电压保持率高、离子密度低这一作为液晶显示 单元的必要的特性。
[0070] 以下，虽然根据合成例、制造例、实施例进一步详细地对本发明进行说明，但本发 明并不限定于实施例。此外，除非有特别的记载，本文中有"份"以及" ％ "的是质量基准。
[0071] (合成例1)
[0072] (1，2-双（三甲基硅氧烷基）_1，1，2, 2-四苯基乙烷的合成）
[0073] 将100份（0· 28摩尔）市场出售的苯频哪醇（东京化成工业株式会社制）溶解于 350份二甲基甲醛中。向其添加作为碱催化剂的吡啶32份（0. 4摩尔）、作为硅烷化剂的 BSTFA(信越化学工业株式会社制）150份（0. 58摩尔），然后升温至70°C，搅拌2小时。冷 却得到的反应液，边搅拌，边加入200份水，沉淀生成物的同时，使未反应的硅烷化剂失活。 过滤分离沉淀了的生成物后，充分水洗。接着将得到的生成物溶解于丙酮，加水使其再结 晶，精制。得到目标的1，2-双（三甲基硅氧烷基）-1，1，2, 2-四苯基乙烷105. 6份（产量 88. 3% ) 〇
[0074] 采用HPLC(高性能液相色谱法）分析的结果，纯度为99.0% (面积百分比）。
[0075] (合成例2)
[0076] (间苯二酚二缩水甘油醚的全亚克力化物的合成）
[0077] 将181. 2g间苯二酚二缩水甘油醚（EX-201 :长濑康泰斯（于力'七亇 株式会社制）溶解于266. 8g甲苯中，向其添加作为阻聚剂的二丁基羟基甲苯0. 8g，升温至 60°C。之后，添加环氧基100%当量的丙烯酸117. 5g，升温至80°C，然后向其加入作为反应 催化剂的三甲基氯化铵〇. 6g，以98°C搅拌大约30小时，得到反应液。通过水洗该反应液， 蒸馏除去甲苯，得到目标的间苯二酚二缩水甘油醚的环氧丙烯酸酯293g。得到的环氧丙烯 酸酯的反应性基团当量的理论值为183。
[0078] (液晶密封剂的制造例1至5)
[0079] 使用下记表1所示的量的成分（a)、（b)、（c)等，进行液晶密封剂的制造。制造方 法如下所示。
[0080] 首先，向（c)成分，加热溶解混合具有环氧基的固化性树脂。冷却至室温后，依次 添加硅烷偶联剂、（a)成分、（b)成分、热固化剂、无机填料、固化促进剂，利用三辊研磨机均 一地混合，用金属筛（635目）过滤。
[0081] [表 1]
[0082]
[0083] 成分（a)-1:硅橡胶粉末（信越化学工业株式会社制：KMP-594;平均粒径5 μ m)
[0084] 成分（a) -2:硅橡胶粉末（信越化学工业株式会社制：KMP-598 ;平均粒径13μm)
[0085] 成分（a)-3:聚氨酯橡胶（根上工业株式会社：JB-800T;平均粒径6μm)
[0086] 成分（a) -4:聚氨酯橡胶（根上工业株式会社：HB-800BK;平均粒径8μm)
[0087] 成分（a) -5 :丙烯酸（酯）橡胶（积水化成工业株式会社：AFX-8 ;平均粒径8μ m)
[0088] 成分（b) :1，2-双（三甲基硅氧烷基）-l，l，2,2-四苯基乙烷（合成例1用气流磨 微粉碎为平均粒径1. 9μL?的物质）
[0089] 成分（c)_l:间苯二酚二缩水甘油醚的全亚克力化物（合成例2)
[0090] 成分（c)_2:环氧乙烷改性的二季戊四醇六丙烯酸酯（日本化药株式会社制： DPEA-12)
[0091] 具有环氧基的固化性树脂：环氧乙烷加成的双酚S型环氧树脂（用专利第 4211942号记载的方法合成）
[0092] 热固化剂：三（2-肼基羰基乙基）异氰脲酸酯微粉碎物（株式会社日本 FINECHEM( 774 ^Λ)制：HCIC，用气流磨微粉碎为平均粒径1. 5μπι的物质）
[0093] 硅烷偶联剂-1 :3-(2,3_环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷（日本智索株式会社 (ChissoCorporation)制：SILAACE(寸47工一只）S_510)
[0094] 硅烷偶联剂-2 :N-2 (氨基乙基）3-氨基丙基三乙氧基硅烷（信越化学工业株式会 社制：KBM-603)
[0095] 固化促进剂：三（3-羧乙基）异氰脲酸酯（四国化成工业株式会社制：CIC酸，用 气流磨微粉碎为平均粒径1. 5μm的物质）
[0096] 无机填料：球形二氧化硅（信越化学工业株式会社制：X-24-9163A;平均粒径 llOnm)
[0097](液晶的插入耐性评价）
[0098] 使用液晶密封剂的制造例1至5所制造的液晶密封剂，生成单元间隙3μm、4μm、 以及5μπι的三种液晶显示单元，观察其插入性。试验方法如下所示。
