光学膜的制造方法、偏振片及显示装置与流程

本发明涉及光学膜的制造方法、偏振片及显示装置。

背景技术：

在液晶显示装置等的显示装置中，基于光学补偿等目的，广泛地进行设置具有相位差的树脂制的光学膜。作为向树脂制的膜赋予相位差的方法，广泛进行了对所述膜进行拉伸。

作为这样的光学膜，有时寻求nz系数nz满足0＜nz＜1的膜，优选0.4＜nz＜1的膜，进一步理想是nz＝0.5的膜。然而，当以通常的方法拉伸膜时，由于nz系数的值成为比0小的值或比1大的值，所以获得0＜nz＜1的膜是困难的。

作为获得0＜nz＜1的膜的方法，考虑采用将多个膜组合而成的多层膜。然而，寻求以更简单的单层的结构来实现0＜nz＜1的膜。

作为以单层的膜来实现0＜nz＜1的膜的方法，已知专利文献1记载的方法。在专利文献1中，将收缩膜贴合于加工对象的树脂膜，此后使收缩膜收缩，由此使树脂膜收缩，其结果为，实现0＜nz＜1。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平08-207119号公报(对应的其他国公布：欧洲专利申请公开第0707938号说明书)。

技术实现要素：

发明要解决的课题

然而，在专利文献1记载的方法中，难以控制收缩膜的收缩力，且使收缩膜收缩的工序烦杂，简便地制造0＜nz＜1的膜是困难的。

然而，本发明的目的在于提供一种能够容易地制造0＜nz＜1的光学膜的光学膜的制造方法。本发明的进一步的目的在于提供一种能够容易地制造且具有高光学补偿功能的偏振片、以及能够容易地制造且进行了高光学补偿的显示装置。

用于解决课题的方案

本发明人为了解决所述问题而进行研究。其结果是，本发明人发现了作为前所未有的光学膜的制造方法，其通过使用膜的剥离力而将膜在厚度方向上拉伸，从而能够解决上述问题。进而，发现通过将实施朝向所述厚度方向的拉伸的温度以及剥离的膜的特性设为指定的参数，能够进行良好的厚度方向上拉伸的操作。本发明是基于这样的知识见解而完成的。

即，本发明如下所述。

[1]、一种光学膜的制造方法，包括：

剥离工序，其将多层膜供于剥离处理，

所述多层膜是包括由热可塑性树脂a组成的膜(a)、以及设置在所述膜(a)的一个或者两个表面的膜(b)的长条多层膜，

所述剥离处理包括在温度tov(℃)以在所述膜(a)的厚度方向上施加力的方式从所述膜(a)将所述膜(b)剥离，

所述温度tov与所述膜(a)的玻璃化转变温度tga(℃)满足tov≥tga的关系，

所述膜(b)其收缩率xb为0％以上且小于4％，所述收缩率xb是将膜(b)在温度tov、60秒的条件下进行了处理时的、所述膜(b)的宽度方向的收缩率。

[2]、根据[1]记载的光学膜的制造方法，其中，

所述热可塑性树脂a含有脂环式结构的聚合物。

[3]、根据[1]或[2]记载的光学膜的制造方法，其中，

还包括拉伸工序，将所述多层膜在其面内方向上拉伸。

[4]、一种偏振片，包括通过[1]～[3]中任一项记载的制造方法制造的光学膜和起偏器。

[5]、一种显示装置，包括通过[1]～[3]中任一项记载的制造方法制造的光学膜。

发明效果

根据本发明，提供了能够容易制造0＜nz＜1的光学膜、光学膜的制造方法；能够容易制造且具有高光学膜补偿功能的偏振片；以及能够容易制造且进行了高光学补偿的显示装置。

附图说明

图1为示意性示出本发明的制造方法中进行剥离工序的剥离装置及使用该装置的剥离工序的操作的一个示例的侧视图。

图2为示意性示出本发明的制造方法中进行剥离工序的剥离装置及使用该装置的剥离工序的操作的另一个示例的侧视图。

具体实施方式

以下示出实施方式和例示物而对本发明进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物，在不脱离本发明的专利的权利要求及其等同范围的范围内可任意地变更而实施。

以下的说明中，膜的面内延迟量re只要无特别说明，则为由re＝(nx-ny)×d表示的值，膜的厚度方向的延迟量rth只要无特别说明，则为由rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d表示的值。此外膜的nz系数为由nz＝(nx－nz)/(nx－ny)表示的值，nz＝(rth/re)+0.5表示。在此，nx表示膜的面内方向即与厚度方向垂直的方向上的赋予最大的折射率的方向的折射率。ny表示所述面内方向上的与nx的方向正交的方向的折射率。nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的厚度。测量波长只要无特别说明，则为590nm。

