卤化银彩色感光材料的制作方法

专利名称：卤化银彩色感光材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及卤化银彩色感光材料，特别是基本含有下列成份的卤化银彩色感光材料(1)由局部具有高碘化银含量的卤化银颗粒组成的乳剂和(2)能释放出显影抑制剂的显影抑制型成色剂(DIR Coupler)，当其被释放入显影溶液后，可转变成实质上对感光性能没有影响的物质。
人们一直需要一种感光材料，特别是能获得高感光度的，例如ISO 400感光度(Super HG-400)，而同时还能展示出优良的影像质量，包括颗粒度、清晰度和彩色还原性，能相当于具有ISO 100感光度的感光材料的这些性能。
如在JP-A-60-143331(此处所用的“JP-A”一词的意思为“日本专利申请未审查公开文本)中公开的，作为改进颗粒度的方法，已经提出了具有含7至45mol%的碘化银的清晰的层结构的卤化银颗粒和平均碘化银含量至少为7mol%的卤化银颗粒。由于仅使用这种卤化银颗粒仍会存在清晰度和彩色还原性的问题，所以最近已提出了将这些乳剂颗粒与所谓的DIR成色剂结合起来使用，这种成色剂能够按影像的形式释放显影抑制剂，如在JP-A-1-186938、JP-A-1-259359、JP-A-1-269935和JP-A-2-28637中公开的那样。这些技术在颗粒度，清晰度和彩色还原性上带来了一些进步，但所达到的水平还是不能令人满意。另外，当具有上述成份的感光材料用在照相加工实验室中普遍采用的常规方法来加工时，即在连续处理的同时补充显影溶液时，结果显影溶液会逐渐具有减小或增强的活性。
另一方面，如在公开的JP-A-57-151944、JP-A-58-205150、JP-A-1-280755和美国专利US4，782，012中描述的那样，已经提出了使用能改善清晰度以及彩色还原性的可水解的DIR成色剂或化合物，这些成色剂或化合物不会引起显影溶液活性上的改变。这些DIR成色剂或化合物能够释放出显影抑制剂部分，它们在显影溶液中进行水解从而丧失了抑制活性。使用这些化合物稍微抑制了显影溶液活性的变化，但所产生的作用还不够，特别是当使用那些能够释放出显影抑制剂，而此抑制剂在显影溶液中灭活时释放出芳氧基离子时，发现释放出的芳氧基离子被结合到感光材料的成色剂油滴中，引起成色剂偶合活性的变化。进一步，所谓的定时型DIR成色剂需要在稳定性和合成成本上作些改进。此外，如在上述美国专利US4，782，012中公开的，经由其中的硫原子释放显影抑制剂的DIR成色剂具有较低的偶合活性，即具有较低的显影抑制剂释放速率，以致使得在彩色还原性和清晰度上不能获得足够的改进效果。
本发明的一个目的是提供一种具有满意的感光度、颗粒度、清晰度、彩色还原性和保存性的感光材料。
本发明的另一个目的是提供一种即使在连续加工并补充显影溶液的情况下能充分减少感光性能变化的感光材料。
本发明进一步的目的是提供一种含有能以较短的合成路线，较低的成本合成并具有良好的稳定性和高偶合活性的DIR成色剂的感光材料。
本发明上述目的通过由一种其上有至少一种感光卤化银乳剂层的支持体构成的感光材料而实现，其中所述的感光材料含有由式(Ⅰ)所示的DIR成色剂
其中A表示成色剂残基;R表示具有1至4个碳原子的烷基或吡啶基;和当A表示苯酚型或萘酚型成色剂残基时n表示1，或当A表示其它成色剂残基时n表示0，所述的乳剂层含有化学敏化的卤化银颗粒，其各自具有由含7至45mol%的碘化银的溴碘化银构成的清晰的层和其各自具有大于4mol%的总碘化银含量。
式(Ⅰ)中，由A表示的成色剂残基包括黄成色剂残基(例如开链酮-亚甲基型)、品红成色剂残基(例如5-吡唑啉酮型、吡唑并咪唑型、吡唑并三唑型)、青色成色剂残基(例如苯酚型、萘酚型)和无色成色剂残基(例如2，3-二氢-1-茚酮型、苯乙酮型)。如在美国专利US4，315，070、4，183，752、3，961，959和4，171，223中公开的杂环型成色剂残基也包括在成色剂残基A中。
这些成色剂残基中，较优选的是如下所示的具有式(Cp-1)、(Cp-2)、(Cp-3)、(Cp-4)、(Cp-5)、(Cp-6)、(Cp-7)、(Cp-8)、(Cp-9)或(Cp-10)结构的，这是因为它们具有高偶合速率。

在式(Cp-1)至(Cp-10)中，每个游离键表示偶合的位置，在此连接有能释放的偶合基团。其中R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62或R63含有防扩散基团，选择其以使总碳原子数为8至40，并且较优选的是10至30。然而，较优选的是总碳原子数不大于15。在二合物形式、调聚物形式或聚合物形式的成色剂情况下，任何这些基团都表示连接重复单元的二价基团。在这种情况下，R51至R63中的每个基团的总碳原子数可以超出上述提到的范围。
下面所描述的是有关符号R51至R63、b、d和e的定义，其中R41表示脂族基、芳基或杂环基;R42表示芳基或杂环基和R43、R44和R45分别表示氢原子、脂族基、芳基或杂环基。
R51和R41有相同的含义，b表示0或1。R52和R53分别与R42有相同的含义，R54与R41有相同的含义或表示
、或N≡C-R55与R41具有相同的含义，R56和R57分别与R43有相同的含义或表示R41S-、R43O-、
R58与R41有相同的含义，R59与R41有相同的含义或表示
、R41O-、R41S-卤素原子或
，d表示0，1，2或3。当d是2或3时，复数的R59可以相同或不同，或者它们中的每一个可以表示二价基团并且彼此连接形成一个环结构。这种成环作用的二价基团的典型实例是
其中f表示0或1至4的整数;和g表示0或1至2的整数。R60与R41有相同的含义，R61与R41有相同的含义。R62与R41有相同的含义或表示R41OCONH-、R41SO2NH-、
、R43O-、R41S-、卤原子或
。R63与R41有相同含义或表示
、R41SO2-、R43OCO-、R43OSO2-
卤原子、硝基、氰基或R43CO-。e表示0或1至4的整数。当e是2至4时，重复的R62或R63可以相同或不同。
上述提及的“脂族基”的含义为饱和或不饱和的、无环或环状的、直链或支链的和取代或未取代的有1至32个，较好的是1至22个碳原子的脂族烃基。这些脂族烃基的典型实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、叔戊基、己基、环己基、2-乙基己基、辛烷基、1，1，3，3-四甲基丁基、癸烷基、十二烷基、十六烷基和十八烷基。
上述提及的“芳基”的含义为有6至20个碳原子的芳基，和较优选的包括取代或未取代的苯基或萘基。
上述提及的“杂环基”的含义为取代或未取代的，以及较好的是含有1至20个，较优选的是1至7个碳原子的三元至八元杂环基，且杂原子选自氮原子，氧原子和硫原子。此杂环基的典型实例是2-吡啶基、2-噻吩基、2-呋喃基、1，3，4-噻二唑-2-基、2，4-二氧杂-1，3-咪唑烷-5-基、1，2，4-三唑-2-基和1-吡唑基。
上述提及的取代的脂族烃基、芳基或杂环基典型的取代基或包括卤素原子、R47O-、R46S-、
氰基和硝基，其中R46表示脂族的、芳族的或杂环基团;以及R47、R48和R49分别表示脂族、芳族或杂环基团或氢原子。此处应用的脂族基、芳基或杂环基的含义与上述定义的相同。
在式(Cp-1)中，R51较优选地表示脂族基或芳基或在式(Cp-2)中，较优选地表示氢原子或脂族基。
R52、R53和R55较优选地分别表示杂环基或芳基。
R54较优选地表示R41CONH-或
R56和R57较优选地分别表示脂族基、芳基、R41O-或R41S-。
R58较优选地表示脂族基或芳基。
在式(Cp-6)中，R59较优选地表示氯原子，脂族基或R41CONH-;d较优选地表示1或2。在式(Cp-7)中，R59较优选地表示R41CONH-;d较优选地表示1。
R60较优选地表示芳基。
R61较优选地表示脂族基或芳基。
在式(Cp-8)中，e较优选地表示0或1;R62较优选地表示R41OCONH-、R41CONH-或R41SO2NH-并且较优选的是连接在萘酚环的5-位上。
在式(Cp-9)中，R63较优选地表示R41CONH-、R41SO2NH-、
、R41SO2-、
、硝基或氰基。
在式(Cp-10)中，R63较优选地表示
、R43OCO-或R43CO-。
式(Ⅰ)中，R表示的吡啶基包括取代或未取代的2-、3-或4-吡啶基。
R表示的烷基包括直链或支链的和取代或未取代的有1至4个碳原子且较优选地是1至3个碳原子的烷基和取代的烷基。取代烷基合适的取代基包括具有2至6个碳原子的烷氧羰基(例如甲氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、异丁氧羰基、异丙氧羰基、戊氧羰基、异戊氧羰基、2-甲氧基乙氧羰基)，有多至6个碳原子的氨基甲酰基(例如N，N-二乙基氨基甲酰基、N-甲基-N-乙基氨基甲酰基、吡咯烷基羰基、哌啶子基羰基)，卤素原子(例如氯原子、氟原子)，硝基，氰基，有1至4个碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧苯、甲氧基乙氧基)，有至多6个碳原子的氨磺酰基(例如N，N-二乙基氨磺酰基、N-甲基-N-乙基氨磺酰基)，有6至10个碳原子的芳氧基(例如4-氯苯氧基)，有2至6个碳原子的酰基(例如乙酰基、苯甲酰基)，有1至6上碳原子的磺酰基(例如甲磺酰基、丁磺酰基)，有1至5个碳原子且含有选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的3元至6元杂环(例如2-吡啶基、3-吡啶基)和有2至5个碳原子的磷酰基(例如O，O-二乙基磷酰基)。它们中较优选的是烷氧羰基和氨基甲酰基。
R表示的吡啶基合适的取代基包括上述列举的如烷基取代基的基团，另外有1至6个碳原子的脂族基(例如甲基、乙基)。
R的特殊实例包括-CH2COOC3H7、
-CH2COOC4H9，-CH2COOC3H7(i)，-CH2COOC4H9(i)，-CH2COOC5H11，-CH2COOC5H11(i)，-CH2COOC5H11(t)，-CH2CH2COOC3H7，-CH2CH2COOC3H7(t)，-CH2CH2CH2COOCH3，
-CH2CONHC4H9，-CH2CONHC5H11，-CH2CONHC4H9(i)，-CH2CHCl2，-CH2CF3，-CH2CF2CF3，
，-C3H7，-C4H9，-CH2CH2OC2H5，
式(Ⅰ)表示的DIR成色剂的特殊实例举例说明如下
式(Ⅰ)表示的化合物可以通过已知的公开方法合成，例如在JP-A-57-151944、EP336411A和EP320939A中描述的。式(Ⅰ)化合物一些合成实例的举证如下描述。
合成实施例1化合物(D-1)的合成
将13.5g化合物(ⅱ)和4.9g三乙胺加到200ml N，N-二甲基甲酰胺中，并将混合物于室温搅拌15分钟。向获得的溶液中加入20g化合物(ⅰ)，随后于室温搅拌3小时。向反应混合物中加入500ml乙酸乙酯，并将混合物转移到分液漏斗中并用水洗涤。分出油相并用稀盐酸和水连续洗涤，然后将油相用减压下蒸馏方法除去溶剂。向残余物中加入100ml乙酸乙酯和己烷的混合溶剂，并通过过滤收集沉淀的结晶，得15.3g化合物(D-1)。
合成实施例2化合物(D-6)的合成
除了用等量的化合物(ⅳ)代替化合物(ⅱ)和用14.8g的化合物(ⅲ)代替化合物(ⅰ)外，用在实施例1中相同的方法进行反应。反应混合物由异丙醇和己烷的混合溶剂中结晶，得8.5g化合物(D-6)。
合成实施例3
化合物(D-8)的合成
除了用16.5g的化合物(ⅴ)代替化合物(ⅰ)和用12.3g的化合物(ⅵ)代替化合物(ⅱ)外，用实施例1中相同的方法来完成反应。反应产物由乙酸乙酯和己烷的混合溶剂中结晶，得9.8g化合物(D-8)。
合成实施例4化合物(D-9)的合成
除了用15.0g的化合物(ⅶ)代替化合物(ⅲ)外，用合成实施例1的相同方法完成反应，得12.1g化合物(D-9)。
合成实施例5化合物(D-17)的合成
向200ml N，N-二甲基乙酰胺中加入17.1g的化合物(ⅸ)和6.3g的三乙胺，随后搅拌15分钟。于室温下历时20分钟，向所得溶液中滴加20g化合物(ⅷ)于100ml氯仿中形成的溶液。令反应混合物于室温反应3小时并再于40℃反应30分钟。反应后反应混合物用实施例1相同的方法处理。由乙酸乙酯和己烷的混合溶剂中结晶，得15.3g化合物(D-17)。
合成实施例6化合物(D-23)的合成
在100ml N，N-二甲基-2-咪唑啉酮中溶解25.5g的化合物(ⅳ)，并将溶液冰浴冷却。向溶液中加入3.7g氢化钠(60%)，随后搅拌20分钟。向溶液中加入20g的化合物(Ⅹ)，令混合物于室温反应5小时，然后加热至50℃，在此温度下将其搅拌1.5小时。反应后，令反应混合物冷却至室温，并向其中加入200ml乙酸乙酯和200ml水。将反应混合物倒入分液漏斗中，油相用水、稀盐酸和水连续洗涤，分出油相并于减压下蒸馏除去溶剂。残余物由乙酸乙酯和己烷中结晶，过滤收集晶体，得15.5g化合物(D-23)根据本发明，式(Ⅰ)成色剂能够结合到任何组成感光材料的层中，但优选地是将其加到感光卤化银乳剂层和/或其相邻的层中，而进一步优选的是加到感光卤化银乳剂层中。在根据本发明含有特殊卤化银颗粒的光敏卤化银乳剂层是由二层或更多的具有不同感光度的层所组成的情况下，式(Ⅰ)所示的成色剂最优选地是加到不是具有最高感光度的层中。
