高湿环境下显影辊的初始固着浓度增加。[实施例49]<显影刮板的制造>将厚度为0.08mm的由不锈钢(sus304,由nisshinsteelco.,ltd.制造)制成的板进行压制切断为200mm长×23mm宽的尺寸。由此,制备由不锈钢制成的片材(以下有时称为“sus片材”)作为基体2。接着,如图2所示,通过将sus片材浸渍在涂料中,形成含有实施例1中制备的共聚物a-1和分散液b-1的树脂层形成用涂料的涂膜,以使得距该片材的纵向侧端部的长度l为1.5mm,并干燥涂膜。进一步,通过在150℃的温度下对涂膜进行热处理1小时,将由厚度t为10μm的树脂层形成的表面层3设置在sus片材的纵向侧端部的表面上。由此,制造根据实施例49的显影刮板。此外,用棒涂机(#120)将2.0g涂料施涂在sus片材上以形成涂膜,然后干燥涂膜。此外,在与上述涂膜固化条件相同的条件下进行加热固化。由此,制造与实施例49对应的测量物理性质用测试片。[实施例50至53,比较例7和比较例8]除了将树脂层形成用涂料改变为含有表7中所示共聚物的构成之外,以与实施例49的制造方法相同的方式分别获得实施例50至53以及比较例7和比较例8的显影刮板。<显影刮板的性能评价>制造如下所述的用于评价的显影辊,并将其用于显影刮板的性能评价。<用于显影刮板性能评价中的显影辊的制造>(基体的制备)以与实施例1相同的方式制备构成显影刮板评价用显影辊的基体。(硅橡胶弹性层的形成)以与实施例1相同的方式制造构成显影刮板评价用显影辊的弹性辊r-1。(显影刮板评价用显影辊的表面层形成用涂料)将100.0质量份聚氧四亚甲基二醇(商品名“ptmg3000”;由sanyochemicalindustries,ltd.制造)、70.6质量份改性多异氰酸酯(商品名:“coronate2521”;由tosohcorporation制造)和30.0质量份炭黑(商品名:“ma230”;由mitsubishichemicalcorporation制造)搅拌并混合,并将混合物在mek中溶解和混合,使得总固成分比为30质量%,接着用砂磨机均匀分散。进一步,用mek将所得物的粘度调节为10cps至12cps。由此,获得显影刮板评价用显影辊的表面层形成用涂料b'-1。(表面层的形成)在使溶剂不挥发的情况下,将所得的显影刮板评价用显影辊的表面层形成用涂料b'-1搅拌一夜,然后用涂料对制得的弹性辊r-1进行浸渍涂布。由此,在弹性辊的弹性层表面上形成涂料的涂膜,并且干燥涂膜。此外,将涂料在150℃的温度下进行热处理2小时30分钟以固化。由此,制造显影刮板评价用显影辊g’-1,其中具有约15μm厚度的表面层(树脂层)3设置在弹性层4的外周上。对根据实施例49至实施例53以及比较例7和比较例8的显影刮板进行以下评价。评价结果示于表7中。[评价(1):测试片的摩擦带电量的测量]在与显影辊的评价相同的这些条件下进行测量。[评价(2):测试片的粘性值的测量]在与显影辊的评价相同的这些条件下进行测量。[评价(3):初始固着浓度的测量]通过以下方法评价调色剂的初始固着浓度。将各实施例或各比较例的显影刮板和显影刮板评价用显影辊g’-1安装在用于激光打印机(商品名:“lbp5300”;由canoninc.制造)的黄色调色剂盒上。将黄色调色剂盒装载到激光打印机中。然后,用激光打印机进行白色实心图像的输出操作,并且建立其中显影刮板的表面涂布有黄色调色剂的状态。将处于这种状态的显影刮板从黄色调色剂盒中移除。将移除的显影刮板安装在由聚四氟乙烯制成的平板上。使显影刮板以300gf的负荷(在芯轴两端的每一端上150gf的负荷)与平板压接,并在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下放置3个月。接着,将显影刮板从与平板压接的状态下释放,并在温度为25℃和相对湿度为45%的环境下静置3小时。之后,对显影刮板的表面进行空气吹风。接着,用粘合带剥离固着在显影刮板上的调色剂。将附着有黄色调色剂的粘合带放置在普通纸上,并且用反射浓度计(商品名:“tc-6ds/a”;由tokyodenshokuco.,ltd.制造)测量其反射浓度。此外,作为对照,将没有附着调色剂的粘合带类似地放置在普通纸上,并类似地测量其反射浓度。然后,以没有附着调色剂的粘合带的反射浓度为基准计算反射率的降低量(%)。测量在总共三个点处,即显影刮板的中央部和两端部进行,并且将测量值的算术平均值定义为待评价的显影刮板中调色剂的初始固着浓度。[评价(4):q/m测量]为了评价显影刮板对显影剂的电荷赋予性能,进行q/m测量。在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下,将各实施例或各比较例的显影刮板和显影刮板评价用显影辊g’-1安装在用于激光打印机(商品名:“lbp5300”;由canoninc.制造)的黑色调色剂盒上。将黑色调色剂盒装入激光打印机中,并在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下放置3个月。在放置之后,在相同的环境下,用激光打印机进行白色实心图像的输出操作,并且建立其中显影辊的与显影刮板抵接的表面涂覆有黑色调色剂的状态。将处于这种状态的显影辊从黑色调色剂盒中移除。接着,在温度为40℃和相对湿度为95%的环境下,用金属圆筒管和圆筒过滤器吸引并收集显影辊上承载的显影剂。此时,测量通过金属圆筒管贮存在电容器中的电荷量q(μc)和吸引的显影剂的质量m(g)。由这些值计算每单位质量的电荷量q/m(μc/g)。当使用负带电性显影剂时,q/m的符号为负。因此,随着q/m的绝对值变得越大,可以说显影刮板对显影剂的电荷赋予性能变得越高。[评价(5):起雾测量]在与电子照相用辊中的评价相同的条件下进行测量,条件是使用显影刮板评价用显影辊g'-1作为显影辊。[评价(6):调节不良的确认]在与电子照相用辊中的评价相同的这些条件下进行确认,条件是使用显影刮板评价用显影辊g’-1作为显影辊。表7在使用实施例49至实施例53的显影刮板的每种情况下,初始固着浓度低,q/m令人满意,并且起雾的抑制也令人满意。从上述结果发现,令人满意地实现了电荷赋予性能和起雾性能两者。同时,比较例7和比较例8的显影刮板各自的初始固着性能差。推测这是由于各刮板都不含有任何含氮芳香族杂环胺结构的事实。虽然已经参照示例性实施方式描述了本发明,但是应当理解,本发明不限于所公开的示例性实施方式。所附权利要求的范围符合最宽泛的解释,以便包括所有这样的修改以及等同结构和功能。当前第1页12
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