在以下的说明中，“偏振片”只要无特别说明，不仅包含坚硬的构件，而且也包含例如树脂制的膜这样地具有可挠性的构件。

在以下的说明中，“长条”的膜是指具有相对于宽度通常为5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有收卷成辊状被保管或被输送的程度的长度的膜。长条的膜的长度的上限没有特别的限制，例如可设为相对于宽度为10万倍以下。

在该技术领域中，膜的“拉伸”意味着通常是在膜的面内方向的一个以上的方向以使膜的形状扩张的方式使膜变形的操作。然而，在本申请中，膜的“拉伸”不限定于此，也包括以使膜的形状在面内方向以外的方向(与膜的面方向非平行的方向，例如厚度方向)扩张的方式使膜变形的操作。在以下的说明中，在上下文中清楚的情况下，通常的向膜的面内方向的一个以上的方向以使膜的形状扩张的方式使膜变形的操作简称为“拉伸”。另一方面，与这样的通常的“拉伸”的区别，以使膜的形状在面内方向以外的方向扩张的方式使膜变形的处理称为“厚度方向拉伸”，经过这样处理的膜称为“厚度方向拉伸膜”。

[1.光学膜的制造方法]

本发明的光学膜的制造方法包括将指定的多种膜供于指定的剥离处理的剥离工序。

[1.1多层膜]

供于剥离工序的多层膜是包括由热塑性树脂a组成的膜(a)及设置在膜(a)的一侧或两侧的表面的膜(b)的长条多层膜。

[1.1.1膜(a)]

构成膜(a)的热塑性树脂a没有特别的限定，适当地选择赋予作为光学膜的所需的物理性质的、含有各种的聚合物的树脂。

作为包含在热塑性树脂a的聚合物的优选示例，可举出脂环式结构的聚合物。

脂环式结构的聚合物是在重复单元中具有脂环式结构的聚合物，能够使用在主链中包含含有脂环式结构的聚合物和在侧链中包含含有脂环式结构的聚合物的任一种。含脂环式结构聚合物包含结晶性的树脂和非结晶性的聚合物。从获得本发明所需的效果的观点和制造成本的观点来看，优选非结晶性的含脂环式结构的聚合物。

作为具有非结晶性的含脂环式结构的聚合物的脂环式结构，例如，可举出环烷烃结构，环烯烃结构等，但从热稳定性等的观点来看优选环烷烃结构。

构成一个脂环式结构的重复单元的碳数没有特别的限制，通常为4个～30个，优选5个～20个，更优选6个～15个。

具有含脂环式结构的聚合物中的脂环式结构的重复单元的比例根据使用目的适当地选择，通常50重量％以上，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上。通过以这样的方式增加具有脂环式结构的重复单元，从而能够提高基材膜的耐热性。

含脂环式结构的聚合物，具体地可举出：(1)降冰片烯系聚合物、(2)单环的环状烯烃系聚合物、(3)环状共轭二烯系聚合物、(4)乙烯基脂环烃聚合物、及它们的氢化物等。这些中，从透明性和成型性的观点来看，更优选降冰片烯系聚合物及它们的氢化物。

作为降冰片烯系聚合物，例如，可举出：降冰片烯单体的开环聚合物、降冰片烯单体和可开环共聚的另一种的单体的开环共聚物、及它们的氢化物；降冰片烯单体的加成聚合物、降冰片烯单体和可共聚的另一种的单体的加成聚合物等。这些中，从透明性的观点来看，特别优选降冰片烯单体的开环聚合物氢化物。

作为上述的含脂环式结构的聚合物的示例，例如，可举出日本特开2002-321302号公报公开的聚合物。

此外，作为结晶性的含脂环式结构的聚合物的示例，例如，可举出日本特开2016-26909号公报公开的聚合物。

作为包含热塑性树脂a的聚合物的其他示例，可举出：三乙酰纤维素、聚苯乙烯系聚合物等的通用的聚合物。特别地，苯乙烯系聚合物中，特别优选采用具有对位结构的苯乙烯系聚合物。具有对位结构的苯乙烯系聚合物的示例，可举出日本特开2014-186273号公报公开的聚合物。

包含热塑性树脂a的聚合物的重量平均分子量没有特别地限定，优选为10000以上，更优选为20000以上，另一方面优选为30000以下，更优选为250000以下。当重量均分子量在该范围内的情况下，能够容易获得机械的强度和成型加工性优异的热塑性树脂a。

热塑性树脂a也可以仅由如上所述等的作为主要成分组成的聚合物组成，但只要不显著损害本发明的效果，也可以包含任意的配合剂。树脂中的作为主要成分的聚合物的比例优选70重量％以上,更优选80重量％以上。

