量5X102J/m2(i线（波长365nm)下的测定值）照射紫外 线之后，将支撑体膜除去，进而自感光层侧上方以曝光量lX10 4J/m2(i线（波长365nm)下 的测定值）照射紫外线，获得具有由厚度为5. 0 μ m的感光层的固化物构成的保护膜（经光 固化的固化膜）的b*测定用试样。
[0245] 接着，使用Konicaminolta株式会社制的分光测色计（CM-5)对所得试样在光源设 定为D65、视野角为2°下测定CIELAB表色系的b*。
[0246] 确认了固化膜的b*为0. 44、具有良好的b*。此外，对于实施例2~4而言，b*也 充分满足-0.2~1.0的范围。
[0247] [固化膜的盐水喷雾试验]
[0248] -边撕下作为所得感光性元件（E-I)的覆盖膜的聚乙烯膜，一边按照感光层相接 触的方式、使用层压机（日立化成株式会社制、商品名：HLM-3000型）在乳辊温度为120°C、 基板输送速度为lm/分钟、压接压力（滚筒压力）为4 X IO5Pa (由于使用厚度1_、纵10cmX 横IOcm的基板，因此此时的线压为9. 8X IO3NAi)的条件下层压在带有溅射铜的聚酰亚胺 膜（Toray膜加工株式会社制）上，制作在溅射铜上层叠有感光层及支撑膜的层叠体。
[0249] 接着，对所得感光层使用平行光线曝光机（株式会社ORC MANUFACTURING制、 EXM1201)自感光层侧上方以曝光量5X102J/m2(i线（波长365nm)下的测定值）照射紫外 线之后，将支撑膜除去，进而自感光层侧上方以曝光量lX10 4J/m2(i线（波长365nm)下的 测定值）照射紫外线，获得具有由厚度为5. 0 μ m的感光层的固化物构成的保护膜（经光固 化的固化膜）的盐水耐受性评价用试样。
[0250] 接着，参照JIS标准（Z 2371)，使用盐水喷雾试验机（Sugatest株式会社制 STP-90V2)在试验槽内放置上述试样，在试验槽温度为35°C下以喷雾量I. 5mL/h对浓度为 50g/L的盐水喷雾48小时。喷雾结束后，将盐水擦去，观察评价用试样的表面状态、根据以 下的评分进行评价。
[0251] A :保护膜表面完全没有变化。
[0252] B :保护膜表面可见极轻微的痕迹，但铜未变化。
[0253] C :保护膜表面可见痕迹、但铜未变化。
[0254] D :保护膜表面有痕迹且铜变色。
[0255] 对评价用试样的表面状态进行观察时，保护膜表面完全没有变化、评价为A。
[0256] [心轴试验]
[0257] -边撕下所得感光性元件（E-I)的聚乙烯膜，一边按照感光层相接触的方式在乳 辊温度为l〇〇°C、基板输送速度0.6m/分钟、压接压力（滚筒压力）为0.5MPa的条件下层压 在厚度为50 μπι的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，制作在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上层叠有 感光层及支撑膜的层叠体。
[0258] 制作上述获得的层叠体之后，在支撑膜上放置光掩模，使用平行光线曝光机（株 式会社ORC MANUFACTURING制、ΕΧΜ1201)，自光掩模面垂直上方以曝光量5 X IO2JAi2 (i线 (波长365nm)的测定值）图像地照射紫外线。
[0259] 接着，将层叠于感光层上的支撑膜除去，进而自感光层侧上方以曝光量IXlO4J/ m2(i线（波长365nm)的测定值）照射紫外线，获得形成有由厚度为5.0μπι的感光层固化 物构成的保护膜（经光固化的固化膜）的心轴试验用试样。
[0260] 接着，参考JIS标准（Κ5400)实施心轴试验。由上述试验用试样用剪刀剪出 I. 5cmX4. Ocm的大小、在剪出的单侧上施加 100g的重物，以保护膜侧为上面，将圆筒向中 心卷曲180度之后返回原样，利用显微镜观察保护膜侧，根据以下的评分评价耐开裂性。
[0261] A :使用彡Φ 2. Omm的圆筒、保护膜没有开裂。
[0262] B :使用Φ 3. 0~Φ4. Omm的圆筒、保护膜没有开裂。
[0263] C :使用彡Φ 5. 0的圆筒、保护膜没有开裂。
[0264] 对评价用试样的保护膜表面状态进行观察时，即便使用Φ 2. Omm的圆筒也未见开 裂，因此评价为A。
[0265] [透湿度测定]
