电荷输送层形成用涂布液、使用其制作的电子照相感光体及图像形成装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电荷输送层形成用涂布液，使用该涂布液制作的电子照相感光体及具 备该感光体的图像形成装置。更具体来说，本发明涉及含有在加热干燥固化后显示特定的 表面自由能的粘结树脂和以特定比例含有具有特定粒径的四氟乙烯树脂微粒的稳定分散 的电荷输送层形成用涂布液，使用该电荷输送层形成用涂布液制作的电荷输送层，以及包 含含有具有特定晶型的电荷产生物质的电荷产生层的电子照相感光体，以及具备该电子照 相感光体的电子照相图像形成装置（也称作"图像形成装置"）。
【背景技术】
[0002] 在复印机、打印机或者传真装置等电子照相方式的图像形成装置中，通过以下电 子照相过程形成图像。
[0003] 首先，利用带电器使图像形成装置中具备的电子照相感光体（也称为"感光体"） 的感光层以规定电位均匀带电。接着，根据图像信息利用由曝光单元照射的光（例如激光） 对感光体进行曝光，从而在感光体中形成静电潜像。由显影单元向所形成的静电潜像供给 显影剂，使作为显影剂成分的被称为调色剂的着色微粒附着于感光体的表面，由此使静电 潜像显影，显像为调色剂像。然后，通过转印单元将所形成的调色剂像从感光体表面转印到 记录纸等转印材料上，并通过定影单元进行定影。
[0004] 然而，在利用转印单元的转印操作时并非将感光体表面的调色剂全部转印并转移 至记录纸，部分残留于感光体表面。另外，转印时与感光体接触的记录纸的纸粉有时会以附 着于感光体表面的状态残留。这样的感光体表面的残留调色剂和附着纸粉等异物对所形成 的图像的品质产生不良影响，因而通过清洁装置除去。
[0005] 另外，近年来发展了无清洁器（Cleaner-less)技术，还有利用不具有独立的清洁 单元、通过附加于显影单元的清洁功能回收残留调色剂的系统（所谓的显影兼清洁系统） 来除去上述异物的方法。该方法中，使感光体表面显影后，通过除电器等对感光层表面进行 除电，并消除静电潜像。
[0006] 这样的电子照相过程中使用的感光体通过将含有光导电性材料的感光层层叠在 含有导电性材料的导电性基体上而构成。
[0007] 作为感光体，可以举出使用无机光导电性材料的无机感光体、使用有机光导电性 材料（有机光导电体"Organic Photoconductor ;OPC"）的有机感光体，通过近年来的研宄 开发，有机感光体的感光度和耐久性提高，因此目前常使用有机感光体。
[0008] 另外，近年来，感光层功能分离成含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输 送物质的电荷输送层的层叠型感光体成为主流。另外，其中大多是在蒸镀有电荷产生物质 或者在粘结树脂中分散有电荷产生物质的电荷产生层上，层叠有使具有电荷输送能力的电 荷输送物质以分子状分散在粘结树脂中的电荷输送层的带负电型感光体。此外，还提出了 使电荷产生物质和电荷输送物质均匀分散且溶解在同一粘结树脂中的单层型感光体。另 外，为了提高打印图像品质，在导电性基体和感光层之间设置底涂层。
[0009] 作为以上所述的有机感光体的缺点，可以举出出于有机材料的性质的伴随感光体 周围的清洁器等的滑动和刷擦的表面磨损。为了克服该缺点，目前致力于提高感光体表面 材料的机械特性。
[0010] 作为披露了用于提高感光体表面材料的机械特性的方法的文献，专利文献1中披 露了使保护层含有填料粒子。此外，还研宄了在表面添加含氟粒子（含氟树脂粒子）作为 填料（例如专利文献2)。
[0011] 作为含氟粒子的特征，根据源于材料的高润滑功能，可以举出如下特征：作为填料 不仅提高感光体的机械特性；而且通过赋予润滑性，降低在过程中感光体和与其接触的构 件的摩擦力，从而有助于提高感光体表面的耐印刷性。
[0012] 作为含氟粒子的一个示例，可以举出聚四氟乙烯：四氟乙烯树脂微粒。四氟乙烯树 脂微粒作为材料具有优良的润滑功能，另一方面，存在由于无极性因而粒子的凝聚力非常 大且分散性极差的缺点。因此，在使四氟乙烯树脂微粒分散在感光体的表面层中时，需要使 用分散助剂（例如专利文献3)，结果导致感光体电学特性劣化。另外，使用感光体用的通用 树脂（例如聚碳酸酯树脂）分散四氟乙烯树脂微粒时，Iym以下的凝聚体暂时占多数并进 行分散（专利文献4)，但是其随时间的稳定性存在问题。另外，对于电学稳定性，也观察到 由添加四氟乙烯树脂粒子导致的劣化倾向。
[0013] 另外，在形成层叠型感光体时，由于电荷产生物质的电荷产生效率或向电荷输送 层的电荷注入效率对感光体特性造成影响，因而提出了各种晶型（例如专利文献5)。
[0014] 现有技术文献
[0015] 专利文献
[0016] 专利文献1 :日本特开平1-172970号公报
[0017] 专利文献2 :日本专利3148571号公报