作为热塑性树脂a，在各种市售的商品中，适当地选择采用具有所需的特性的热塑性树脂。作为这样的市售的示例，可举出：商品名称“zeonor”(日本瑞翁公司制造)、商品名称“topaz”(polyplastics公司制造)商品名称“arton”(jsrcorporation制造)的产品群体。

热塑性树脂a的玻璃化转变温度tga优选为100℃以上，更优选为110℃以上，另一方面优选为180℃以下，更优选为170℃以下。当tga在该范围的情况下，顺利地进行厚度方向拉伸等的处理，能够获得具有所需的光学体特性的光学膜。

膜(a)的厚度优选10μm以上，更优选20μm以上，另一方面优选200μm以下，更优选190μm以下。当膜(a)的厚度在这样的范围的情况下，顺利地进行厚度方向拉伸等的处理，能够容易获得具有所需的光学体特性的光学膜。

制造膜(a)的方法采用没有特别地限定的任意的制造方法。例如，通过将热塑性树脂a成型为所需的形状来制造膜(a)。作为用于成型树脂a的成型方法的优选示例，可举出挤压成型。通过进行挤压成型，能够有效地制造具有所需的尺寸的膜(a)。

[1.1.2.膜(b)]

作为构成膜(b)的材料，没有特别地限定，适当地选择采用本发明实施例适合的含有各种的聚合物的树脂。在以下中，该树脂简称为“树脂b”。

作为树脂b，可使用热塑性树脂。作为包含树脂b的聚合物的示例及其分子量的优选范围，可举出：与作为在热塑性树脂a中包含的含脂环式的聚合物及其它的聚合物的示例上举出的相同示例。

作为在树脂b中包含的含脂环式结构的聚合物的进一步的示例，可举出具有含环式碳氢基的化合物氢化物单元[i]、2个以上的聚合物区块和链状烃化合物氢化物单元[ii]、或者包含具有单元[i]和单元[ii]的组合的一个以上的聚合物区块的氢化区块共聚物。作为这样的氢化区块共聚物的具体示例，例如，可举出国际公开第wo2016/152871号公开的聚合物。

作为含有树脂b的聚合物的进一步示例，可举出聚丙烯、(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚酰亚胺等的通用聚合物。作为树脂b，在各种市售的商品中，适当地选择采用具有所需的特性的树脂。作为这样的市售产品的示例，可举出自粘合性拉伸的聚丙烯薄膜(例如futamurachemicalco.，ltd制造，商品名“fsa010m#30”)。

多层膜中的膜(b)，其收缩率xb是特定的范围内的值，收缩率xb是将膜(b)在温度tov、60秒的条件下进行了处理时的、膜(b)的宽度方向的收缩率。在此，温度tov是本发明的制造方法的剥离工序中的膜的温度。

收缩率xb为0％以上，优选0.3％以上，更优选0.5％以上，进一步优选1.4％以上，另一方面为小于4％，优选3.9％以下，更优选3.8％以下。在收缩率xb在该范围的情况下，能够抑制剥离工序之前的工序中的褶皱的产生，且抑制剥离工序之前的步骤中的非目的性的膜(b)的剥离，赋予膜(a)所需的厚度方向拉伸的力。收缩率xb是通过对膜(b)的样品在温度tov进行60秒加热处理，测量加热处理前后的尺寸并计算他们的比而求得的。

膜(b)的厚度优选10μm以上，更优选15μm以上，另一方面优选100μm以下，更优选90μm以下。当膜(b)的厚度在这样的范围的情况下，能够顺利地进行厚度方向拉伸等的处理，容易获得具有所需的光学体特性的光学膜。

制造膜(b)的方法没有特别地限定，能够采用任意的制造方法。例如，通过将热塑性树脂a成型为所需的形状来制造膜(b)。作为用于成型树脂b的成型方法的优选示例，可举出挤压成型。通过进行挤压成型，能够有效地制造具有所需的尺寸的膜(b)。

[1.1.3.其它的层]

多层膜除了膜(a)及膜(b)以外，还包含任意的层。例如，包含粘合剂层。作为构成粘合剂层的粘合剂，可使用市售的各种粘合剂。具体而言，作为主要成分的聚合物，可以使用包含丙烯酸聚合物的粘合剂。例如，将粘合剂层从具有市售的粘合剂层的膜(例如，藤森工业制造“masterstack系列”)转印到膜(a)或膜(b)上，可将其作为多层膜中的粘合剂层使用。

在多层膜在膜(a)或膜(b)之间具有粘合剂层的情况下，优选针对这样的粘合剂层的膜(b)的粘合力比针对膜(a)的粘合力高。通过具有这样的粘合力的差，能够减少向光学膜的残胶，从而获得高品质的光学膜。这样粘合力的差，通过适当地选择粘合剂层的材质或者根据需要在膜(a)和膜(b)的表面实施适合的表面处理而获得。

[1.1.4多层膜的制备方法]