用于感光材料中的式(Ⅰ)成色剂的总量通常是3×10-7至1×10-3mol/m2，优选地是3×10-6至5×10-4mol/m2，和最优选地是1×10-5至2×10-4mol/m2。按下述常规方法可将式(Ⅰ)成色剂掺合到感光材料中。
实质上，根据本发明的乳剂层应当含有化学敏化的卤化银颗粒，此颗粒各自具有由含7至45mol%碘化银的溴碘化银构成的清晰层且各自有总碘化银含量大于4mol%。
此处提及的“清晰的层”状态可通过X-线衍射仪观察到。例如在H.Hirsch，Journal of Photographic Science，Vol.10，P.129 ff.(1962)中描述了应用X-射线衍射仪分析卤化银颗粒。判断晶格常数依赖于卤素的成分、衍射角满足Bragg方程(2dsinθ＝nλ)出现的衍射峰。
X-射线衍射仪的具体细节可以参考例如Kisobunseki Kagaku Koza 24，“X-Sen kaisetsu”，Kyoritsu Shuppan和X-Sen kaisetsu no Tebiki，Rigaku Denki K.k。按标准的方法，用Cu作对阴极且KB-射线作射线源可获得卤化银颗粒(220)晶面的衍射图形(管电压40KV;管电流60mA)。为了提高衍射仪的分辨率，应当选择合适的狭缝宽度(发射狭缝、接收狭缝等)、仪器的时间常数、测角器的扫描速度和记录速度，并且测量的精度应当通过使用标准样品来证实，例如硅。
此处所用的术语“清晰的层”的含义是分析在X-射线衍射仪上所显示的具有至少两个峰的卤化银(220)晶面的衍射强度对衍射角的曲线(衍射角(2θ)在38℃和42℃之间时用Cu的KB射线获得)，一个相对应的是具有碘化银含量为7.0至45mol%的高碘层，另一个相对应的是碘化银含量低于7mol%的低碘层，两峰之间有一个最低值，对应于高碘层峰的衍射强度与对应于低碘层峰的衍射强度之比为1/10至3/1，较优选地是1/5至3/1，和进一步优选的是1/3至3/1。
两峰之间最低的衍射强度较优选地是不超过两个或多个峰中较低的峰的衍射强度的90%，进一步优选的是不超过80%，和最优选地是不超过60%。
由两个衍射组份构成的衍射曲线的解析技术已众所周知并且在例如Jikken Butsurigaku kozall，“Koshi Kekkan”，kyoritsu Shuppan中有描述。
假设曲线为Gauss方程或Lorenz方程，也可用E.I.du Pont公司生产的曲线分析器分析曲线。
一种含有两种都没有清晰层结构且卤素组成彼此不同的两种卤化银颗粒的乳剂在感光特性上不会产生如本发明所获得的显著的效果。可是，这种乳剂的X-射线衍射曲线也出现两个峰。无论卤化银乳剂是根据本发明制备的乳剂还是如上所述含有两种不同种类卤化银颗粒的乳剂，都可通过用电子探针显微分析器的方法(此后缩写为EPMA方法)与上述的X-射线衍射仪方法相结合来加以判断。
为了进行EPMA方法，制备一种乳剂样品，其中卤化银颗粒都很好地分散开，以致于彼此间不相接触。并用电子来对其照射，用激发的电子束通过X-射线分析可以对很小的部分作元素分析。这样，通过获得的由每个晶格中发射出的银和碘的特征X-射线的强度来确定出各个颗粒的卤素成份。通过对至少50个颗粒进行EPMA分析足以判断乳剂样品是否是按照本发明所制备的乳剂。
本发明乳剂较优选地是在颗粒中有均匀的碘含量。特别是，通过EPMA方法测定的颗粒中碘含量分布较优选的是具有相对标准偏差不大于50%，且更优选地是不大于35%。
优选的另外一种颗粒中碘化物分布是碘化物含量与颗粒尺寸的对数具有正向关系。即较大的颗粒有较高的碘化物含量，较小的颗粒有最低的碘化物含量。具有这种相关关系的乳剂可提供较好的颗粒度结果。相关系数较优选地是40%或更高，且进一步优选地是50%或更高。
在每一个颗粒中，除溴碘化银外，其核心还含有或是氯溴化银和/或溴化银，较优选的是溴化银的比率较高。核心内碘化银的含量由7.0至45mol%，较优选的是15至45mol%，进一步优选地是25至45mol%。最优选的核的卤素成分是具有碘化银含量30至45mol%的溴碘化银。
每个颗粒的最外层含有具有碘化银含量不大于7.0mol%，较优选的是不大于5.0mol%的卤化银。
在最外层中除碘化银外的卤化银可以是氯化银、氯溴化银和溴化银中的任何组份，较优选的是溴化银的比率较高。最外层中最优选的卤素成分是含0.5至5.0mol%碘化银的溴碘化银或溴化银。
每个颗粒中总卤素成分应有超过4.0mol%的碘化银含量，较优选的是6.0至25mol%，进一步优选的是8.0至20mol%和最优选地是10至25mol%。
因为没有减低显影活性就可实现高碘含量从而提高光吸收，因此用于本发明的卤化银乳剂的颗粒度得到了部分改善，据信此改进应主要归功于含有高碘化物含量层的核心和低碘化物含量层的最外层构成的清晰的层结构，这导致了潜影形成效率的提高。
具有清晰层结构的卤化银颗粒具有的平均颗粒尺寸为0.05至3.0μm，较优选的是0.1至1.5μm，进一步优选的是0.2至1.3μm和最优选的是0.3至1.2μm。
此处所用术语“平均颗粒尺寸”的含义为如在T.H.James等，The Theory of the Photographic Process，第三版，P.39，MacMillan(1966)中描述的本技术领域公知的颗粒尺寸的几何平均，此处所用的术语“颗粒尺寸”的含义是如在Arakawa Masafumi，Ryudo Sokutei Nyumon，Vol.17，PP.299-313，Funtai Kogakukai(1980)中描述的等球面直径(Sphere-equivalent diameter)。颗粒尺寸可通过例如Coulter计算法、单颗粒射线散射法(SingleParticle ray scattering method)、激光射线散射法(Laser rayscattering method)等方法测量。
具有清晰层结构的卤化银颗粒可有规则的晶形，如六面体形，八面体形，十二面体形，和十四面体形或不规则晶形，如球形、马铃薯状晶形和片状晶形。片状孪晶的宽厚比为1.2至8，尤其是特别优选的1.5至5。
晶体颗粒无论是规则或不规则形式，较优选地是有50%或更多的(111)晶面的尤其被优先选用。(111)晶面的晶面比率可以通过Kubelka-Munk的着色剂表面吸附的方法测定。在进行着色剂表面吸附方法时，应选择优先吸附于或(111)晶面或(100)晶面致使在(111)晶面和(100)晶面上的缔合状态间存在有光谱差异的染料。将此染料加入乳剂中，并绘制光谱特征对加入染料的量的关系图，并仔细检定此图以确定(111)晶面的晶面率。
本发明的乳剂可以用于感光材料的任何卤化银感光层中，但较优选地是用在蓝或绿敏乳剂层中。当蓝或绿敏乳剂层是由两个或更多个感光度不同的层构成时，本发明乳剂优先用于除具有最低感光度层以外的层中。
本发明中，尤其优先选用的是如下所示式(A)表示的化合物，以便确保有高感光度，改进的颗粒度和感光材料的保存稳定性以及降低冲洗药液的感光性能的变化。
Q-SM1(A)其中Q表示有直接或间接地键合于其上的至少一个选自-SO3M2、-COOM2、-OH和-NR1R2基团的杂环残基;M1和M2分别表示氢原子、碱金属、四价铵或四价鏻;R1和R2分别表示氢原子或有1至4个碳原子的取代或未取代烷基。
式(A)表示的化合物被认为在显影溶液中PH条件下具有水溶性或改进的水溶性，因而可溶解在显影溶液中。换句话说，若将式(A)化合物掺合到感光材料中，则可以预料，其可溶于显影溶液，从而污染了显影溶液。不过令人惊奇的是由于减低了灰雾，显影加工特性的变化很小。出现这种意想不到的结果的原因在于化合物(A)的行为在其存在于感光材料内时和其溶进显影溶液时的很大的差异。不管怎样，化合物(A)作用的机理尚不清楚并将通过将来进一步研究得到解释。
式(A)中，Q所表示的杂环残基的实例包括噁唑、噻唑、咪唑、硒唑、三唑、四唑、噻二唑、噁二唑、五唑、嘧啶、thiazoa、三嗪和噻二嗪环，其中的每个环可以与其它的碳环或杂环稠合形成苯并噻唑、苯并三唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并硒唑、萘并噁唑、三氮杂吲哚烷、二氮杂吲哚烷或四氮杂吲哚烷环。
式(A)表示的巯基杂环化合物中特别优选地是那些式(B)和(C)表示的化合物
式(B)中，Y和Z分别表示氮原子或CR4，其中R4表示氢原子，取代或未取代烷基，或取代或未取代芳基;R3表示有机残基，特别是具有1至20个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、丙基、己基、十二烷基、十八烷基)或具有6至20个碳原子的芳基(例如苯基、萘基)，这些基团被选自-SO3M2、-COOM2、-OH和-NR1R2中的至少一个基团取代;-L1-表示选自-S-、-O-、
-CO-、-SO-和-SO2-的连接基;n表示0或1;M1、M2、R1和R2如上定义。
R3中的烷基或芳基可还有其它的取代基，如卤原子(例如F、Cl、Br)、烷氧基(例如甲氧基、甲氧基乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、烷基(对于芳基)、芳基(对于烷基)、酰胺基(例如乙酰氨基、苯甲酰氨基(benzoylamino))、氨基甲酰基(例如未取代的氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基)、磺酰氨基(例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基)、氨磺酰基(例如未取代的氨磺酰基、甲氨磺酰基、苯氨磺酰基)、磺酰基(例如甲磺酰基、苯磺酰基)、亚硫酰基(例如甲亚硫酰基、苯亚硫酰基)、氰基、烷氧羰基(例如甲氧羰基)、芳氧羰基(例如苯氧羰基)、硝基等等。
其中R3有两个或多个取代基选自-SO3M2、-COOM2、-OH和-NR1R2基团，这些取代基可以相同或不同。
式(c)中，X表示硫原子、氧原子或
;R5表示氢原子、取代或未取代烷基，或取代或未取代芳基;L2表示-CONR6、-NR6CO-、-SO2NR6-、-NR6SO2-、-OCO-、-S-、-NR6-、-CO-、-SO-、-OCOO-、-NR6CONR7-、-NR6COO-、-OCONR6-或-NR6SO2NR7;R6和R7分别表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基;R3、M1、M2和n如上定义。
R4、R5、R6或R7表示的烷基或芳基可以是选自上述有关R3所列举的取代基。
式(B)和(C)的化合物中，其中R3是可被-SO3M2或-COOM2取代的有机残基时的那些化合物。
式(A)表示的化合物的优选实例被示于以下以便说明。
式(Ⅰ)化合物是已知的，并可用已知方法合成。合成式(Ⅰ)化合物的参考文献在下面列出。
美国专利2，585，388和2，541，924，JP-B-42-21842(这里所用的术语“JP-B”表示“审定公告的日本专利说明书”)，JP-A-53-50169，英国专利1，275，701，D.A.Berges，et al.，Journal of the Heterocyclic Chemistry，No.15，p.981(1978)，The Chemistry of Heterocyclic Chemistry，“Imidazole and Derivatives Part I”，pp.336-339，Chemical Abstract，Vol.58，No.7921，p.394(1963)，E.Hoggarth，Journal of Chemical Society，pp.1160-1167(1949)，S.R.Saudler & W.Karo，Orqanic Functional Group Preparation，pp.312-315，Academic Press(1968)，M.Chamdon，et al.，Bulletin de la Societe Chimique de France，p.723(1954)，D.A.Shirley & D.W.Alley，J.Amer.Chem.Soc.，Vol.79，p.4922(1954)，A.Wohl & W.Marchwald，Ber.(Jounal of Chemical Society，German)，Vol.22，p.568(1889)，J.Amer.Chem.Soc.，Vol.44，p.1502-1510，U.S. Patent 3，017，270，British Patent 940，169，JP-B-49-8334，JP-A-55-59463，Advanced in Heterocyclic Chemistry，Vol.9，pp.165-209(1968)，West German Patent 2，716，707，The Chemistryof Heterocyclic Compounds Imidazole and Derivatives，Vol.l，p. 384，Orq.Synth.，Vol.IV，p.569(1963)，Ber.，Vol.9，p.465(1976)，J.Amer.Chem.Soc.，Vol. 45，p.239(1923)，JP-A-50-89034，JP-A-53-28426，JP-A-55-21007，JP-B-40-28496.
