、F351S(艾卡工业 株式会社制）、W-341、METABLEN系列（以上，三菱丽阳株式会社制）；作为苯乙烯橡胶能够 列举：乐百龙系列（三菱化学株式会社制）；作为苯乙烯烯烃橡胶能够列举：TR系列（JSR株 式会社制）、SEPTON系列（可乐丽株式会社制）等。但是，并不限定于这些。
[0042] 本发明所使用的液晶密封剂中的（a)有机填料的含有量，在设液晶密封剂的总量 为100质量份的情况下，是5质量份~50质量份，优选5质量份~40质量份。
[0043] 此外，为了实现本发明的结构，能够对有机填料进行分级操作，得到所希望的平均 粒径的有机填料。进行该操作也有利于粗大颗粒的除去，能够准备具有鲜明的粒度分布的 有机填料。粗大颗粒因为容易引起液晶的单元间隙不良，所以优选进行该分级操作。
[0044] 分级操作，例如能够用气流磨粉碎机JM-0202 (株式会社西神企业制）粉碎后，使 用气流式分级机CLASSIELN05(株式会社西神企业制）进行。此外，为了更有效率的进行操 作，也可以使用分散剂等。
[0045] 本发明的液晶显示单元的制造方法，由于液晶向液晶密封剂的插入非常少，所以 也可以适用于仅利用热的液晶滴落方法。仅利用热的液晶滴落方法，从生产节拍等观点出 发更优选。
[0046] 本发明的液晶显示单元的制造方法中所使用的液晶密封剂，如果含有满足上述条 件的（a)有机填料，虽然没有对其他的构成成分做出特殊限定，但是优选含有（b)热自由基 聚合引发剂、和（c)具有（甲基）丙烯酰基的固化性化合物的情况。
[0047] 上述（b)热自由基聚合引发剂，只要是由于加热产生自由基、使链式聚合反应 开始的化合物，就不被特殊限定，可列举出有机过氧化物、偶氮化合物、安息香化合物、 苯偶姻醚化合物、苯乙酮化合物、和苯频哪醇等，优选使用苯频哪醇。例如，作为有机过 氧化物，KAYAMEKU(力亇^ y夕）R?A、M、R、L、LH、SP-30C、PERCAD0X(八一力卜'、y夕只） CH-50L、BC-FF、CAD0X(力卜y夕只）B-40ES、PERCAD0X14、TRIG0N0X(卜y3''yy夕乂） R?22-70E、23-C70、121、121-50E、121-LS50E、21-LS50E、42、42LS、KAYAESTER(力亇工乂亍 少）R?P-70、TMP0-70、CND-C70、00-50E、AN、KAYABUCHIRU(力亇7、、于少）r?B、PERCAD0X 16、 KAYAKARUB0N(力亇力少求y)R?BIC-75、AIC-75(以上，化药阿克苏（7夕、/)株式会社 制）、PAMEKU(八一7 y夕）r?N、H、S、F、D、G、PERHEXA(八一寸）r?H、HC、PER(八）TMH、 C、V、22、MC、PAKYUA(八一? 1 )RTMAH、AL、HB、PERBUTYL(八一7、、于；1/ )RTMH、C、ND、L、 PERCUMYL(八一夕S )R?H、D、PER0YL(八一口彳；1/)R?IB、IPP、PER0CTA(八一才夕夕） R?ND(以上，日油株式会社制）等作为出售产品可以买到。此外，作为偶氮化合物，VA-044、 V-070、VPE-0201、VSP-1001等（以上，和光纯药工业株式会社制）等作为出售产品可以买 至IJ。此外，本说明书中，上标RTM代表注册商标。
[0048] 作为上述（b)热自由基聚合引发剂，优选，在分子内不具有氧-氧键或（-0-0-)的 氮-氮键（_N=N_)的热自由基聚合引发剂。在分子内具有氧-氧键或（-0-0-)的氮-氮 键（_N=N_)的热自由基聚合引发剂，因为在自由基产生时产生大量的氧和氮，在液晶密 封剂中残留气泡的状态下固化，有使粘合强度等特性降低之忧。苯频哪醇类的热自由基聚 合引发剂（包括化学修饰了苯频哪醇的物质）特别优选。具体地，能够列举：苯频哪醇、 1，2_二甲氧基-1，1，2, 2-四苯基乙烷、1，2_二乙氧基-1，1，2, 2-四苯基乙烷、1,2-二苯 氧基-1，1，2, 2-四苯基乙烧、1，2-二甲氧基_1，1，2, 2-四（4-甲基苯基）乙烧、1，2-二 苯氧基-1，1，2, 2-四（4-甲氧基苯基）乙烷、1，2-双（三甲基硅氧烷基）-1，1，2, 2-四 苯基乙烷、1，2_双（三乙基硅氧烷基）-1，1，2, 2-四苯基乙烷、1，2_双（叔丁基二甲基 硅氧烷基）_1，1，2, 2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三甲基硅氧烷基-1，1，2, 2-四苯基乙烷、 1_羟基_2-二乙基娃氧烷基-1，1，2, 2-四苯基乙烧、I-羟基叔丁基二甲基硅氧烷 基-1，1，2, 2-四苯基乙烷等，优选1-羟基-2-三甲基硅氧烷基-1，1，2, 2-四苯基乙烷、 1_羟基_2-二乙基娃氧烷基-1，1，2, 2-四苯基乙烧、I-羟基叔丁基二甲基硅氧烷 基-1，1，2, 2-四苯基乙烷、1，2_双（三甲基硅氧烷基）-1，1，2, 2-四苯基乙烷，更优选1-羟 基-2-三甲基硅氧烷基-1，1，2, 2-四苯基乙烷、1，2_双（三甲基硅氧烷基）-1，1，2, 2-四苯 基乙烷，特别优选1，2-双（三甲基硅氧烷基）-1，1，2, 2-四苯基乙烷。