对用于本发明的制造方法的多层膜进行制备的方法没有特别地限定，可采用任意的方法。这样的制备例如通过贴合膜(a)和膜(b)进行。在贴合之前，根据需要，在膜(a)及/或膜(b)上进行电晕处理等的表面处理。此外，在贴合之前，根据需要，在膜(a)及/或膜(b)的表面形成粘合剂层，通过该粘合剂层进行贴合。贴合是将长尺寸方向对齐且将长条的膜(a)和长条的膜(b)通过卷对卷进行贴合。

[1.2.剥离工序]

在本发明的制造方法中的剥离工序中，将多层膜供于剥离处理。剥离处理包含从剥离膜(a)剥离膜(b)。通过进行这样的剥离处理，能够在厚度方向上施加牵引膜(a)的力，其结果是，能够完成膜(a)的厚度方向拉伸。在多层膜具有多层的膜(b)的情况下，多层膜(b)通常同时剥离。

图1为示意性示出本发明的制造方法中的进行剥离工序的剥离装置及使用该装置的剥离工序的操作的一个示例的侧视图。在图1中，长条的多层膜100在箭头a11方向输送，之后，在剥离区域p供给到剥离工序。

层叠膜100包含：膜(a)131、设置在膜(a)131的一个表面的膜(b)111、设置于膜(a)的另一个表面的膜(b)112。层叠膜100还包含介于膜(a)和(b)之间的粘合剂层121和122。多层膜中的膜(a)131的厚度是用箭头a14示出。

剥离工序中的剥离处理通过将膜(b)在与输送的膜(a)的面内方向不同的方向上牵引来进行。在图1的示例中，在剥离区域p中，将膜(b)111沿着其长尺寸方向牵引到箭头a12，且将膜(b)112沿着其长尺寸方向牵引到箭头a13方向。由此，从多层膜的输送方向的下游面向上游进行剥离，能够将膜(b)111及112以在膜(a)131的厚度方向施加力的方式剥离。这里所说的膜的厚度方向的力是与膜的面内方向非平行的方向的力，优选接近与膜的表面垂直方向的方向。这样的剥离工序的结果获得厚度方向拉伸的光学膜132。此外，通过抵消箭头a12方向的牵引力和箭头a13方向的牵引力，可以向多层膜100和光学膜132不赋予不希望的面内方向的张力来进行这些牵引。

在图1的示例中，光学膜132的厚度用箭头a15表示。光学膜132具有厚度方向拉伸的结果为，具有比多层膜100中的膜(a)131厚的厚度。但本发明的制造方法不限于此。例如，在剥离工序伴随着向面内方向的拉伸的情况下，光学膜的厚度不一定比膜(a)的厚度厚，即使在这样的情况下，也存在具有获得0＜nz＜1的光学膜的情况。

在剥离区域p中的剥离工序的结果获得的光学膜132进一步在箭头a11方向输送。多层膜100和光学膜132在被剥离区域上游的压辊151和152以及剥离区域下游的压辊161和162把持的状态下被输送。通过适合调节这些的压辊的周速来调节输送速度。

此外，根据需要，可以将下游的压辊的周速调节成比上流的压辊的周速快的速度。通过进行这样的调节，能够在多层膜100级光学膜132上赋予所需的张力。如果需要，则通过调节施加的张力，能够进行伴随剥离工序的向膜长尺寸方向的拉伸工序。进而，根据需要，也可以与剥离工序一起或者在剥离区域p的上游或者下游，进行朝向膜面内的任意的方向的拉伸。

在本发明的光学膜的制造方法中，在除了厚度方向拉伸还实施面内方向的拉伸的情况下的拉伸倍率可配合要求赋予光学膜的所需的光学性能来适合调节。具体的拉伸倍率优选1倍以上，更优选1.01倍以上，另一方面优选2倍以下，更优选1.8倍以下。在面内方向的拉伸倍率是这样的范围的情况下，能够容易获得所需的光学性能。

在剥离装置中，在对长条的多层膜连续地进行剥离工序的情况下，通过将多层膜的输送速度和剥离的速度抵消，能够将剥离区域p设置在剥离装置的某个位置。在这种情况下，多层膜的输送速度成为剥离速度。配合要求赋予光学膜的所需的光学性能，剥离速度可适合调节。具体的剥离速度优选1m/分钟以上，更优选2m/分钟以上，另一方面优选50m/分钟以下，更优选40m/分钟以下。剥离速度在这样的范围的情况下，能够容易获得所需的光学性能。