式(A)的化合物被掺进卤化银乳剂层或亲水胶体层(例如，中间层，表面保护层，黄色滤光层，抗晕层)中，优选的是卤化银乳剂层或其毗连层。
式(A)化合物的用量从1×10-7至1×10-3mol/m2，优选的是从5×10-7至1×10-4mol/m2，而更优选的是从1×10-6至3×10-5mol/m2。
根据本发明，含有特殊卤化银晶粒的乳剂优选地是单分散的乳剂。这里所用的术语“单分散的乳剂”表示乳剂的晶粒大小分布具有不大于0.25的变化系数(S/r)，其中r是平均晶粒大小，而S是晶粒大小的标准偏差。即各个晶粒的晶粒大小作为ri，而晶粒的数目作为ni，平均晶粒大小用以下方程式定义
相应地，标准偏差S用下式定义
这里所用的术语“单个晶粒的晶粒大小”表示显微照片中的投影面积等量直径，显微照片用已知技术(通常是电子显微照像术)如在T.H.James，et.al，The Theory of the Photographic process，The 3rd Ed.，pp. 36-43，MacMillan(1966)中所述的技术拍摄。这里所用的术语“投影面积等量直径”被定义为与卤化银晶粒的投影面积相等的圆的直径，如在以上参考文献中所述的那样。尽管卤化银具有球状外的其它形状(例如，立方形，八面体形，十四面体形，片状的，马铃薯状)，平均晶料尺寸r和其标准偏差S可如上所述得到。
卤化银晶粒具有不大于0.25的晶粒大小变化系数，优选地是不大于0.20，更优选地是不大于0.15。
在本发明中，为了进一步改进清晰度，将含有用下面给出的式(PA)表示的单体的聚合物成色剂掺入对感绿层中是特别优选的。如果一种含有普通可水解的DIR成色剂的光敏材料在补充显影溶液的同时被加工处理，则可观察到对比度的增加，这似乎应归功于上面所述的聚合物成色剂。反应来，根据本发明，含有用式(Ⅰ)表示的DIR成色剂的光敏材料并不因这一现象而受损。也就是说，由于式(Ⅰ)DIR成色剂的使用，使得这种聚合物成色剂可以自由使用。
其中R121代表氢原子，具有1至4个碳原子的烷基，或氯原子;-D-代表-COO-，-CONR122-，或取代的或未取代的苯基;-E-代表取代的或未取代的亚烷基，取代的或未取代的亚苯基，或取代的或未取代的亚芳烷基;-F-代表-CONR122-，-NR122CONR122-，-NR122COO-，-NR122CO-，-OCONR122-，-NR122-，-COO-，-OCO-，-CO-，-O-，-S-，-SO2-，-NR122SO2-，或-SO2NR122-;R122代表氢原子，取代未取代的脂肪基，或取代或未取代的芳基;如果有的话，复数的R122可以相同或不同;p，q，和r分别代表0或1，但它们不能同时代表0;而T代表用下面给出的或(PB)表示的品红成色剂残基，它在下面描述的任意片断Ar，Z，和R133位置连接在-(D)-(E)-(F)-片断上。
其中Ar代表已知的，在2-吡唑啉-5-酮成色剂的1-位作为取代基的基团;R133代表取代或未取代的苯胺，取代或未取代的酰胺基(例如，烷基碳酰胺基，苯基碳酰胺基，烷氧基碳酰胺基，苯氧基碳酰胺基)，取代或未取代的脲基(例如，烷基脲基，苯基脲基)，或取代或未取代的磺酰胺基;而Z代表氢原子，卤原子(例如，氯，溴)或通过氧原子，氮原子，或硫原子联接的偶合离去基。
在式(PB)中，用Ar代表的取代基包括烷基，取代的烷基(例如，卤代烷基(例如，氟代烷基)，氰烷基，苄基烷基)，取代或或未取代的杂环基(例如，4-吡啶基，2-噻唑基)，和取代或未取代的芳基，杂环基或芳基的取代基包括烷基(例如，甲基，乙基)，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基)，烷氧羰基(例如，甲氧羰基)，酰胺基(例如，乙酰胺基)，氨基甲酰基，烷基氨基甲酰基(甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基)，二烷基氨基甲酰基(例如，二甲基氨基甲酰基)，芳基氨基甲酰基(例如，苯基氨基甲酰基)，烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基)，芳基磺酰基(例如，苯基磺酰基)，烷基磺酰胺基(例如，甲磺酰胺基)，芳基磺酰胺基(例如，苯基磺酰胺基)，氨磺酰基，烷基氨磺酰基(例如，乙基氨磺酰基)，二烷基氨磺酰基(例如二甲基氨基磺酰基)，烷硫基(例如，甲基硫基)，芳基硫基(例如，苯基硫基)，氰基，硝基，和卤素原子(例如，氟，氯，溴)。如果有的话，两个或多个取代基可以相同或不相同。这些取代基优选的是卤原子，烷基，烷氧基，烷氧羰基，和氰基。
作为R133的苯胺基，酰胺基，脲基或磺酰胺基的取代基包括卤素原子(例如，氟，氯，溴)，直链或支链烷基(例如，甲基，叔丁基，辛基，十四烷基)，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-乙基己氧基，十四烷氧基)，酰胺基(例如，乙酰胺基，苯甲酰胺基，丁酰胺基，辛酰胺基，十四烷酰胺基，α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰胺基，α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁酰胺基，α-(3-十五烷基苯氧基)己酰胺基，α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰胺基，2-氧-吡咯烷-1-基，2-氧-5-十四烷基吡咯烷-1-基，N-甲基-十四烷酰胺基);磺酰胺基(例如，甲磺酰胺基，苯磺酰胺基，乙磺酰胺基，对甲苯磺酰胺基，辛磺酰胺基，对十二烷基苯磺酰胺基，N-甲基-十四烷磺酰胺基)，氨磺酰基(例如，氨磺酰基，N-甲基氨磺酰基，N-乙基氨磺酰基，NN-二甲基氨磺酰基，NN-二己基氨磺酰基，N-十六烷基氨磺酰基，N-〔3-(十二烷氧基)-丙基〕氨磺酰基，N-〔4-(2，4-二-叔戊基-苯氧基)丁基〕氨磺酰基，N-甲基-N-十四烷基氨磺酰)，氨基甲酰基(例如，N-甲基氨基甲酰基，N-丁基氨基甲酰基，N-十八烷基氨基甲酰基，N-〔4-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁基〕，氨基甲酰基，N-甲基-N-十四烷基氨基甲酰基)，二酰胺基(例如，N-丁二酰亚胺基，N-邻苯二甲酰亚胺基，2，5-二氧-1-噁唑烷基，3-十二烷基-2，5-二氧-1-海因基，3-(N-乙酰基-N-十二烷基氨基)丁二酰亚胺基)，烷氧羰基(例如，甲氧羰基，十四烷氧羰基，苄氧羰基)，烷氧基磺酰基(例如，甲氧基磺酰基，丁氧基磺酰基，辛氧基磺酰基，十四烷氧基磺酰基)，芳氧基磺酰基(例如苯氧基磺酰基，对甲基-苯氧基磺酰基，2，4-二-叔-戊基苯氧基磺酰基)，烷基磺酰基(例如，甲磺酰基，乙磺酰基，辛磺酰基，2-乙基己基磺酰基，十六烷磺酰基)，芳基磺酰基(例如，苯磺酰基，4-壬基苯磺酰基)，烷硫基(例如，甲硫基，乙硫基，己硫基，苄硫基，十四烷硫基，2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)，芳硫基(例如，苯硫基，对甲苯硫基)，烷氧羰基氨基(例如，甲氧羰基氨基，乙氧羰基氨基，苄氧羰基氨基，十六烷氧羰基氨基)，烷基脲基(例如，N-甲基脲基，N，N-二甲基脲基，N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷基脲基，N，N-二-十八烷基脲基)，酰基(例如，乙酰基，苯甲酰基，十八烷酰基，对十二烷酰胺基苯甲酰基)，硝基，羧基，磺基，羟基，和三氯甲基。在这些取代基中，烷基基团或部分具有1至36个碳原子，芳基部分具有6至38个碳原子。
用Z表示的偶合离去基的例子包括那些通过氧原子联接的，例如，乙酰氧基，丙酰氧基，苯甲酰氧基，乙氧基草酰氧基，丙酮酰氧基，肉桂酰氧基，苯氧基，4-氰基苯氧基，4-乙磺酰胺基苯氧基，α-萘氧基，4-氰氧基，4-甲磺酰胺基苯氧基，3-十五烷苯氧基，苄氧羰基氧基，乙氧基，2-氰基乙氧基，苄氧基，2-苯基乙氧基，2-苯氧基乙氧基，5-苯基-四唑基氧基，和2-苯并噻唑基氧基;那些通过氮原子联接的，如在JP-A-59-99437中所描述的，例如，苯磺酰胺基，N-乙基甲苯磺酰胺基，七氟丁酰胺基，2，3，4，5，6-五氟苯甲酰胺基，辛磺酰胺基，对氰苯基脲基，N，N-二乙基氨磺酰胺基，1-哌啶基，5，5-二甲基-2，4-二氧-3-噁唑烷基，1-苄基-5-乙氧基-3-海因基，2-氧-1，2-二氢-1-吡啶基，咪唑基，吡唑基，3，5-二乙基-1，2，4-三唑-1-基，5-或6-溴苯并三唑-1-基，5-甲基-1，2，3，4-三唑-1-基，和苯并咪唑基;以及那些通过硫原子联接的，例如，苯硫基，2-羧基苯硫基，2-甲氧基-5-辛基-苯硫基，4-甲磺酰基苯硫基，4-辛磺酰胺基苯基硫，苄硫基，2-氰基乙硫基，5-苯基-2，3，4，5-四唑基硫，和2-苯并噻唑基。这些偶合离去基优选的是那些通过氮原子联接的，特别是吡唑基。
在式(PA)中，-E-代表取代或未取代的亚烷基，取代或未取代的亚芳烷基，或取代或未取代的亚苯基，它们各自最多可有10个碳原子。亚烷基可具有直链或支链的结构。亚烷基的例子包括亚甲基，甲基亚甲基，二甲基亚甲基，二亚甲基，三亚甲基，四亚甲基，五亚甲基，六亚甲基，和十亚甲基。亚芳烷基的例子包括亚苄基，而亚苯基的例子包括对亚苯基，间亚苯基和甲基亚苯基。作为E的亚烷基，亚芳烷基或亚苯基的取代基包括芳基(如苯基)，硝基，羟基，氰基，磺基，烷氧基(如甲氧基)，芳氧基(如苯氧基)，酰氧基(如乙酰氧基)，酰胺基(如乙酰胺基)，磺酰胺基(如甲磺酰胺基)，氨磺酰基(如甲基氨磺酰基)，卤原子(如，氟，氯，溴)，羧基，氨基甲酰基(如甲基氨基甲酰基)，烷氧羰基(如甲氧羰基)，和磺酰基(如甲磺酰基)，如果有的话，两个或多个取代基可以相同或不同。
在上面所述的聚合物成色剂中，不能与芳香伯胺显影剂的氧化产物偶合的，可与成色剂单体(PA)共聚的，不生色的烯属不饱和单体包括丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丁烯酸酯，乙烯基酯，马来酸二酯，富马酸二酯，亚甲基丁二酸二酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙烯基醚和苯乙烯或其衍生物。
丙烯酸酯的例子有丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸己酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸乙酰氧基乙基酯，丙烯酸苯基酯，2-甲氧基丙烯酸酯，2-乙氧基丙烯酸酯，和2-(2-甲氧基乙氧基)乙基的丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯的例子有甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸2-羟基乙基酯，和甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯。丁烯酸酯的例子有丁烯酸丁酯和丁烯酸己酯。乙烯基酯的例子有乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，丁酸乙烯基酯，甲氧基乙酸乙烯基酯，和苯甲酸乙烯基酯。马来酸二酯的例子有马来酸二乙酯，马来酸二甲酯，和马来酸二丁酯。富马酸二酯的例子有富马酸二乙酯，富马酸二甲酯，和富马酸二丁酯。亚甲基丁二酸二酯的例子有亚甲基丁二酸二乙酯，亚甲基丁二酸二甲酯，和亚甲基丁二酸二丁酯。丙烯酰胺类的例子有丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，丙基丙烯酰胺，正丁基丙烯酰胺，叔丁基丙烯酰胺，环己基丙烯酰胺，2-甲氧基乙基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，二乙基丙烯酰胺，和苯基丙烯酰胺。甲基丙烯酰胺的例子有甲基甲基丙烯酰胺，乙基甲基丙烯酰胺，正丁基甲基丙烯酰胺，特丁基甲基丙烯酰胺，2-甲氧基甲基丙烯酰胺，二甲基甲基丙烯酰胺，和二乙基甲基丙烯酰胺。乙烯基醚的例子有甲基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，己基乙烯基醚，甲氧基乙基乙烯基醚，和二甲基氨基乙基乙烯基醚。苯乙烯衍生物的例子有甲基苯乙烯，二甲基苯乙烯，三甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，异丙基苯乙烯，丁基苯乙烯，氯甲基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，丁氧基苯乙烯，乙酰氧基苯乙烯，氯苯乙烯，二氯苯乙烯，溴苯乙烯，乙烯基苯甲酸甲酯，和2-甲基苯乙烯。