[0266] 使用分配器将所得感光性树脂组合物溶液（V-I)均匀地涂布在厚度为50 μπι的 聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，制作厚度为40 μπι的感光性元件（Ε-2)。以感光层相接触的 方式、将所得感光性元件（Ε-2)在乳辊温度为80°C、基板输送速度为0.6m/分钟、压接压力 (滚筒压力）为〇· 5MPa的条件下层压在No. 5C滤纸（ADVANTEC制）上，制作在No. 5C滤纸 上层叠了感光层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠体。
[0267] 制作上述获得的层叠体之后，使用平行光线曝光机（株式会社ORC MANUFACTURING制、EXM1201)，自聚对苯二甲酸乙二醇酯膜面垂直上方以曝光量5X IO2J/ m2 (i线（波长365nm)的测定值）图像地照射紫外线。
[0268] 接着，将层叠于感光层上的支撑膜除去，进而自感光层侧上方以曝光量IXlO4J/ m2(i线（波长365nm)的测定值）照射紫外线，获得形成有由厚度为40μπι的感光层的固化 物构成的保护膜（经光固化的固化膜）的透湿度测定用试样。
[0269] 接着，参考JIS标准（Ζ0208)，作为透湿度测定实施杯式法。在测定杯内放入经干 燥的约20g的氯化钙，由上述试验用试样用剪刀剪出约Φ 70mm的大小，用剪出的圆形试样 作为盖子，在恒温恒湿槽内在60°C 90% RH的条件下放置24小时。由放置前后的重量变化 算出透湿度，根据以下的评分评价透湿性。
[0270] A :透湿度 < 450 (g/m2 · 24h)。
[0271] B :450 <透湿度彡 550(g/m2 · 24h)。
[0272] C :550 <透湿度彡 650 (g/m2 · 24h)。
[0273] D :透湿度 > 650 (g/m2 · 24h)。
[0274] 实施例1中，由于透湿度小于450 (g/m2 · 24h)，因此评价为A。
[0275] (实施例2~4)
[0276] 除了使用表3 (表中的数值单位为质量份）所示的感光性树脂组合物溶液之外，与 实施例1同样地制作感光性元件，进行盐水喷雾试验、心轴试验、透湿度测定。如表3所示， 实施例1~4中，耐盐水性评价、心轴试验、透湿度测定均为良好的结果。
[0277]表 3 [0278]
[0279] ㈧成分：粘合剂聚合物
[0280] (Al):甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=12/58/30(质量比）、酸值为 78 (mgKOH/g)
[0281] (A2):甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=17. 5/52. 5/30(质量比）、酸 值为 115 (mgKOH/g)
[0282] (A3):甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=14/56/30(质量比）、酸值为 91 (mgKOH/g)
[0283] (A4):甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=14/61/25(质量比）、酸值为 91 (mgKOH/g)
[0284] (B)成分：光聚合性化合物
[0285] T-1420 (T):双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯（日本化药株式会社制）其他的光聚合性 化合物
[0286] A-TMMT :季戊四醇四丙烯酸酯（新中村化学工业株式会社制）
[0287] TMPTA :三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（日本化药株式会社制）、
[0288] RP-1040 :E0改性季戊四醇四丙烯酸酯（日本化药株式会社制）
[0289] BPE-500 :乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯（新中村化学工业株式会社制）
[0290] 4G :聚乙二醇#200二甲基丙烯酸酯（新中村化学工业株式会社制）
[0291] (C)成分：光聚合引发剂
[0292] 0XE01 :1，2-辛二酮，1-[4-(苯基硫代）-,2-(邻苯甲酰基肟）](BASF株式会社制、 商品名：IRGACURE OXE 01)