在本发明的光学膜的制造方法中，剥离工序在温度tov(℃)进行。温度tov和膜(a)的玻璃化转变温度tga(℃)满足tov≥tga的关系。tov优选(tga+3)℃以上，更优选(tga+5)℃以上。通过将tov调节到这样的范围，能够容易在光学膜上赋予所需的nz系数等的光学特性。tov的上限没有特别的限定，例如可以为(tga+40)℃以下。在剥离装置中，在剥离工序中的温度tov是通过将包含剥离区域的区域包围的烘箱(未图示)内的温度通过适合的加热装置加热来调节。

图2为示意性示出本发明的制造方法中的进行剥离工序的剥离装置及使用该装置的剥离工序的操作的另一个示例的侧视图。在图2中，长条的多层膜200在箭头a21方向输送，之后，在剥离区域p中供于剥离工序。层叠膜200包含膜(a)231和设置在膜(a)231的一个表面的膜(b)211，在膜(a)231的另一个表面不设置膜(b)。层叠膜200还包含介于膜(a)和(b)之间的粘合剂层221。多层膜中的膜(a)231的厚度是用箭头a24示出。

在该示例中，由于多层膜200仅在其一个表面具有膜(b)211，剥离工序的剥离处理是通过在作为与输送的膜(a)的面内方向不同的方向的箭头a22的方向上牵引所述膜(b)211来进行的。因此，通过剥离区域上游的压辊151和152以及剥离区域下游的压辊161和162，对多层膜200及剥离工序后的光学膜232赋予张力，通过所述张力来抵抗膜(b)211的牵引。这样的剥离工序的结果是膜(a)231在厚度方向拉伸而获得光学膜232。光学膜232比膜(a)231厚，具有用箭头a25表示的厚度。

[2.光学膜]

根据本发明的制造方法，能够容易制造其nz系数nz为0<nz<1的光学膜。nz优选0.4<nz<1，理想的是nz＝0.5。具有这样的nz系数的光学膜，通常难以通过朝向面内方向的膜的拉伸来制造，并且可有效地用于显示装置的光学补偿等目的。因此，本发明的制造方法从能够容易制造制造困难且有用的产品这样的观点来看发挥了很好的效果。

光学膜的面内延迟量re优选为100nm以上，更优选为120nm以上，另一方面优选为350nm以下，更优选为300nm以下。re在这样范围的情况下，能够构成有效地用于光学补偿等的用途的光学膜。光学膜的厚度方向的延迟量rth优选为-80nm以上，更优选为-70nm以上，另一方面优选为80nm以下，更优选为70nm以下。在re为这样范围的情况下，能够构成具有所需的nz系数等的特性并有效地用于光学补偿等的用途的光学膜。

[3.光学膜的用途：偏振片及显示装置]

通过本发明的制造方法获得的光学膜可以作为显示装置等的光学的装置的构成元件而使用。例如，光学膜和其他构件相组合而构成偏振片等的光学的部件。

本发明的偏振片具有通过所述本发明的制造方法制造的光学膜和起偏器。本发明的偏振片可以通过光学膜和起偏器贴合来制造。

在与偏振片的贴合之前，在光学膜的表面可以设置任意的层。作为任意的层的示例，可举出：膜的表面硬度高的硬涂层、使膜的光滑性良好的垫层、和反射防止层。

本发明的偏振片在从光学膜切出的膜和起偏器之间还可以包括用于粘合它们的粘合剂层。

起偏器没有特别地限定，可以使用任意的起偏器。作为起偏器的示例，可举出在聚乙烯醇系膜中吸附碘、二色性染料等的材料后进行拉伸加工而得到的起偏器。作为构成粘合剂层的粘合剂，可举出将各种聚合物作为基础聚合物的粘合剂。作为这样的基础聚合物的示例，例如可举出，丙烯酸树脂聚合物、有机硅聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚和合成橡胶。

偏振片具有保护膜。偏振片具有的起偏器和保护膜的数量是任意的，但本发明的偏振片通常包括1层起偏器、和在其两表面设置的2层保护膜。这样的2层的保护膜中的两个可以是从本发明的光学膜切出的膜，也可是仅其中一个是从本发明的光学膜切出的膜。

本发明的显示装置具有通过所述本发明的制造方法制造的光学膜。本发明的显示装置优选具有所述本发明的偏振片。本发明的显示装置也可以通过将本发明的光学膜与显示装置的其他的构成元件组合而适合地构成。

本发明的显示装置优选液晶显示装置。作为液晶显示装置，例如，可举出具有面内切换(ips)模式、垂直配向(va)模式、多域垂直配向(mva)模式、连续风车状配向(cpa)模式、混合配向向列(han)模式、扭曲向列(tn)模式、超扭曲向列(stn)模式、光学补偿弯曲(ocb)模式等的驱动方式的液晶单元的液晶显示装置。

在本发明的显示装置是液晶显示装置的情况下，偏振片设置成作为用于从入射到液晶单元的光和从液晶单元发射的光中仅使所需的指定的偏光透射的层。偏振片还设置成作为用于防止外光的反射的构成元件的一部分。