在共聚用单体中进一步包括的有烯丙基化合物(如乙酸烯丙酯)，乙烯基酮(如甲基乙烯基酮)，乙烯基杂环化合物(如，乙烯基吡啶)，缩水甘油基酯(如丙烯酸缩水甘油基酯)，不饱和腈(例如，丙烯腈)，丙烯酸，甲基丙烯酸，亚甲基丁烯酸，马来酸，亚甲基丁烯酸单烷基酯(例如，亚甲基丁烯酸单甲基酯)，马来酸单烷基酯(和马来酸单甲基酯)，柠康酸，乙烯基磺酸，丙烯酰氧烷基磺酸(如丙烯酰氧甲基磺酸)，和丙烯酰胺基烷基磺酸(如，2-丙烯酰胺基-2-甲基乙磺酸)。这些酸可以是与碱金属(如Na，K)或铵离子形成的盐的形式。
上面提到的共聚用单体优选的是丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯或其衍生物，马来酸酯，丙烯酰胺，和甲基丙烯酰胺。
这些共聚用单体可以两种或多种混合使用。例如，可以使用丙烯酸正丁酯与苯乙烯或丁基苯乙烯的混合物和甲基丙烯酸叔丁酯与丙烯酸正丁酯的混合物。
相对于品红聚合物成色剂中的单体(PB)，生色单元的比例通常是5至80%的重量。从彩色还原性，彩色显色性，和稳定性来看，优选的比例是30至70%重量比。在这种情况下，不是限制，当量分子量(含1mol单体成色剂的聚合物的克数)通常的范围约250至4000。
可以在发明中应用的聚合物成色剂被加到卤化银乳剂层或其毗邻层中。
当将品红聚合物成色剂加到含卤化银的层中时，加入的量从每mol银0.005至0.5mol，优选的是0.03至0.25mol。当其被加到对光不敏感的层中时，被加入的量从0.01至1.0g/m2，而优选的是0.1至0.5g/m2。
聚合物成色剂可以通过上述单体成色剂的聚合而制备，将产生的亲脂性聚合物成色剂溶于有机溶剂，并将有机溶剂溶液在明胶水溶液中乳化形成胶乳。聚合物成色剂也可通过乳液聚合直接制备。
将亲脂性聚合物成色剂在明胶水溶液中乳化和分散形成胶乳的方法在美国专利US 3451820中有描述，而乳液聚合的方法在美国专利US 4080211和US 3370952及欧洲专利EP 341088A2中有描述。
品红聚合物成色剂的合成可通过使用聚合引发剂和聚合溶剂而进行。此化合物见述于JP-A-56-5543，JP-A-57-94752，JP-A-57-176038，JP-A-57-204038，JP-A-58-28745，JP-A-58-10738，JP-A-58-42044，和JP-A-58-145944。
聚合温度将视产生的聚合物分子量，所用引发剂种类及类似的因素而定。低于0℃，高达100℃或甚至更高的温度是可以接受的，然而聚合通常在30℃至100℃的温度下进行。
可在本发明中应用的品红聚合物成色剂的特别的例子在下面给出，它们仅用于说明的目的，而不是用来限制.显示的共聚比率以mole给出。
根据本发明，光敏材料包含一种支持体，在其上面至少有一种感蓝，感绿，感红的卤化银乳剂层。卤化银乳剂层和非光敏层的数量和顺序没有特别的限制。典型的材料包含支持体，在其上至少有一个由两个或多个卤化银乳剂层组成的光敏层，它们对于蓝光，绿光，或红光具有基本相同的颜色灵敏度，所不同的是感光度(此后称为单元光敏层)。多层卤化银彩色照相材料通常包含支持体，在其上按顺序有对红敏感单元层，对绿敏感单元层，和对蓝敏感单元层。根据最终的使用，上述各层的顺序可以改变，或者在具有相同颜色灵敏度的两层之间有一个具有不同颜色灵敏度的层。
包括各种中间层的非光敏层可以安排在这些卤化银光敏层之间，或者作为最外层或最底层。
如在JP-A-61-43748，JP-A-59-113438，JP-A-59-113440，JP-A-61-20037，和JP-A-61-20038中所描述的那样，这种中间层可含成色剂，DIR化合物，等等，而且通常也可含有颜色混合抑制剂。
如在西德专利1121470和英国专利923045中所述的那样，每个单元光敏层优选地具有由一个高感乳剂层和一个低感乳剂层所组成的双层结构。每个单元光敏层的两层通常以其感光度降低的顺序朝着支持体排列。在两个卤化银乳剂层之间，可以安排一个非光敏层。也可以在远离支持体的一面安置一个低感乳剂层，而在靠近支持体的地方安置一个高感乳剂层，就如JP-A-57-112751，JP-A-62-200350，JP-A-62-206541和JP-A-62-206543中所述的那样。
实际层间顺序的特定例子包括低感的感蓝层(BL)/高感的感蓝层(BH)/高感的感绿层(GH)/低感的感绿层(GL)/高感的感红层(RH)/低感的感红层(RL)/支持体的顺序，BH/BL/GL/GH/RH/RL/支持体的顺序，以及BH/BL/GH/GL/RL/RH/支持体。
如在JP-B-55-34932中所述的感蓝层/GH/RH/GL/RL/支持体的层间顺序，和在JP-A-56-25738和JP-A-62-63936中所述的感蓝层/GL/RL/GH/RH/支持体的层间顺序也可应用。
进一步地，如在JP-B-49-15495中提出的那样，一个单元光敏层可由三层组成，其感光度按朝向支持体的方向由大到小的顺序而不同，即最高感光度的卤化银乳剂层作为最上层，中等感光度的卤化银乳剂层作为中间层，而感光度最低的卤化银乳剂层作为最下层。在每个单元层中，不同感光度的三层以中等感光度的乳剂层/高感光度的乳剂层/低感光度的乳剂层的顺序，从远离支持体的一侧开始排列，如JP-A-59-202464中描述的那样。
更进一步地，高感乳剂层/低感乳剂层/中等感光度的乳剂层的顺序，或低感乳剂层/中等感光度的乳剂层/高感乳剂层的顺序也可应用。
如果单元层由四层或更多层组成，层间的排列可作类似的改变。
如上面所提到的，光敏材料层的结构或排列可根据最后的应用而作适当的选择。
除上面描述的特定卤化银之外，可用于本发明的其它卤化银解释如下。
在照像乳剂层中使用的卤化银优选的是碘溴化银，碘氯化银或碘氯溴化银，它们每种中碘化银的含量不超过约30mol%，而更优选的碘溴化银或碘氯溴化银的碘化银含量从约2mol%至10mol%。
照像乳剂中的卤化银晶粒可具有规则的晶形，如立方体形，八面体形，和十四面体形，和不规则晶形，如球形和平板状;具有晶体缺陷的晶形，如孪晶面;或其混合晶形。
卤化银晶粒可具有宽范围的晶粒大小，包括约0.2μm的细晶粒或比投影面积直径达到约10μm的晶粒小的，卤化银乳剂既可是单分散的乳剂，也可是多分散的乳剂。
在本发明中使用的卤化银照像乳剂可用下面文献中所述的方法制备如Research Disclosure(以后缩写作RD)，No.17643(Dec.，1978)，pp.22-23，“I.Emulsion Preparation and Types”，ibid，No.18716(Nov.，1979)，p.648，ibid，No.307105(Nov.，1989)，pp.863-865，P.Glafkides，Chemic et Phisique Photoqraphique，Paul Montel(1967)，G.F.Duffin，Photoqraphic Emulsion Chemistry，Focal Press(1966)，and V.L.Zelikman et al.，Making and Coating Photoqraphic Emulsion，Focal Press(1964).
在美国专利US 3574628和3655394及英国专利1413748中描述的单分散乳剂被优选使用。
宽厚比约为3或更大的平板状晶粒也是有用的。这样的平板状晶粒可用例如Gutoff，Photographic Science and Engineering，Vol.14，pp.248-257(1970)，美国专利US 4434226，4414310，4433048，和4439520，以及英国专利2112157中所述的方法很容易地制备。
卤化银晶粒可以是整个单个晶粒具有均匀晶体结构的均相晶粒或多相晶粒，多相晶粒包括那些在其内部和外壳具有不同卤素组成，那些在其各层间卤素组成不同，和那些通过外延生长而具有不同卤素组成，并向那里熔合的卤化银。与卤化银外的其它化合物如硫氰酸银或氧化铅熔合的卤化银也可应用。包含各种不同晶形晶粒的混合物也可应用。
照像乳剂既可以是主要在晶粒表面形成潜影的表面潜影型，又可以是主要在晶粒的内部形成潜影的内部潜影型，但应该是负性的。内部潜影型乳剂可以是如JP-A-63-264740中所述的核/壳型的。此核/壳型内部潜影型乳剂可用JP-A-59-133542中所述的方法制备。这种类型乳剂壳的厚度优选的范围是3至40nm，特别是5至20nm，尽管随显影的方法而变化。
卤化银乳剂通常采用物理成熟，化学成熟，和光谱敏化。可在这些步骤中使用的添加剂有在后面列出的，如RD，Nos，17643，18716，和307105中所述的。
在本发明的光敏材料中，两种或多种在包括晶粒大小，晶粒大小分布，卤素组成，晶形，和感光度的至少一种特性上不同的光敏乳剂的混合物可在同一层中使用。
在美国专利US4082553中描述的表面灰化的卤化银晶粒，在美国专利US4626498和JP-A-59-214852中描述的内部灰化的卤化银晶粒，和胶粒银可优选地应用于光敏的卤化银乳剂层和/或基本上光敏的亲水胶层中。这里所用的术语“内部或表面灰化的卤化银晶粒”意思是曝光的或未曝光的，可以均匀地(没有成像的)显影，没有区别的卤化银晶粒。制备内部或表面灰化的卤化银晶粒的方法在美国专利US4626498和JP-A-59-214852中描述。
在内部灰化的核/壳型卤化银晶粒中，核和外壳的卤素组成既可不同，也可以相同。
内部或表面灰化的卤化银晶粒可具有选自氯化银，氯溴化银，碘溴化银和氯碘溴化银的任意卤素组成。这些灰化的卤化银晶粒的晶粒大小，没有特别的限制，优选的平均晶粒大小为0.01至0.75μm，特别优选的是0.05至0.6μm。灰化的卤化银晶粒的晶形不受特别限制，既可是规则的，也可是不规则的。可使用多分散乳剂，但是其中至少95%总重量的或颗粒数的卤化银晶粒的晶粒大小落在平均晶粒大小的40%之内的单分散乳剂是优选的。
在本发明中，非光敏卤化银的细晶粒优先使用。这里所用的术语“非光敏卤化银细晶粒”意思是对于为获得彩色影像而成像曝光的光不敏感并因此而在显影过程中基本上没有显影的卤化银细粒。优选的是非光敏卤化银细晶粒不是预先灰化的。
卤化银细晶粒的溴化银含量为0至100mol%，如果需要的话，可含有氯化银和/或碘化银，而优选地是碘化银，其含量为0.5至10mol%。
卤化银细晶粒的平均晶粒大小(等投影面积圆的等量直径的平均值)优选地为0.01至0.5μm，更优选地是0.02至0.2μm。
卤化银细晶粒可用与普通光敏卤化银晶粒相同的方法制备。所形成的卤化银细晶粒的表面既不需光学敏化，又不需光谱敏化。然而，希望作的是，象三唑化合物，氮杂茚化合物，苯并塞唑鎓化合物，巯基化合物，和锌化合物这样的已知稳定剂在卤化银细晶粒加入涂布组合物之前加到该卤化银细晶粒中。含有卤化银细晶粒的层优选地含有胶粒银。
本发明光敏材料优选地是银的涂布量范围不超过6.0g/m2，更优选地是不超过4.5g/m2。
可在本发明中使用的已知的照像添加剂在RD，Nos，17643，18716，和307105前述的参考文献中有描述，如下面表中列出的那样。
添加剂 RD 17643 RD 18716 RD 3071051、化学敏化剂 P.23 P.648，right P.866column(RC)2、感觉度增加剂 do.