[0293] 其他 AW-500 :2,2' -亚甲基-双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）（Antage W-500、川口 化学株式会社制）
[0294] SH-30 :有机改性硅油（Toray · Dowcorning株式会社制）
[0295] 甲乙酮：东燃化学株式会社制
[0296] 符号说明
[0297] 1感光性元件、10支撑膜、20感光层、22、122、123保护膜、30保护膜、100透明基 材、10U601透明基板、102触摸画面、103透明电极（X位置坐标）、104透明电极（Y位置坐 标）、104a透明电极的一部分、104b透明电极的桥部、105、105a、105b引出配线、106连接电 极、107连接端子、110、120触摸面板用电极、124、625绝缘膜、130光掩模、200、600触摸面 板、604透明电极、604a配线（透明电极配线）、608开口部。
【主权项】
1. 一种带有固化膜的透明基材的制造方法，其中， 在透明基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层，通过活性光线的照射使所述感 光层的规定部分固化后，将所述感光层的所述规定部分以外的部分除去，形成覆盖所述基 材的一部分或全部的由所述感光性树脂组合物的固化物构成的固化膜， 所述感光性树脂组合物含有：粘合剂聚合物；包含选自具有从双三羟甲基丙烷衍生出 的骨架的（甲基）丙烯酸酯化合物及具有从二甘油衍生出的骨架的（甲基）丙烯酸酯化合 物中的至少1种（甲基）丙烯酸酯化合物的光聚合性化合物；以及光聚合引发剂。2. 根据权利要求1所述的带有固化膜的透明基材的制造方法，其中，所述（甲基）丙烯 酸酯化合物为具有4个以上（甲基）丙烯酰基的化合物。3. 根据权利要求1或2所述的带有固化膜的透明基材的制造方法，其中，所述光聚合引 发剂含有肟酯化合物及/或氧化膦化合物。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的带有固化膜的透明基材的制造方法，其中，准备 具备支撑膜和设置在该支撑膜上的由所述感光性树脂组合物构成的感光层的感光性元件， 将该感光性元件的感光层转印在所述基材上来设置所述感光层。5. -种用于在透明基材上形成固化膜的感光性树脂组合物，其含有：粘合剂聚合物； 包含选自具有从双三羟甲基丙烷衍生出的骨架的（甲基）丙烯酸酯化合物及具有从二甘油 衍生出的骨架的（甲基）丙烯酸酯化合物中的至少1种化合物的光聚合性化合物；以及光 聚合引发剂。6. 根据权利要求5所述的感光性树脂组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸酯化合物为具 有4个以上（甲基）丙烯酰基的化合物。7. 根据权利要求5或6所述的感光性树脂组合物，其中，所述光聚合引发剂含有肟酯化 合物及/或氧化膦化合物。8. -种感光性元件，其具备支撑膜和设置在该支撑膜上的由权利要求5或6所述的感 光性树脂组合物构成的感光层。9. 根据权利要求8所述的感光性元件，其中，所述感光层的厚度为10μm以下。10. -种电子部件，其具备通过权利要求1~4中任一项所述的方法获得的带有固化膜 的透明基材。
【专利摘要】本发明的带有固化膜的透明基材的制造方法的特征在于，在透明基材上设置由感光性树脂组合物形成的感光层，所述感光性树脂组合物含有：粘合剂聚合物、包含选自具有从双三羟甲基丙烷衍生出的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物及具有从二甘油衍生出的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1种(甲基)丙烯酸酯化合物的光聚合性化合物、以及光聚合引发剂，通过活性光线的照射使感光层的规定部分固化后，将感光层的规定部分以外的部分除去，从而形成将基材的一部分或全部覆盖的由上述感光性树脂组合物的固化物形成的固化膜。
【IPC分类】G03F7/004, G03F7/027, G03F7/029, G06F3/041, G03F7/031, H05K3/28
【公开号】CN105264441
【申请号】CN201480031641
【发明人】安部攻治, 向郁夫, 佐藤真弓
【申请人】日立化成株式会社
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年6月3日
【公告号】US20160131974, WO2014196546A1