本发明的显示装置还可以是有机电致发光显示装置。在这种情况下，例如，所述本发明的偏振片设置成作为用于防止外光的反射的构成元件的一部分。

实施例

以下，示出实施例对本发明具体地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施例，在不脱离本发明的专利权利要求及其均等的范围的范围中可任意地变形来实施。

以下的说明中，表示量的“％”和“份”只要无特别说明，则为重量基准。此外，以下说明的操作只要无特别说明，则在常温和常压的条件下进行。

[评价方法]

(树脂的玻璃化转变温度的测量方法)

准备测量对象的树脂的料粒，使用示差扫描热量计(精工仪器公司制造[dsc6220])来测量其树脂料粒的玻璃化转变温度。条件设为样品重量10mg、升温速度20℃/分钟。

(相位差和nz系数的测量方法)

使用波长590nm的相位差测量装置(axometric公司制造，产品名“axoscan”)对re及rth进行测量，基于这些而求出nz系数。

(收缩率xb的测量方法)

将测量对象的长条的膜切出，而得到长尺寸方向×宽度方向＝120mm×120mm的切片。在切片的10mm内侧的四边形的四个角处用油笔画上标记。即，该四边形具有100mm×100mm的尺寸，且位于切片的中央，该四角形的每一个边与该切片的边平行。

之后，使用万能投影仪(尼康公司制造“v-12bdc”)对4个标记之间的距离进行测量。之后，将样品投入烘箱，在规定的温度下放置60秒进行加热处理。加热处理后，再次对4个标记之间的距离进行测量。根据加热处理前与加热处理后的宽度方向的距离的比，求出收缩率xb。收缩率xb(％)＝((处理前距离-处理后距离)/处理前距离)×100

[制造例1.膜(a)-1的制造]

使含有脂环式结构的聚合物的树脂(玻璃化转变温度126℃的降冰片烯系聚合物的树脂、商品名“zeonor”日本瑞翁公司制造)的料粒在100℃下干燥5小时。之后，将干燥后的树脂的料粒用于单轴的挤压机。在挤压机内将树脂熔化后，经过聚合物管和聚合物过滤器，从t模具向铸造滚筒上挤压成板状并冷却。由此，获得厚度80μm、宽度1000mm的长条的膜(a)-1。制造的膜(a)-1收卷成辊状而回收。

[制造例2.膜(a)-2的制造]

除了改变t模具的金属口的开口宽度，均与制造例1进行相同的操作。由此，获得厚度185μm、宽度1000mm的长条的膜(a)-2，且收卷成辊状而回收。

[制造例3.膜(a)-3的制造]

除了改变t模具的金属口的开口宽度，均与制造例1进行相同的操作。由此，获得厚度133μm、宽度1000mm的长条的膜(a)-3，且收卷成辊状而回收。

[制造例4.膜(b)的原料膜的制造]

将聚酯树脂(eastman公司制造“pet-g6763”)的料粒在120℃下干燥5小时。将干燥的料粒供给于挤压机，在挤压机内融化，在树脂温度260℃的条件下经过聚合物管和聚合物过滤器，从模具挤压至铸造滚筒上成板状并冷却。由此，获得厚度60μm、宽度1400mm的原料膜。

[制造例5.膜(b)-1的制造]

将制造例4中获得的原料膜连续地供给至辊式的纵向拉伸装置中。使用该纵向拉伸机，在拉伸温度80℃、拉伸倍率2倍的条件下，将原料膜在长尺寸方向拉伸。将拉伸的膜宽度方向的两端修剪，进一步在一侧的表面实施电晕处理。由此，获得厚度900mm、厚度42μm的长条的膜(b)-1。对该膜(b)-1在空气中的135℃×60秒的条件下的收缩率进行测量，膜宽度方向的收缩率xb为2％。该膜(b)是将电晕处理面设置在卷内且收卷成辊状而回收。

[制造例6.膜(b)-2的制造]

将制造例4中获得的原料膜连续地供给至拉幅式的横向拉伸装置中。使用该横向拉伸机，在拉伸温度80℃、拉伸倍率2倍的条件下，将原料膜在长尺寸方向拉伸。之后，将拉伸的膜宽度方向的两端修剪，进一步在一侧的表面实施电晕处理，获得厚度1000mm、厚度30μm的长条的膜(b)-2。对该膜(b)-2的空气中的135℃×60秒的条件下的收缩率进行测量，膜宽度方向的收缩率xb为20％。该膜(b)-2是将电晕处理面设置在卷内且收卷成辊状而回收。

[制造例7.多层膜(c)-1的制造]