3、光谱敏化剂， PP.23-24 P.648，RC PP.866-868超敏剂 to P.649，RC4、增白剂 P.24 P.647，RC P.8685、抗灰雾剂， PP.24-25 P.649，RC PP.868-870稳定剂6、光吸收剂， PP.25-26 P.649，RC to P.873滤光染料， P.650，left紫外吸收剂 column(LC)7、污迹抑制剂 P.25，RC P.650，LC P.872to RC8、染料影象稳定剂 P.25 P.650，LC do.
9、坚膜剂 P.26 P.651，LC PP.874-87510、粘合剂 P.26 do. PP.873-87411、塑化剂，润滑剂 P.27 P.650，RC P.87612、涂布助剂 PP.26-27 P.650，RC PP.875-876表面活性剂13、抗静电剂 P.27 do. PP.876-87714、褪光剂 PP.878-879为了防止由于甲醛气体引起的照像性能的衰退，如在美国专利US4411987和US4435503中所述的，可与甲醛反应而将其固定的化合物可被优选地加到光敏材料中。
本发明的光敏材料优选地含有在美国专利US4740454和US4788132，JP-A-62-18539和JP-A-1-283551中所述的巯基化合物。
光敏材料优选地含有可释放灰化剂，显影促进剂的化合物，或卤化银溶剂，或其前体，与显影过程中产生的已显影的银量无关，如在JP-A-1-106052中所述的那样。
光敏材料优选地含有在WO88/04794和JP-A-1-502912中所述的染料分散体或EP317308A，美国专利US4420555及JP-A-1-259358中所述的染料。
各种不同的成色剂可在本发明中应用。有用的成色剂的特定的例子在RD，NO.17643，Ⅶ-C至G和RD，NO.307105，Ⅶ-C至G中引用的专利中有述。
合适的黄色成色剂的例子在下列文献中叙述如美国专利US3933501，4022620，4326024，4401752，和4248961，JP-B-58-10739，英国专利1425020和1476760，美国专利US3973968，4314023，和4511649以及EP249473A。
合适的品红成色剂的例子包括5-吡唑啉酮成色剂和吡唑并吡咯成色剂。特别优选的品红成色剂的例子在下列文献中描述美国专利US4310619和4351897，欧洲专利73636，美国专利3061432和3725067，RD NO.24220(Jun.，1984)，JP-A-60-33552，RD NO.24230(Jun，1984)，JP-A-60-43659，JP-A-61-72238，JP-A-60-35730，JP-A-55-118034，JP-A-60-185951，美国专利US4500630，4540654和4556630及WO88/04795。
青色成色剂包括苯酚成色剂和萘酚成色剂。合适的成色剂的例子在下列文献中描述美国专利US4052212，4146396，4228233，4296200，2369929，2801171，2772162，2895826，3772002，3758308，4334011和4327173，西德专利公开NO.3329729，EP121365A，EP249453A，美国专利US3446622，4333999，4775616，44515559，4427767，4690889，4254212和4296199以及JP-A-61-42658。
聚合的染料形成成色剂的典型的例子在美国专利US3451820，4080211，4367282，4409320和4576910，英国专利2102137和EP341188A中描述。
产生出具有中等扩散性的染料的合适成色剂的例子在美国专利US4366237，英国专利2125570，欧洲专利96570和西德专利(OLS)NO.3234533中描述。
能够用于校正所产生的染料的不必要吸收的合适彩色成色剂的例子在RD，NO.17643，Ⅶ-G，同前，NO.307105，Ⅶ-G，美国专利US4163670，JP-B-57-39413，美国专利US4004929和4138258及英国专利1146368中描述。进一步地，能够释放荧光染料、通过与其偶合可以校正所产生染料的不必要吸收的成色剂在美国专利US4774181中描述，并且如在美国专利US4777120中所述的，具有一个染料前体基作为可离去基而且该基可与显影剂反应形成染料的成色剂被优先使用。
在偶合时可以释放一个照像上有用的残基的成色剂的使用也是有利的。除那些能够释放出用式(Ⅰ)代表的之外，显影抑制剂的合适DIR成色剂的例子在RD，NO.17643，Ⅶ-F和同前，NO.307105，Ⅶ-F中所引用的专利，JP-A-57-151944，JP-A-57-154234，JP-A-60-184248，JP-A-63-37346，JP-A-63-37350，及美国专利4248962和4782012中描述。
在显影时按影像形式释放成核剂或显影加速剂的合适成色剂的例子在英国专利2097140和2131188，JP-A-59-157638，和JP-A-59-170840中描述。如在JP-A-60-107029，JP-A-60-252340和JP-A-1-44940中所述的，在与显影剂氧化产物进行氧化-还原反应时，能够释放灰化剂，显影加速剂，卤化银溶剂等的化合物被优先使用。
可用于本发明的光敏材料中的成色剂的进一步的例子包括如美国专利US4130427中所述的竞争成色剂，如美国专利US4283472，4338393和4310618中所述的多当量成色剂;能够释放出DIR氧化还原化合物的成色剂;能够释放DIR成色剂的成色剂，能够释放DIR成色剂的氧化还原化合物，或能释放DIR氧化还原化合物的氧化还原化合物，如在JP-A-60-185950和JP-A-62-24252中所述的;如EP173302A和EP313308A中所述的，能够释放在释放后恢复其颜色的染料的成色剂;如RD，Nos.11449和24241及JP-A-61-201247中所述的，能够释放漂白加速剂的成色剂;如美国专利US4555477中所述的，能够释放配位体的成色剂;如在JP-A-63-75747中所述的，能够释放无色染料的成色剂;如美国专利4774181中所述的，能够释放荧光染料的成色剂。
这些成色剂可用各种已知的分散方法加到照像材料中。在油于水中的分散方法中有用的高沸点有机溶剂在如美国专利US2322027中描述。在大气压下沸点为175℃或更高的高沸点有机溶剂的特定例子有苯二甲酸酯(例如，苯二甲酸二丁酯，苯二甲酸二环己酯，苯二甲酸二-2-乙基己基酯，苯二甲酸癸基酯，苯二甲酸双(2，4-二叔戊基苯基)酯，间苯二甲酸双(2，4-二叔戊基苯基)酯，苯二甲酸双(1，1-二乙基丙基)酯，磷酸或膦酸酯(例如，三苯基磷酸酯，三甲苯基磷酸酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，三环己基磷酸酯，三-2-乙基己基磷酸酯，三(十二烷)基磷酸酯，三(丁氧基乙基)磷酸酯，三氯丙基磷酸酯，二(2-乙基己基)苯基膦酸酯)，苯甲酸酯(例如，苯甲酸2-乙基己基酯，苯甲酸十二烷基酯，对羟基苯甲酸2-乙基己基酯)，酰胺(例如，N，N-二乙基十二烷酰胺，N，N-二乙基月桂酰胺，N-十四烷基吡咯烷酮)，醇或酚(例如，异十八烷醇，2，4-二叔戊基苯酚)，脂肪羧酸酯(例如，癸二酸二(2-乙基己基)酯，壬二酸二辛酯，三丁酸甘油酯，乳酸异十八烷基酯，柠檬酸三辛基酯)，苯胺衍生物(例如，N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺)，和烃(例如，石腊，十二烷基苯，二异丙基萘烷)。具有不低于30℃，优选地从50℃至160℃沸点的有机溶剂可以混合物的形式用作辅助溶剂。这类辅助溶剂的典型例子有乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙酸乙酯，甲基乙基酮，环己酮，乙酸2-乙氧基乙酯，和二甲基甲酰胺。
关于胶乳分散方法，包含的步骤，效果，和可负载的胶乳的特定例子在美国专利US4199363，及西德专利(OLS)Nos.2541274和2541230中描述。
本发明的彩色光敏材料优选地含有各种抗腐剂或抗真菌剂，如苯乙醇;和1，2-苯并异噻唑烷-3-酮，对羟基苯甲酸正丁酯，苯酚，4-氯-3.5-二甲基苯酚，2-苯氧基乙醇，2-(4-噻唑基)苯并咪唑等，如JP-A-63-257747，JP-A-62-272248和JP-A-1-80941中所述的那样。
本发明可以广泛地应用于彩色光敏材料中，例如，普通使用的或电影用的彩色负片，幻灯或电视用的彩色反转片，彩色像纸，彩色正片，和彩色反转相纸。
可在彩色感光材料中适用的支持体的例子在例如RD，NO.17643，P.28，同前，NO.18716，PP.647(右列)至648(左列)，和同前，NO.307105，P.879中描述。
在本发明的彩色感光材料中，在有感光乳剂层的一侧的亲水胶粒层优选的总膜厚不超过28μm，更优选的不超过23μm，最优选的不超过18μm，特别地不超过16μm，而膨胀速率T1/2不超过30秒，更优选地不超过20秒。这里所用的术语“总膜厚”意思是在25℃和相对湿度55%的条件下放置2天测得的膜厚。术语“膨胀速率T1/2”表示彩色光敏材料膨胀到饱和膨胀厚度的1/2所需的时间，饱和的膨胀厚度被定义为最大膨胀厚度的90%，当彩色感光材料与彩色显影溶液接触，在30℃膨胀3分15秒达到最大膨胀厚度。膨胀速率可用本领域使用的已知方法测定，例如，A.Green，et.al.，Photographic Science and Engineering，Vol.19，NO.2，PP.124-129中所述类型的膨胀测定计。
膨胀速率T1/2可通过加入适量的针对明胶粘合剂的坚膜剂或通过改变涂布之后的成熟条件来控制。
进一步地，感光材料优选地具有150至400%的膨胀度。这里所用的术语“膨胀度”表示从上面定义的最大膨胀的膜厚并根据下式获得的值(最大膨胀的膜厚-膜厚)/膜厚。
本发明的感光材料优选地在感光乳剂层的反而具有叫做背衬层，总的干燥厚度为2至20μm的亲水胶体层。背衬层优选地含有前述的添加剂，例如，光吸收剂，滤光染料，紫外吸收剂，抗静电剂，坚膜剂，粘合剂，增塑剂，润滑剂，涂布助剂，表面活性剂。背衬层优选地具有150至500%的膨胀度。
前述的彩色照像材料可根据下列文献所述的常用方法显影RD，NO.17643，PP。28-29，同前，NO.18716，P.615，左列右列，和同前，NO.307105，PP.880-881。
显影加工中所用的彩色显影液优选地是含有芳香伯胺彩色显影剂的碱性水溶液。有用的彩色显影剂包括氨基苯酚化合物而优选的是对亚苯基二胺化合物。对亚苯基二胺化合物的典型例子有3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羟基乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲基磺酰胺基乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-β-甲氧基乙基苯胺，及其盐(例如，硫酸盐，盐酸盐，和对甲苯磺酸盐)，而3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羟基乙基苯胺硫酸盐是特别优选的。根据目的的不同，这些显影剂可以单独使用，也可以两种或多种的混合物使用。
彩色显影液通常含有PH缓冲剂，例如，碱金属的碳酸盐，硼酸盐或磷酸盐，和显影抑制剂或抗灰雾剂，例如，氯化物，溴化物，碘化物，苯并咪唑，苯并噻唑，和巯基化合物。如果需要，彩色显影液可进一步含有各种防腐剂，如羟胺，二乙基羟胺，亚硫酸盐，肼(如N，N-二羧甲基肼)，苯基氨基脲，三乙醇胺，和儿茶酚磺酸;有机溶剂，例如，亚乙基二醇和二亚乙基二醇，显影加速剂，例如，苯甲醇，聚亚乙基二醇，季铵盐，和胺;染料形成成色剂;竞争成色剂;辅助显影剂(如1-苯基-3-吡咯烷酮);粘度传递剂;和各种螯合剂，如氨基多羧酸，氨基多膦酸，烷基膦酸，膦酰基羧酸(例如，亚乙基二胺四乙酸，次氮基三乙酸，亚乙基三胺五乙酸，环己二胺四乙酸，羟基乙亚胺二乙酸，1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸，次氮基-N，N，N-三亚甲基膦酸，亚乙基二胺-N，N，N，N四亚甲基膦酸，亚乙基二胺-二邻羟基苯乙酸，及其盐)。