[0099] 向液晶密封剂各100g中添加作为间隔物的直径3μm、4μm、或是5μm的玻璃纤维 lg(PF-30S、PF-40S、或是PF-50S;日本电气硝子株式会社制）并进行混合搅拌脱泡，向注射 器填充。向带有ΙΤ0透明电极的玻璃基板使用点胶机（SH0TMASTER300 :武藏工程株式会社 制）滴涂事先填充于注射器的液晶密封剂，进行密封图案（sealpattern)以及假密封图案 (dummysealpattern)的涂抹，接着向密封图案的框内滴落液晶（MLC-3007 ;默克（力1/ 夕）株式会社制）的微小滴。向另一张已经摩擦处理的玻璃基板散布并热固定面内间隔物 (NatocoSpacerKSEB-310F、KSEB-410NPF、或是KSEB-525F;耐涂可株式会社制；粘合后的 间隙宽度是3μm、4μm、或是5μπι)，使用粘合装置在真空中粘合刚才的已经滴落液晶的基 板。暴露于大气中形成间隙后，放置10分钟，投入120Γ的炉子中使其加热固化1小时后， 用偏光显微镜观察密封与液晶的界面，按照以下的标准进行评价。结果如表2所示。
[0100] 〇：在密封剂中没有观察到液晶的插入。
[0101] Λ:在密封剂中勉强观察到液晶的插入。
[0102] X:在密封剂中观察到液晶的插入。
[0103][表2]
[0104]
[0106] 根据表2的结果，米用实施例1至9,实现了制造没有液晶插入的液晶显不单兀，在 比较例1和比较例2中，由于插入和间隙不良而没能制造液晶显示单元。因此，能够确认本 发明的优越性。
[0107] (产业上的利用可能性）
[0108] 根据本发明的液晶显示单元的制造方法，在制造工序中，因为液晶不插入液晶密 封剂，所以能够非常稳定地制造液晶显示单元。此外，因为能够缩短生产节拍，所以能够实 现进一步提高批量生产性。
【主权项】
1. 一种液晶显示单元的制造方法，在由两张基板构成的液晶显示单元中，在向形成于 一个基板上的液晶密封剂堰堤的内侧滴落液晶后，与另一个基板粘合，接着通过紫外线和 热对所述液晶密封剂进行固化，其中， 所述液晶密封剂含有（a)有机填料，如果设该（a)有机填料的平均粒径为A、设所述液 晶显示单元的单元间隙为B，则满足下述式（1)， 1. O y m A-B 6. O y m (1)， 粘合后的基于所述两张基板的所述（a)有机填料的平均压缩量是A-B， 其中，A、B、A-B的单位是ym。2. 根据权利要求1所述的液晶显示单元的制造方法，其中， 所述液晶密封剂还含有（b)热自由基聚合引发剂、（c)具有（甲基）丙烯酰基的固化 性化合物。3. 根据权利要求2所述的液晶显示单元的制造方法，其中， 所述（c)具有（甲基）丙烯酰基的固化性化合物是间苯二酚二缩水甘油基醚的（甲 基）丙烯酸酯。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的液晶显示单元的制造方法，其中， 所述（a)有机填料是橡胶微粒。5. 根据权利要求4所述的液晶显示单元的制造方法，其中， 所述橡胶微粒是选自由丙烯酸橡胶、苯乙烯橡胶、苯乙烯烯烃橡胶、聚氨酯橡胶以及硅 橡胶组成的组的一种以上的橡胶微粒。6. 根据权利要求4所述的液晶显示单元的制造方法，其中， 所述橡胶微粒是选自由丙烯酸橡胶和聚氨酯橡胶组成的组的一种以上的橡胶微粒。7. -种液晶显示单元，根据权利要求1至6中任一项所述的制造方法制造。
【专利摘要】提供在制造工序中不发生液晶插入液晶密封剂的液晶显示单元的制造方法及用其得到的液晶显示单元。通过使用该制造方法，能够非常稳定地制造液晶显示单元，而且，能够缩短生产节拍，实现进一步提高批量生产性。在本发明的液晶显示单元的制造方法中，在由两张基板构成的液晶显示单元中，向在一个基板上形成的液晶密封剂堰堤的内侧滴落液晶后，与另一个基板粘合，接着通过紫外线和热固化所述液晶密封剂。液晶密封剂含有(a)有机填料，如果设该(a)有机填料的平均粒径为A(μm)、设所述液晶显示单元的单元间隙为B(μm)，则满足以下公式(1)：1.0μm≤A-B≤6.0μm(1)，粘合后的基于所述两张基板的所述(a)有机填料的平均压缩量是A–B(μm)。
【IPC分类】G02F1/1341
【公开号】CN105242459
【申请号】CN201510737858
【发明人】桥本昌典, 内藤正弘, 今冈大辅, 菅原坚太, 西原荣一
【申请人】日本化药株式会社
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2013年7月23日
【公告号】CN104246592A, CN104246592B, WO2014136284A1