[0049] 上述苯频哪醇由东京化成工业株式会社、和光纯药工业株式会社等出售。此外，醚 化苯频哪醇的羟基，是能够根据公知的方法容易地合成的做法。此外，硅醚化苯频哪醇的羟 基，能够通过使对应的苯频哪醇和各种硅烷化剂在吡啶等碱性催化剂下加热的方法而合成 得到。作为硅烷化剂，能够列举：一般地众所周知的三甲基硅化剂的三甲基氯硅烷（TMCS)、 六甲基二硅氮烷（HMDS)、N，0-双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（BSTFA)，作为三乙基硅烷 化剂，能够列举：三乙基氯硅烷（TECS)，作为叔丁基二甲基硅烷化剂，能够列举：叔丁基甲 基硅烷（TBMS)等。这些试剂能够从硅衍生物生产商等市场容易地得到。作为硅烷化剂的 反应量，相对于1摩尔目标化合物的羟基，优选1. 0倍~5. 0倍摩尔。更佳优选1. 5倍~ 3. 0倍摩尔。如果比1. 0倍摩尔少，因为反应效率不好、反应时间变长而促进热分解。如果 比5. 0倍摩尔多，回收时分离变差、难以精制。
[0050] 该（b)热自由基聚合引发剂，优选细化粒径、均等分散的做法。其平均粒径，如果 过大，在制造狭窄间隙的液晶显示单元时，成为上下玻璃基板粘合时的间隙形成不能很好 地进行等的不良因素，所以优选是5μπι以下，更佳优选是3μπι以下。此外，虽然无止境的 细化也可以，但是通常下限是0.Ιμπι的程度。粒径能够通过激光衍射/散射粒度分布测量 仪（干式）（株式会社西神企业制；LMS-30)进行测量。
[0051] 作为（b)热自由基聚合引发剂的含有量，假设本发明中所使用的液晶密封剂的总 量为100质量份的情况下，优选〇. 0001质量份~10质量份，更佳优选〇. 0005质量份~5 质量份，特别优选〇. 001质量份~3质量份。
[0052] 上述（c)具有（甲基）丙烯酰基的固化性化合物，能够列举：（甲基）丙烯酸酯、 环氧（甲基）丙烯酸酯等。作为（甲基）丙烯酸酯，能够列举：甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙 烯酸环己酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、E0改性的甘油三丙烯酸酯、丙烯酸季 戊四醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三（丙烯酰氧乙基）异氰脲酸酯、季戊四醇六丙烯酸 酯、间苯三酚三丙烯酸酯等。环氧（甲基）丙烯酸酯，可以通过环氧树脂和（甲基）丙烯酸 反应、用公知方法得到。作为作为原料的环氧树脂，虽然没有进行特别限定，但是优选具有 两个以上官能团的环氧树脂，例如，能够列举：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚 S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环 氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、线型脂肪族环氧树脂、缩水甘油酯 型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有 三酚甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂，其他，邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩 水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及他们的卤化物、加氢物等。其中，从液 晶污染性的观点出发，优选具有间苯二酚骨架的环氧树脂，例如，能够列举：间苯二酚二缩 水甘油醚等。此外，没有限定环氧基和（甲基）丙烯酰基的比例，从工序适合性以及液晶污 染性的观点出发适当地选择。
[0053] 因此，优选的具有（甲基）丙烯酰基的固化型化合物，具有（甲基）丙烯酰基，并 且是具有间苯二酚骨架的固化型化合物，例如，间苯二酚二缩水甘油基醚丙烯酸酯和间苯 二酚二缩水甘油醚甲基丙烯酸酯。
[0054] 此外，作为在（c)具有（甲基）丙烯酰基的固化性化合物的液晶密封剂中占有的 含有率，假设液晶密封剂的总量为100质量份的情况下，30质量份~90质量份的范围内是 优选，更佳优选是40质量份~80质量份的程度。
[0055] 在上述（c)具有（甲基）丙烯酰基的固化性化合物中，优选含有在一个分子中具 有三个以上（甲基）丙烯酰基的化合物的情况。在一个分子中具有三个以上（甲基）丙烯 酰基的化合物，因为交联速度（反应速度）快，能够实现优越的插入耐性。此外，使用该方 法的情况下，与增加热自由基聚合引发剂等的量、提高反应性的方法不同，掌控性也很好。
[0056] 作为在一个分子中具有三个以上（甲基）丙烯酰基的化合物，能够列举： KAYARADr?PET-30、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DPEA-12、GP0-303、TMPTA、 THE-330、TPA-320、TPA-330、D-310、D-330、RP-1