在进行反转加工时，彩色显影之前常进行黑白(以后缩写为B/W)显影。用于黑白显影的黑白显影液含有一种或多种已知的黑白显影剂，如二羟基苯(如氢醌)，3-吡唑烷酮(如1-苯基-3-吡唑烷酮)，和氨基苯酚(如N-甲基对氨基苯酚)。
彩色或黑白显影液的PH一般在9至12之间。尽管随着加工的彩色照像材料种类的不同而变化，这些显影液的补加速率通常不超过每平方米光敏材料3L。补加速率可通过减小补加剂中溴离子的浓度减小到500ml/m2或更小。当显影加工在减小的补加速率下进行时，最好是通过尽可能地降低显影加工液与空气的接触面积而防止显影加工液的挥发和空气氧化。
显影照像液与空气间的接触面积可用敞开比这一术语表示，它通过显影溶液与空气的接触面积(cm2)除以显影溶液的体积(cm3)来计算。上面定义的敞开比优选地不大于0.1，而更优选地在0，001和0.05之间。
显影加工槽的敞开比可以通过例如放置一个屏障如浮动的盖在液面上，使用如JP-A-1-82033中所述的活动盖来调节，或如JP-A-63-216050中所述的应用开切口的显影工艺。
优选地是敞开比的减小不仅应用于彩色显影和黑白显影，而且用于随后的所有过程，如漂白，漂白定影，定影，漂洗，和稳定化。
补加速率的减小也可以通过运用抑制显影溶液中溴离子的富积的手段而达到。
应用彩色显影液的加工时间为2至5分钟。加工时间可以通过使显影过程在提高的温度，增加的PH下，在增加浓度的彩色显影剂中进行而缩短。
照像乳剂层在彩色显影后通常要进行漂白。漂白和定影既可同时(漂白定影)又可分别单独进行。对于快速加工，漂白后接着是漂白定影。进一步地，根据最终用途，去银方式可以任意选择。例如，使用两个连接的槽来有效地进行漂白定影，或定影之后接着漂白定影，或漂白定影之后接接着漂白。
所用的漂白剂包括多价金属化合物，如三价铁，过酸、醌、和亚硝基化合物。典型的漂白剂包括三价铁的有机络盐，如，与氨基多羧酸(如，亚乙基二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，环己二胺四乙酸，甲基亚氨基二乙酸，1，3-二氨基丙醇四乙酸，乙二醇醚二胺四乙酸)，形式的络盐，柠檬酸，酒石酸，或马来酸的络盐。从加工速度和防止环境污染的角度看，它们之中伏选的是氨基多羧酸的三价铁络合物，如，亚乙基二胺四乙酸)铁(Ⅲ)盐和(1，3-二氨基丙烷四乙酸)铁(Ⅲ)盐。氨基多羧酸的三价铁络盐不管是在漂白浴中或是漂白定影单浴中都特别有用。含有这些氨基多羧酸三价铁络盐的漂白浴或漂定浴通常的PH在4.0到8.0之间。低PH也可应用于快速加工。
如果需要，定影浴，漂定浴或其预液可含有已知的漂白加速剂。有用的漂白加速剂包括具有巯基或二硫基的化合物，如美国专利US3893858，德国专利1290812和2059988，JP-A-53-32736，JP-A-53-57831，JP-A-53-37418，JP-A-53-72623，JP-A-53-95630，JP-A-53-95631，JP-A-53-104232，JP-A-53-124424，JP-A-53-141623，JP-A-53-28426，和RD，NO.17129(Jul.，1978)中所述的;如JP-A-50-140129中所述的噻唑烷衍生物;如JP-B-45-8506，JP-A-52-20832，JP-A-53-32735和美国专利US 3706561中所述的硫脲衍生物;如西德专利1127715和JP-A-58-16235中所述的碘化物;如德国专利966410和2748430中所述的多氧亚乙基化合物;如JP-B-45-8836中所述的多胺化合物;在JP-A-49-40943，JP-A-49-59644，JP-A-53-94927，JP-A-54-35727，JP-A-55-26506和JP-A-58-163940中所述的化合物;和溴离子。在它们之中，具有巯基或二硫基的化合物是优选的，这是由于它们的高加速效果。在美国专利US3893858，西德专利1290812和JP-A-53-95630中公开的化合物是特别优选的。另外，在美国专利US4552834中公开的化合物也是优选的。这些漂白加速剂可被掺入到感光材料中。漂白加速剂对于用作拍照的彩色感光材料的漂定特别有效。
为了防止漂白着色，漂白或漂定浴中最好含有有机酸。起这种作用的特别优选的有机酸是那些具有酸离解常数(PKa)为2至5的酸，例如乙酸和丙酸。
可用于定影或漂定浴中的定影剂包括硫代硫酸盐，硫氰酸盐，硫醚化合物，硫脲，和大量的碘化物，其中硫代硫酸盐最为常用。特别是硫代硫酸铵的应用很广泛。硫代硫酸盐和硫氰酸盐，硫醚化合物，硫脲等的混合使用也是优选的。用于定影或漂定浴中的保护剂优选地包括亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，羰基-亚硫酸氢盐加成物，和亚硫酸化合物，在EP294769A中有描述。
定影或漂定浴中优选地含有各种氨基多羧酸或有机膦酸用于稳定化。
再进一步地，定影或漂定浴中最好含有0.1至10ml/l的PKa为6.0至9.0的化合物用于PH调节，优选地是咪唑类，例如，咪唑，1-甲基咪唑，1-乙基咪唑，和2-甲基咪唑。
去银的总时间最好是尽可能地短，但要长到使去银不充分不至于发生。优选的去银时间为1至3分钟，而更优选的为1至2分钟。去银温度为25℃至50℃，而优选地为35至45℃。在优选的温度范围内，去银速率被改进，加工后沾污的形成被有效地防止了。
最好的是去银在尽可能强的强力搅拌下进行。达到强力搅拌的方法或手段包括如JP-A-62-183460中所述的形成一个加工溶液的喷射流去冲射感光乳剂层的表面的方法;如在JP-A-62-183461中所述的运用旋转手段以增强搅拌效果的方法;一个移动感光材料并将其感光乳剂层的表面与放置在加工溶液中的金属丝状叶片接触来形成湍流的方法;和增加循环加工溶液总流量的方法。这些搅拌手段对于任何漂白浴，漂定浴和定影浴都是有效的。强力搅拌似乎加速了漂白剂和定影剂对于感光乳剂层的作用量，其结果是增加了去银速率。
上述强力搅拌的手段在漂白加速剂被应用的情况下更为有效，显著地增加了加速效果并消除了漂白加速剂的定影抑制效应。
能用于加工感光材料的自动显影机最好具有运载感光材料的手段，如JP-A-60-191257，JP-A-60-191258和JP-A-60-191259中所述的那样。如上面JP-A-60-191257中提到的，这类运载手段对于明显减少从预浴到相继浴液过程所带出的加工液的量从而防止加工容量的减少非常有效。这种手段对于在每一加工步骤中加工时间的减少或补加率的降低特别有效。
去银后的卤化银彩色感光材料一般要进行冲洗和/或稳定化。
根据感光材料的特性(例如，照相原材料的种类，如成色剂)，感光材料的最终应用，冲洗用水的温度，冲洗槽的数目(冲洗阶段的数目)，补加体系(例如，反流体系或正流体系)，和其它各种条件，在冲洗步骤中所用的冲洗用水量可在很宽的范围内选择。例如，在多阶段反流体系中，冲洗槽的数目与水量的关系可以通过Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers，Vol，64，PP.248-253(May，1955)中所述的方法获得。
根据已公开的多阶段反流体系，所需的水量可大大减少。另一方面，当水在槽中停留时间增加时，有细菌在其中生长的倾向，悬浮的细菌细胞粘附在感光材料上。这一问题可以通过采用如JP-A-62-288838中所述的减少冲洗用水中钙和镁离子的方法而有效地解决。使用杀菌剂也是有效的，如JP-A-57-8542所述的异噻唑酮化合物或thiabendazole化合物，氯类杀菌剂，如氯化异氰脲酸钠;和如Horiguchi Hiroshi，Bokin bobaizai no kagaku，Sankyo shuppan(1986)，Eisei Gijutsukai(ed.)，Biseibutsu no mekkin，sakkin，bobai gijutsu kogyo Gijutsukkai(1982)，和Nippon Bokin Bobai Gakkai(ed.)，Bokin bobaizai jiten(1986)，中所述的其它杀菌剂，如苯并三唑。
冲洗用水的PH通常在4和9之间，而优选地在5和8之间。尽管冲洗条件随感光材料的特性或最终应用和类似的情况而变，但通常是温度为15至45℃，时间为20秒至10分钟，而优选地是温度为25至40℃，时间为30秒至5分钟。
可用稳定化加工步骤紧随或取代冲洗步骤。当用稳定化代替冲洗时，任何已知的稳定化技术，例如JP-A-57-8543，JP-A-58-14834，和JP-A-60-220345中所述的，可被应用。当稳定化紧随冲洗步骤之后时，所用稳定浴包括含有染料稳定剂和表面活性剂的溶液，它是用作拍照用的彩色感光材料的最后一道加工浴。合适的染料稳定剂包括醛，例如，福尔马林和戊二醛，N-羟甲基化合物，六亚甲基四胺，和醛-亚硫酸盐加合物。如果需要的话，稳定浴中地可以含有各种螯合剂和抗真菌剂。
用于冲洗和/或稳定化的，伴随补加过程的溢流技术可在其它加工步骤中，如去银步骤中，再次使用。
因为在用自动显影机中加工时，每种加工溶液都由于蒸发而浓缩，所以最好往加工溶液中补充水以校正浓度。
为了简化和加速显影加工，卤化银彩色感光材料中可含有彩色显影剂，最好是其前体形式。彩色显影剂前体的例子包括美国专利3342597中所述的茚并苯胺化合物，美国专利3342599和RD，Nos.14850和15159中所述的Schiff碱化合物，RD，Nos，13924中所述的醛醇化合物，美国专利3719492中所述的金属络盐，和JP-A-53-135628中所述的尿烷化合物。
如果需要，卤化银彩色感光材料中可进一步地含有各种(1-苯基-3-吡唑烷酮化合物以加速彩色显影。这些加速剂的典型例子在JP-A-56-64339，JP-A-57-144547和JP-A-58-115438中有描述。
每种上述加工溶液都在10℃至50℃的温度下使用，而标准的是33℃至38℃。可用较高的加工温度来缩短加工时间，或采用较低的温度来改善像质量或加工溶液的稳定性。
本发明也可应用美国专利4500626，JP-A-60-133449，JP-A-59-218443，JP-A-61-238056和EP210660A2中所述的可热显影的感光材料。
本发明现在通过下面的实施例更加详细地举例说明，但应该明白的是本发明不能认为受它们的限制.除非另外指明，所有的百分比和比率都是以重量计。
实施例1乳剂的制备在800ml蒸馏水中溶解20g惰性明胶，2.4g溴化钾，和2.05g碘化钾，此溶液保持在58℃并搅拌。往此溶液中分批加入150cc含有5.0g硝酸银的水溶液，再加入过量的溴化钾，接着使其混合物物理成熟20分钟。往产生的乳剂中加入浓度为0.2mol/l，0.67mol/l，和2mol/l的硝酸银水溶液，和含有58mol%的溴化钾和42mol%碘化钾的混合水溶液，每种加入的速率都为10cc/min，根据美国专利4242445中所述的方法，使碘化物含量为42mol%的碘溴化银晶粒生长。在洗涤去盐后，得到900g平均晶粒大小为0.61μm的碘溴化银乳剂。所产生的乳剂被标为乳剂a。
用与制备乳剂a相同的方法，碘化银含量各自为42mol%，而平均晶粒大小分别为0.59μm，0.56μm，0.52μm，和0.46μm的乳剂b，c，d，和e分别被制备。
往300g乳剂a中加入850cc蒸馏水和30cc10%的溴化钾水溶液，并将溶液加热到70℃。在搅拌下往此溶液中加入0.02g式(A)的化合物(18)，用40分钟的时间往里面同时加入30cc含有33g硝酸银的水溶液和320cc含有25g溴化钾的水溶液，同时保持PAg在8.0，然后在60分钟的时间里往里面加入800cc含有100g硝酸银的水溶液和860cc含有75g溴化钾的水溶液以制备碘化银含量为14mol%和平均晶粒大小为0.88μm的碘溴化银乳剂。所产生的乳剂被标为乳剂1。乳剂1被发现包含宽厚比为2.0和(111)晶面比为80%的孪晶。