将制造例5中获得的膜(b)-1从辊放卷，将粘合剂层(例如，藤森工业制造“masterstack系列”的粘合剂层)转印到膜(b)-1的实施了电晕处理的表面。进而，在制造例1中获得的膜(a)-1的两表面通过粘合剂层将膜(b)-1以常规方法贴合。由此，获得具有(膜(b)-1)/(粘合剂层)/(膜(a)-1)/(粘合剂层)/(膜(b)-1)的层结构的、长条的多层膜(c)-1。该多层膜(c)-1收卷成辊状而回收。各层的厚度是42μm/25μm/80μm/25μm/42μm。

[制造例8.多层膜(c)-2的制造]

将制造例6中获得的膜(b)-2从辊放卷，将粘合剂层(例如，藤森工业制造“masterstack系列”的粘合剂层)转印到膜(b)-2的实施了电晕处理的表面。进而，在制造例1中获得的膜(a)-1的两表面通过粘合剂层将膜(b)-2以常规方法贴合。由此，获得具有(膜(b)-2)/(粘合剂层)/(膜(a)-1)/(粘合剂层)/(膜(b)-2)的层结构的、长条的多层膜(c)-2。该多层膜(c)-2收卷成辊状而回收。各层的厚度是30μm/25μm/80μm/25μm/30μm。

[制造例9.多层膜(c)-3的制造]

作为膜(b)-3，准备自粘合性拉伸的聚丙烯薄膜(例如futamurachemicalco.，ltd制造，商品名“fsa010m#30”)。在该膜(b)-3的空气中的120℃×60秒、126℃×60秒、130℃×60秒、135℃×60秒、140℃×60秒的条件下的膜宽度方向的收缩率xb是0.9％、1.4％、1.6％、2.5％及3.5％。在制造例1中获得的膜(a)-1的两表面将膜(b)-2以常规方法贴合。由此，获得具有(膜(b)-3)/(膜(a)-1)/(膜(b)-3)的层结构的、长条的多层膜(c)-3。该多层膜(c)-3收卷成辊状而回收。各层的厚度是30μm/80μm/30m。

[制造例10.多层膜(c)-4的制造]

除了取代膜(a)-1而使用在制造例2中获得的膜(a)-2之外，通过与制造例9相同的操作，获得具有(膜(b)-3)/(膜(a)-2)/(膜(b)-3)的层结构的、长条的多层膜(c)-4。该多层膜(c)-4收卷成辊状而回收。各层的厚度是30μm/185μm/30m。

[制造例11.多层膜(c)-5的制造]

除了取代膜(a)-1而使用在制造例3中获得的膜(a)-3之外，通过与制造例9相同操作，获得具有(膜(b)-3)/(膜(a)-3)/(膜(b)-3)的层结构的、长条的多层膜(c)-5。该多层膜(c)-5收卷成辊状而回收。各层的厚度是30μm/133μm/30m。

[实施例1]

准备浮动式的纵向拉伸机。该拉伸机是在调节温度的烘箱内将输送的长条的膜在该长尺寸方向拉伸的拉伸机。将制造例7中获得的多层膜(c)-1从辊放卷，在膜长尺寸方向输送，供给于所述的纵向拉伸机。将多层膜(c)-1在纵向拉伸机的烘箱内输送。在输送时，将烘箱内温度tov设为135℃、以拉伸倍率1.07倍进行拉伸。

进而，在烘箱内的出口附近进行剥离工序。剥离工序是通过以下方式进行：牵引多层膜(c)-1的两侧的膜(b)-1，从膜(a)-1对膜(b)-1连续地进行剥离。牵引两张膜(b)-1的牵引方向设为垂直于输送的膜(a)-1的表面的方向且相互相反的方向。由此，进行在膜(a)-1的厚度方向上施加力的剥离，将膜(a)-1在厚度方向上拉伸。剥离速度为5m/min。其结果是获得将厚度方向上被拉伸的膜(a)-1作为光学膜。

测量获得的光学膜的面内延迟re、厚度及nz系数。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数为0到1之间。

[实施例2]

在制造例9中获得的多层膜(c)-3从辊放卷，在长尺寸方向输送，供给于与实施例1中使用的相同的纵向拉伸机。将多层膜(c)-3在纵向拉伸机的烘箱内输送。输送时，将烘箱内温度tov设为126℃。此外拉伸倍率设为1.00倍，即进行不伴随拉伸的输送。

进而，在烘箱内的出口附近进行剥离工序。剥离工序是通过以下方式进行：牵引多层膜(c)-3的两侧的膜(b)-3，从膜(a)-1对膜(b)-3连续地剥离。牵引2张膜(b)-3的牵引方向设为垂直于输送的膜(a)-1的表面的方向，且设为彼此相反向的方向。由此，进行在膜(a)-1的厚度方向上施加力的剥离，将膜(a)-1在厚度方向上拉伸。剥离速度为1m/min。其结果是获得将厚度方向上被拉伸的膜(a)-1作为光学膜。