[0018] 专利文献3 :日本专利3186010号公报
[0019] 专利文献4 :日本特开2005-43765号公报
[0020] 专利文献5 :日本特公平6-29975号公报
【发明内容】
[0021] 以往，在感光体的表面层中添加含氟微粒时，将没有降低表面自由能效果的通常 的聚碳酸酯树脂用于形成添加有四氟乙烯微粒的感光体最表面层从而制作感光体时，得不 到初始感光度以及反复使用时良好的电学特性，存在因反复使用导致的感光体的电学特性 劣化的倾向。
[0022] 另外，从涂布液的分散稳定性的观点出发，使用通常的聚碳酸酯树脂时，难以得到 随时间的充分的分散稳定性。
[0023] 本发明的目的在于提供一种保持耐磨性且兼顾良好的感光体含有成分的分散性 和良好的电学特性的电子照相感光体。
[0024] 用于解决问题的手段
[0025] 本发明人为了解决上述问题而进行了深入研宄，结果发现，通过含有在固化后显 示特定的表面自由能的粘结树脂以及特定粒径和特定比例的四氟乙稀树脂微粒，感光体的 最表面层用涂布液的长期分散稳定性优良；对于使用该涂布液制作的电子照相感光体而 言，在感光层、电荷输送层或覆盖感光层的保护层成为最表面层的电子照相感光体的制造 中，最表面层通过含有在加热干燥后显示特定的表面自由能的粘结树脂、特定粒径和特定 比例的四氟乙烯树脂微粒，以及使用具有特定晶型的酞菁氧钛作为电荷产生物质，由此可 以提供保持耐磨性并兼顾良好的电学特性、分散性和分散稳定性的电子照相感光体，从而 完成了本发明。
[0026] 由此，根据本发明，提供一种电荷输送层形成用涂布液，其含有电荷输送物质、粘 结树脂和四氟乙烯树脂微粒，其特征在于，
[0027] 所述粘结树脂在使用不含有所述四氟乙烯树脂微粒的电荷输送层形成用涂布液 形成的电荷输送层中显示25~35mJ/mm 2范围的表面自由能值，
[0028] 所述四氟乙烯树脂微粒
[0029] (1)由平均粒径0. 1~0. 5 μπι的一次粒子和作为一次粒子聚集体的二次粒子构 成，
[0030] (2)在所述涂布液中的非溶剂成分中以1~30重量％的范围含有所述四氟乙烯树 脂微粒，
[0031] (3)以小于80重量％的含有比例含有一次粒子和粒径小于1 μπι的二次粒子，
[0032] (4)以5重量％以下的含有比例含有3 μπι以上的二次粒子。
[0033] 另外，根据本发明，提供上述的电荷输送层形成用涂布液，其中，所述四氟乙烯树 脂微粒含有平均粒径0. 2~0. 4 μ m的一次粒子。
[0034] 另外，根据本发明，提供上述的电荷输送层形成用涂布液，其中，在所述涂布液中 的非溶剂成分中以5~15重量％的范围含有所述四氟乙烯树脂微粒。
[0035] 另外，根据本发明，提供上述的电荷输送层形成用涂布液，其中，在所述涂布液中 的非溶剂成分中以8~12重量％的范围含有所述四氟乙烯树脂微粒。
[0036] 另外，根据本发明，提供上述的电荷输送层形成用涂布液，其中，所述表面自由能 值为27~32mJ/mm 2的范围。
[0037] 此外，根据本发明，提供一种电子照相感光体，该电子照相感光体在导电性基体上 含有由至少含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层依次层叠 而得到的层叠型感光层，或者在导电性基体上含有由含有电荷产生物质和电荷输送物质的 感光层层叠而得到的单层型感光层，其特征在于，
[0038] 该感光体的最表面层至少含有电荷输送物质、粘结树脂和四氟乙烯树脂微粒，
[0039] 所述粘结树脂在使用不含有所述四氟乙烯树脂微粒的电荷输送层形成用涂布液 形成的电荷输送层中显示25~35mJ/mm 2范围的表面自由能值，
[0040] 所述四氟乙烯树脂微粒
[0041] (1)由平均粒径0. 1~0. 5 μπι的一次粒子和作为一次粒子聚集体的二次粒子构 成，
[0042] (2)在所述最表面层中以1~30重量％的范围含有所述四氟乙烯树脂微粒，
[0043] (3)以小于80重量％的含有比例含有一次粒子和粒径小于1 μ m的二次粒子，
[0044] (4)以5重量％以下的含有比例含有3 μπι以上的二次粒子。
[0045] 另外，根据本发明，提供上述电子照相感光体，其中，所述最表面层由本发明的电 荷输送层形成用涂布液制作。
[0046] 另外，根据本发明，提供上述电子照相感光体，其中，所述电荷产生物质为具有如 下晶型的酞菁氧钛，在X射线衍射光谱中，在布拉格角（2Θ ±0.2° )27.3°处显示最大衍 射峰并且在7.3°、9. 4°、9. 7°和27. 3°处显示衍射峰；或者在9. 4°和9. 7°处分别显示 最强峰和次强峰并且至少在7.3°、9. 4°、9. 7°和27. 3°处显示衍射峰。
[0047] 另外，提供上述电子照相感光体，其中，所述四氟乙烯树脂微粒含有