碘化银含量为12mol%的乳剂2可用与乳剂1相同的方式，使用总量达到125g的硝酸银在300g乳剂b上沉积外壳而制备。类似地，乳剂3至5可分别从乳剂c，d，e制备。
乳剂6至9可用与乳剂1至4相同的方法制备，只是将外壳沉积的条件改为温度为60℃，PAg为9.0，并且不用式(18)的化合物。
用与制备乳剂3相同的方法将133g乳剂b和167g乳剂d的混合物进行外壳沉积以制备乳剂10。
用与制备乳剂3相同的方法，将50g乳剂a，50g乳剂d，和200g乳剂c的混合物进行外壳沉积以制备乳剂11。
乳剂12和13分别用与制备乳剂3和4相同的方法制备，只是不用式(18)的化合物。
这样制备的乳剂的特性在下面的表1中给出。
表1
感光材料的制备
将以下各层涂布到三乙酸纤维素酯片基上，该片基具有制备多层彩色感光材料所需的底层。得到的材料被标为样品101。
第一层(抗光晕层)黑色胶粒银 0.18gAg/m2明胶 0.80g/m2第二层(中间层)2.5-二叔十五烷基氢醌 0.18g/m2EX-1 0.070g/m2EX-3 0.020g/m2EX-12 2.0×10-3g/m2U-1 0.060g/m2U-2 0.080g/m2U-3 0.10g/m2HBS-1 0.10g/m2HBS-2 0.020g/m2明胶 0.70g/m2第三层(第一个感红乳剂层)乳剂A 0.25g-Ag/m2乳剂F 0.25g-Ag/m2敏化染料Ⅰ 6.9×10-5mol/mol-AgX(X卤素)敏化染料Ⅱ 1.8×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅲ 3.1×10-4mol/mol-AgXEX-2 0.34g/m2
EX-10 0.020g/m2U-1 0.070g/m2U-2 0.050g/m2U-3 0.070g/m2HBS-1 0.005g/m2明胶 0.70g/m2第四层(第二个感红乳剂层)乳剂G 1.00g-Ag/m2敏化染料Ⅰ 5.1×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅱ 1.4×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅲ 2.3×10-4mol/mol-AgXEX-2 0.40g/m2EX-3 0.050g/m2EX-10 0.015g/m2U-1 0.070g/m2U-2 0.050g/m2U-3 0.070g/m2明胶 0.95g/m2第五层(第三个感红乳剂层)乳剂Ⅰ 1.60g-Ag/m2敏化染料Ⅰ 5.4×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅱ 1.4×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅲ 2.4×10-4mol/mol-AgXEX-2 0.097g/m2
EX-3 0.010g/m2EX-4 0.080g/m2HBS-1 0.11g/m2HBS-2 0.05g/m2明胶 1.20g/m2第六层(中间层)EX-5 0.040g/m2HBS-1 0.020g/m2明胶 0.60g/m2第七层(第一个感绿乳剂层)乳剂A 0.15g-Ag/m2乳剂F 0.15g-Ag/m2敏化染料Ⅳ 3.0×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅴ 1.0×10-4mol/mol-AgX敏化染料Ⅵ 3.8×10-4mol/mol-AgXEX-1 0.021g/m2聚合物成色剂(P-13) 0.26g/m2EX-7 0.030g/m2EX-8 0.025g/m2HBS-1 0.10g/m2HBS-3 0.010g/m2明胶 0.63g/m2第八层(第二个感绿乳剂层)乳剂C 0.45g-Ag/m2
敏化染料Ⅳ 2.1×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅴ 7.0×10-5mol/mol-AgX敏化染料Ⅵ 2.6×10-4mol/mol-AgX聚合物成色剂(P-13) 0.094g/m2EX-7 0.026g/m2EX-8 0.018g/m2HBS-1 0.16g/m2HBS-3 8.0×10-3g/m2明胶 0.50g/m2第九层(第三个感绿乳剂层)乳剂E 0.10g-Ag/m2敏化染料Ⅳ 3.5×10-5mol/mol-Ag敏化染料Ⅴ 8.0×10-5mol/mol-Ag敏化染料Ⅵ 3.0×10-4mol/mol-AgEX-1 0.025g/m2EX-11 0.10g/m2EX-13 0.010g/m2EX-6 0.025g/m2EX-8 0.010g/m2HBS-1 0.05g/m2HBS-2 0.05g/m2明胶 1.05g/m2第十层(黄色滤光层)黄色胶粒银 0.050g-Ag/m2
EX-5 0.080g/m2HBS-1 0.030g/m2明胶 0.75g/m2第十一层(第一个感蓝乳剂层)乳剂A 0.080g-Ag/m2乳剂B 0.070g-Ag/m2乳剂F 0.070g-Ag/m2敏化染料Ⅶ 3.5×10-4mol/mol-AgXEX-8 0.042g/m2EX-9 0.72g/m2HBS-1 0.28g/m2明胶 1.10g/m2第十二层(第二个感蓝乳剂层)乳剂C 0.45g-Ag/m2敏化染料Ⅶ 2.1×10-4mol/mol-AgXEX-9 0.15g/m2EX-10 7.0×10-3g/m2HBS-1 0.050g/m2明胶 0.60g/m2第十三层(第三个感蓝乳剂层)乳剂H 0.77g-Ag/m2敏化染料Ⅶ 2.2×10-4mol/mol-AgXEX-9 0.20g/m2HBS-1 0.070g/m2
明胶 0.69g/m2第十四层(第一个保护层)乳剂I 0.20g-Ag/m2U-4 0.11g/m2U-5 0.17g/m2HBS-1 5.0×10-2g/m2明胶 0.70g/m2第十五层(第二个保护层)H-1 0.30g/m2B-1(直径1.7μm) 5.0×10-2g/m2B-2(直径1.7μm) 0.10g/m2B-3 0.10g/m2S-1 0.20g/m2明胶 0.80g/m2为了改善保护性，显影加工性，抗压能力，抗微生物和抗真菌性质，抗静电性质，和涂布性质，第一至第十五层的每一层进一步含有W-1，W-2，W-3，B-4，B-5，F-1，F-2，F-3，F-4，F-5，F-6，F-7，F-8，F-9，F-10，F-11，F-12，F-13，以及铁，铅，金，铂，铱和铑盐。
这样得到的样品101的干燥膜厚为17.5μm，膨胀膜厚为24.0μm。
样品101中所用的乳剂在下面的表2中给出。
表2
乳剂 AgI 平均晶 晶粒大 宽厚比 晶粒结 清晰的 式(A)的号 含量 粒大小 小的变 构和核/ 层状结 化合物平均值 化系数 壳Ag(或AgI) 构(mol%)(μm)(%) mol比A 4.0 0.45 27 1 双层结构 不是 无1/3(13/1)B 4.0 0.55 14 1 双层结构 ″ ″1/2(12/0)C 4.0 0.60 30 2 双层结构 ″ ″1/1(8/0)D 4.0 0.90 35 2 双层结构 ″ ″1/1(8/0)E 4.0 0.90 35 3 双层结构 ″ ″2/1(6/0)F 4.0 0.25 28 1 双层结构 ″ ″1/1(8/0)G 4.0 0.60 25 2 双层结构 ″ ″1/2(12/0)H 4.0 1.05 25 3 双层结构 ″ ″1/3(16/0)I 1 0.07 15 1 均一结构 ″ ″样品101中所用的添加剂如下示出
JP-A-57-151944的(49)，JP-A-1-269935的(D-14)和JP-A-2-28637的(D-14)
EX-14 JP-A-1-259359的(D-12)
EX-15(美国专利4782012中的化合物27)
HBS-1 磷酸三(羟甲苯基)酯HBS-2 邻苯二甲酸二正丁基酯HBS-3
样品102至114用与制备样品101同样的方法制备，只是样品101中第五层所用的乳剂1被下面表3列出的乳剂所代替。
样品115至128可分别用与制备样品101至114同样的方法制备，只是第七、第八，第九层中所用的DIR成色剂(EX-8)用等量的本发明的DIR成色剂(D-6)所代替。
样品129与样品117用同样的方法制备，只是样品117的第七和第八层所用的成色剂(P-13)用1.25倍重量的成色剂(P-14)代替，将同一层中的HBS-1的量增至1.2倍，将同一层中明胶的量增至1.2倍。
样品130用与样品117同样的方法制备，只是样品117中第七和第八层所用的成色剂(P-13)用1.5倍重量的(EX-13)代替，将同层中HBS-1的量加倍，将同层中的明胶量增加到1.4倍。
冲洗加工和评估当根据此后描述的彩色显影加工方法冲洗时，样品129和130的感绿层的相对感光度与样品117的相同。进一步地，这些样品在用直径为0.05mm的蓝宝石尖笔试验时显示出在抗擦性方面实际上无差别，并且证明在胶片的强度和照像性能方面实质上相等。
在对绿光成像曝光后，每个样品都对红光进行均匀的曝光，其曝光量是这样的，即样品101中的对绿光未曝光的区域在进行如下的加工时，能够具有0.8的青色密度，然后再进行显影加工。
进一步地，每种样品对白光成像曝光，而相对感光度从曝光量倒数的对数确定，该曝光量提供了灰雾以上加0.4的青色密度。
更进一步地，样品的颗粒度通过用常用方法，由在青色密度为灰雾以上加0.4时获得的RMS值来评估。
另外，样品的清晰度可用常规方法获得的MTF值评估。
这些评估的结果在表3中列出。
根据下面的条件，用于评估的显影加工在38℃进行。
1、彩色显影 3′15″2、漂白 6′30″3、洗涤 3′15″4、定影 6′30″5、洗涤 3′15″6、稳定化 3′15″在这些步骤中使用的加工溶液具有如下配方彩色显影液配方次氮基三乙酸钠 1.0g亚硫酸钠 4.0g碳酸钠 30.0g溴化钾 1.3g硫酸羟胺 2.4g4(-N-乙基-N-β-羟基乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸盐 4.5g加水至 1l漂白液配方溴化铵 160.0g氨水(28%) 25.0ml(亚乙基二胺四乙酸) 130g铁钠盐冰乙酸 14ml
加水至 1l定影液配方四聚磷酸钠 2.0g亚硫酸钠 4.0g硫代硫酸铵(70%) 175.0ml亚硫酸氢钠 4.6g加水至 1l稳定化溶液配方福尔马林 2.0ml加水至 1l
表3样品 第五层 第七、八 相对 RMS值 彩色浊度 青色影 备注号 中的乳剂 九层中的感光度(×100) 像MTF值DIR成色剂 (25c/mm)101 1 EX-8 0.00 2.45 +0.03 55 对比102 2 ″ 0.00 24.6 +0.03 55 ″103 3 ″ 0.01 24.8 +0.03 55 ″104 4 ″ 0.01 24.9 +0.03 55 ″105 5 ″ 0.01 25.0 +0.02 55 ″106 6 ″ -0.06 26.8 +0.05 53 ″107 7 ″ -0.05 26.8 +0.05 54 ″108 8 ″ -0.04 26.6 +0.05 54 ″109 9 ″ -0.04 26.5 +0.04 54 ″110 10 ″ 0.00 25.5 +0.03 55 ″111 11 ″ 0.00 26.1 +0.04 54 ″112 12 ″ -0.02 25.3 +0.03 55 ″113 13 ″ -0.02 25.5 +0.03 55 ″114 D ″ -0.01 26.6 +0.04 54 ″115 1 D-6 0.00 24.0 -0.01 58 发明
从表3的结果可以看出，只有那些使用了本发明特定乳剂和DIR成色剂的样品才显示出高感光度，优越的以RMS值衡量的晶粒度，优越的以MTF值衡量的清晰度，和以彩色浊度衡量的优越的彩色还原性。
样品101至105，115至119，126和127中的每一种分别被切成35mm宽的带，装配成可曝光36次的J135胶卷，并装入暗盒。在ISO400的条件下，将反射度为18%的灰板(gray chart)三十六个影像记录在这些胶卷中。