测量获得的光学膜的面内延迟re、厚度及nz系数。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数为0到1之间。

[实施例3]

除了实施将烘箱内温度tov从126℃改变到130℃，拉伸倍率从1.00倍改变到1.02倍的拉伸之外，通过与实施例2相同的操作，获得光学膜并进行评价。剥离工序中的剥离速度为1m/min。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数为0到1之间。

[实施例4]

将制造例10中获得的多层膜(c)-4从辊放卷，在长尺寸方向输送，供给于与实施例1中使用的相同的纵向拉伸机。将多层膜(c)-4在纵向拉伸机的烘箱内输送。在输送时，将烘箱内温度tov设为135℃、以拉伸倍率1.07倍进行拉伸。

进而，在烘箱内的出口附近进行剥离工序。剥离工序是通过以下方式进行：牵引多层膜(c)-4的两侧的膜(b)-3，从膜(a)-2对膜(b)-3连续地剥离。牵引2张膜(b)-3的牵引方向设为垂直于输送的膜(a)-2的表面的方向，且设为彼此相反向的方向。由此，进行在膜(a)-2的厚度方向上施加力的剥离，将膜(a)-2在厚度方向拉伸。剥离速度为1m/min。其结果是获得将厚度方向上被拉伸的膜(a)-2作为光学膜。

测量获得的光学膜的面内延迟re、厚度及nz系数。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数为0到1之间。

[实施例5]

除了实施将烘箱内温度tov从126℃改变到135℃，拉伸倍率从1.00倍改变到1.07倍的拉伸之外，通过与实施例2相同的操作，获得光学膜并进行评价。剥离工序中的剥离速度为5m/min。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数为0到1之间。

[实施例6]

在制造例11中获得的多层膜(c)-5从辊放卷，在长尺寸方向输送，供给到与实施例1中使用的相同的纵向拉伸机。将多层膜(c)-5在纵向拉伸机的烘箱内输送。在输送时，将烘箱内温度tov设为140℃、以拉伸倍率1.07倍进行拉伸。

进而，在烘箱内的出口附近进行剥离工序。剥离工序是通过以下方式进行：牵引多层膜(c)-5的两侧的膜(b)-3，从膜(a)-3对膜(b)-3连续地剥离。牵引2张膜(b)-3的牵引方向设为垂直于输送的膜(a)-3的表面的方向，且设为彼此相反向的方向。由此，在膜(a)-3的厚度方向进行施加力的剥离，将膜(a)-3在厚度方向拉伸。剥离速度为1m/min。其结果是获得将厚度方向拉伸的膜(a)-3作为光学膜。

测量获得的光学膜的面内延迟re、厚度及nz系数。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数为0到1之间。

[比较例1]

将制造例8中获得的多层膜(c)-2从辊放卷，在长尺寸方向输送，供给于与实施例1中使用的相同的纵向拉伸机将多层膜(c)-2在纵向拉伸机的烘箱内输送。在输送时，将烘箱内温度tov设为135℃、以拉伸倍率1.07倍进行拉伸。

进而，在烘箱内的出口附近，尝试进行剥离工序，但是在到达烘箱内的出口附近的多层膜(c)-2中产生膜(b)-2的脱落，在膜(a)-1的整个表面产生褶皱，不能进行剥离工序。

[比较例2]

除了将烘箱内温度tov从126℃改变到120℃，通过与实施例2相同的操作，获得光学膜并进行评价。剥离工序中的剥离速度为5m/min。将结果在表1中示出。从表1的结果可知，获得的光学膜其nz系数是1.6，是超过1的值。

将实施例及比较例的结果汇总在表1中示出。

[表1]

表1

表中的简称的含义，如下所述。

cop：包含含有脂环式结构聚合物的热塑性树脂(玻璃化转变温度126℃的降冰片烯聚合物树脂，商品名称“zeonor”，日本瑞翁公司制造)。

pet：聚酯树脂(eastman公司制造“pet-g6763”)。

opp：自行粘合性拉伸的聚丙烯薄膜(futamurachemicalco.，ltd制造，商品名“fsa010m#30”)。

从表1的结果可以清楚地看出，在tov和tga之间的关系以及xb的值满足本申请要素的条件下进行拉伸的本申请的实施例中，能够容易地制造0<nz<1的光学膜。

附图标记说明

100：多层膜；

111：膜(b)；

112：膜(b)；

121：粘合剂层；

122：粘合剂层；

131：膜(a)；

132：光学膜；

151：剥离区域上游的压辊；

152：剥离区域上游的压辊；

161：剥离区域下游的压辊；

162：剥离区域下游的压辊；

200：多层膜；

231：膜(a)；

211：膜(b)；

221：粘合剂层；

232：光学膜；

p：剥离区域。