分别对白光进行成像曝光的各个样品用下面给出的加工溶液自动显影，品红影像的感光度和γ值被测得。
上面制备的36次曝光的胶卷在用下面所述的各个补充剂补充时，用相同的加工溶液连续显影，共显影10天，速率为每天40卷。在连续加工后，分别对白光成像曝光的各个样品用与上述同样的方法自动显影，品红影像的感光度和γ值被测量。
所得结果示于表4中。
彩色显影加工在自动显影机中于38℃如下进行。
1、显影 3′15″2、漂白 1′3、漂白定影 3′15″4、洗涤(1) 40″5、洗涤(2) 1′6、稳定化 40″7、干燥(50℃) 1′15″洗涤在由槽(2)到槽(1)的反流体系中进行。
加工溶液具有如下配方。彩色显影的补充速率为1200ml/m2，包括洗涤的其它步骤的补充速率为800ml/m2，被带入到洗涤步骤中的预浴的量为50ml/m2。
彩色显影液配方工作溶液 补充剂二亚乙基三胺五乙酸 1.0g 1.1g1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸 2.0g 2.2g亚硫酸钠 4.0g 4.4g碳酸钾 30.0g 30.0g溴化钾 1.4g 0.7g碘化钾 1.3mg -硫酸羟胺 2.4g 2.6g4-(N-乙基-N-β-羟乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸盐 4.5g 5.0g加水至 1.0l 1.0lPH 10.0 10.05漂白溶液配方工作溶液和补充剂具有相同组成。
(亚乙基二胺四乙酸)铁(Ⅱ)铵盐 120.0g亚乙基二胺四乙酸二钠 10.0g硝酸铵 10.0g溴化铵 100.0g漂白加速剂 5×10-3mol
氨水调节到 PH 6.3加水至 1.0l漂白定影溶液配方工作溶液和补充剂具有相同组成。
(亚乙基二胺四乙酸)铁(Ⅱ)铵 50.0g亚乙基二胺四乙酸二钠 5.0g亚硫酸钠 12.0g硫代硫酸铵水溶液(70%) 240ml氨水调节到 PH 7.3加水到 1l洗涤用水使含有32mg/l钙离子和7.3mg/l镁离子，自来水通过装有H-型强酸性阳离子交换树脂的柱子和OH-型强碱性阴离子交换树脂柱，将钙离子减少到1.2mg/l，将镁离子减少到0.4mg/l，并往这样处理过的水中加入20mg/l二氯异氰脲酸钠。
稳定化溶液配方工作的溶液和补充剂具有相同组成。
福尔马林(37w/v%) 2.0ml聚氧亚乙基-P-单壬基-苯基醚(聚合度10) 0.3g亚乙基二胺四乙酸二钠 0.005g
加水至 1lPH 5.8干燥温度为50℃。
注＊产生品红密度(灰雾+0.2)的曝光量之倒数的对数的相对值。
＊＊连接(灰雾+0.2)的密度点和(灰雾+1.0)的密度点的直线的斜率。
从表4可以看出，本发明的感光材料是不易受照像方式变化影响的，甚至在补充显影溶液的情况下以连续的方式加工时也是如此。
实施例2样品201至207可用与样品116相同的方式制备，只是样品116第七，八，九层中的(D-6)用下面表5中列出的DIR成色剂代替。选择DIR成色剂的量使其给出与样品116基本相同的感光度的γ值。
所得的样品用与实施例1相同的方法评估，所得结果列于表5中。
从表5可以看出，本发明的样品甚至在连续加工时也很少出现照像性能的变化，并显示出优越的影像清晰性和色彩还原性。
实施例3用与JP-A-1-269935的样品212相同的方法制备一种感光材料，只是分别用等摩尔量的本发明的DIR成色剂(D-6)和(D-30)代替(EX-8)和(EX-10)。产生的样品用与实施例1相同的方式评估。结果，样品甚至在连续加工时也只是照像性能有很小的变化，并显示出优越的色彩还原性和清晰度。
由于本发明已被详细描述，并参考其特定的实施例，不违反其精神和范围的各种变化和修改对于熟悉本领域的技术人员是显而易见的。
权利要求
1.一种卤化银彩色感光材料，该材料含有一个支持体，在支持体上有至少一层光敏卤化银乳剂层，其中所述的感光材料含有式(Ⅰ)表示的DIR成色剂
其中A表示成色剂残基，R表示具有1至4个碳原子的烷基或吡啶基；和当A表示苯酚型或萘酚型成色剂残基时n表示1，或当A表示其它成色剂残基时n表示0，所述的乳剂层含有化学敏化的卤化银晶粒，其各自具有由含7至45mol%的碘化银的溴碘化银构成的清晰的层，且其各自具有大于4mol%的总碘化银含量。
2.根据权利要求1的卤化银彩色感光材料，其中所述感光材料还含有式(A)表示的化合物Q-SM1(A)其中Q表示具有直接或间接地键合于其上的至少一个选自-SO3M2，-COOM2，-OH和-NR1R2基团的杂环基;M1和M2分别表示氢原子，碱金属，四价铵或四价鏻;和R1和R2分别表示氢原子或取代或未取代烷基。
3.根据权利要求1的卤化银彩色感光材料，其中所述卤化银晶粒所具有的晶粒尺寸的变化系数不大于0.25
4.根据权利要求2的卤化银彩色感光材料，其中所述卤化银晶粒所具有的晶粒尺寸的变化系数不大于0.25
5.根据权利要求1的卤化银彩色感光材料，其中所述感光材料具有至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层，至少一层含品红成色剂的感绿卤化银乳剂层，和至少一层含黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层，所述感绿卤化银乳剂层含品红聚合物成色剂。
6.根据权利要求2的卤化银彩色感光材料，其中所述感光材料具有至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层，至少一层含品红成色剂的感绿卤化银乳剂层，和至少一层含黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层，所述感绿卤化银乳剂层含品红聚合物成色剂。
7.根据权利要求3的卤化银彩色感光材料，其中所述感光材料具有至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层，至少一层含品红成色剂的感绿卤化银乳剂层，和至少一层含黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层，所述感绿卤化银乳剂层含品红聚合物成色剂。
8.根据权利要求4的卤化银彩色感光材料，其中所述感光材料具有至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层，至少一层含品红成色剂的感绿卤化银乳剂层，和至少一层含黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层，所述感绿卤化银乳剂层含品红聚合物成色剂。
9.根据权利要求5的卤化银彩色感光材料，其中所述品红成色剂是含有由式(PA)表示的单体的聚合物成色剂
其中R121表示氢原子，具有1至4个碳原子的烷基，或氯原子;-D-表示-COO-，-CONR122-或取代或未取代苯基;-E-表示取代或未取代的亚烷基，取代或未取代的亚苯基，或取代或未取代的亚芳烷基;-F-表示-CONR122-，-NR122CONR122-，-NR122COO- -NR122CO-、-OCONR122-，-NR122-，-COO-，-OCO-，-CO-，-O-，-S-，-SO2-，-NR122SO2-或-SO2NR122-;R122表示氢原子，取代或未取代脂族基，或取代或未取代芳基;复数的R122基，若在相同分子中，则可以是相同或不同;p，q和r分别表示0或1，只是它们不同时表示0;和T表示如下式(PB)表示的品红成色剂残基，其在下述的Ar，Z，和R133部位的任何位置上与-(D)-(E)-(F)-部分键合
其中Ar表示作为2-吡唑啉-5-酮成色剂1位上的取代基的基团;R133表示取代或未取代苯胺基，取代或未取代酰氨基，取代或未取代脲基，或取代或未取代磺酰氨基;和Z表示氢原子，卤素原子，或通过氧原子，氮原子，硫原子键合的偶合释放基团。
10.根据权利要求6的卤化银彩色感光材料，其中所述品红成色剂是含有由式(PA)表示的单体的聚合物成色剂
其中R121表示氢原子，具有1至4个碳原子的烷基，或氯原子;-D-表示-COO-，-CONR122-或取代或未取代苯基;-E-表示取代或未取代的亚烷基，取代或未取代的亚苯基，或取代或未取代的亚芳烷基;-F-表示-CONR122-，-NR122CONR122-，-NR122COO- -NR122CO-，-OCONR122-，-NR122-，-COO-，-OCO-，-CO-，-O-，-S-，-SO2-，-NR122SO2-或-SO2NR122-;R122表示氢原子，取代或未取代脂族基，或取代或未取代芳基;复数的R122基，若在相同分子中，则可以是相同或不同;p，q和r分别表示0或1，只是它们不同时表示0;和T表示如下式(PB)表示的品红成色剂残基，其在下述的Ar，Z和R133部位的任何位置上与-(D)-(E)-(F)-部分键合
其中Ar表示作为2-吡唑啉-5-酮成色剂1位上的取代基的基团;R133表示取代或未取代苯胺基，取代或未取代酰氨基，取代或未取代脲基，或取代或未取代磺酰氨基;和Z表示氢原子，卤素原子，或通过氧原子，氮原子，硫原子键合的偶合释放基团。
11.根据权利要求7的卤化银彩色感光材料，其中所述品红成色剂是含有由式(PA)表示的单体的聚合物成色剂
其中R121表示氢原子，具有1至4个碳原子的烷基，或氯原子;-D-表示-COO-，-CONR122-或取代或未取代苯基;-E-表示取代或未取代的亚烷基，取代或未取代的亚苯基，或取代或未取代的亚芳烷基;-F-表示-CONR122-，-NR122CONR122-，-NR122COO- -NR122CO-，-OCONR122-，-NR122-，-COO-，-OCO-，-CO-，-O-，-S-，-SO2-，-NR122SO2-或-SO2NR122-;R122表示氢原子，取代或未取代脂族基，或取代或未取代芳基;复数的R122基，若在相同分子中，则可以是相同或不同;p，q和r分别表示0或1，只是它们不同时表示0;和T表示如下式(PB)表示的品红成色剂残基，其在下述的Ar，Z，和R133部位的任何位置上与-(D)-(E)-(F)-部份键合
其中Ar表示作为2-吡唑啉-5-酮成色剂1位上的取代基的基团;R133表示取代或未取代苯胺基，取代或未取代酰氨基，取代或未取代脲基，或取代或未取代磺酰氨基;和Z表示氢原子，卤素原子，或通过氧原子，氮原子，硫原子键合的偶合释放基团。
12.根据权利要求8的卤化银彩色感光材料，其中所述品红成色剂是含有由式(PA)表示的单体的聚合物成色剂
其中R121表示氢原子，具有1至4个碳原子的烷基，或氯原子;-D-表示-COO-，-CONR122-或取代或未取代苯基;-E-表示取代或未取代的亚烷基，取代或未取代的亚苯基，或取代或未取代的亚芳烷基;-F-表示-CONR122-，-NR122CONR122-，-NR122COO- -NR122CO-，-OCONR122-，-NR122-，-COO-，-OCO-，-CO-，-O-，-S-，-SO2-，-NR122SO2-或-SO2NR122-;R122表示氢原子，取代或未取代脂族基，或取代或未取代芳基;复数的R122基，若在相同分子中，则可以是相同或不同;p，q和r分别表示0或1，只是它们不同时表示0;和T表示如下式(PB)表示的品红成色剂残基，其在下述的Ar，Z和R133部位的任何位置上与-(D)-(E)-(F)-部份键合
其中Ar表示作为2-吡唑啉-5-酮成色剂1位上的取代基的基团;R133表示取代或未取代苯胺基，取代或未取代酰氨基，取代或未取代脲基，或取代或未取代磺酰氨基;和Z表示氢原子，卤素原子，或通过氧原子，氮原子，硫原子键合的偶合释放基团。
全文摘要
本发明公开了一种卤化银彩色感光材料，该材料含有一个支持体，在支持体上有至少一层光敏卤化银乳剂层，其中所说的光敏材料含有由式(I)表示的DIR成色剂
文档编号G03C7/305GK1055824SQ9110234
公开日1991年10月30日 申请日期1991年3月12日 优先权日1990年3月12日
发明者御林庆可, 市靖司, 川岸俊雄, 齐滕直树, 元木益司 申请人:富士胶片公司