着色组合物、着色固化膜、滤色器、显示元件和固体摄像元件的制作方法

文档序号:10697337阅读:363来源:国知局
着色组合物、着色固化膜、滤色器、显示元件和固体摄像元件的制作方法
【专利摘要】本发明提供着色组合物、着色固化膜、滤色器、显示元件和固体摄像元件。本发明的着色组合物,其包含着色剂、粘合剂树脂和聚合性化合物,上述着色剂包含选自染料和染料多聚体中的至少1种,所述染料多聚体具备具有染料残基和烯键式不饱和基团的染料单体作为结构单元,作为粘合剂树脂,含有由下述式表示的烯键式不饱和单体的共聚比例为11摩尔%以上的共聚物(其中,不包括上述染料多聚体)。式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数2~4的链烷二基,R3表示取代或无取代的苯基、取代或无取代的多环芳香族烃基、或者取代或无取代的含氮脂环式杂环基团,n表示0~100的整数。其中,n为2以上时,存在多个的R2可以相同或不同。
【专利说明】
着色组合物、着色固化膜、滤色器、显示元件和固体摄像元件
技术领域
[0001] 本发明设及着色组合物、着色固化膜、滤色器、显示元件W及固体摄像元件,更详 细而言,设及用于形成在透射式或反射型的彩色液晶显示元件、固体摄像元件、有机化显示 元件、电子纸等中使用的着色固化膜的着色组合物、使用该着色组合物形成的着色固化膜、 W及具备该着色固化膜的滤色器、显示元件、固体摄像元件。
【背景技术】
[0002] 在使用着色放射线敏感性组合物制造滤色器时,已知有如下方法,即,在基板上涂 布颜料分散型的着色放射线敏感性组合物并干燥后,对干燥涂膜W所希望的图案形状照射 放射线下,称为"曝光"),进行显影,由此在基板上配置红色、绿色W及蓝色Ξ原色的像 素(所谓的光刻法。例如,参照专利文献1~2)。另外,还已知利用分散有炭黑的光聚合性组 合物形成黑矩阵的方法(例如,参照专利文献3)。另外,还已知使用颜料分散型的着色树脂 组合物并利用喷墨方式得到各色像素的方法(例如,参照专利文献4)。
[0003] 近年来,强烈要求液晶显示元件的高对比度化、固体摄像元件的高精细化,为了实 现运些目标,进行使用染料作为着色剂的研究。然而,使用染料作为着色剂的情况下,与使 用颜料的情况相比,大多数情况下着色图案的耐热性变得不充分。在运样的背景下,作为可 形成耐热性等优异的着色图案的着色组合物,例如,在专利文献5中,提出了含有具有聚合 性基团的色素多聚体、颜料、聚合性化合物和光聚合引发剂的着色组合物作为着色剂。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开平2-144502号公报
[0007] 专利文献2:日本特开平3-53201号公报 [000引专利文献3:日本特开平6-35188号公报
[0009] 专利文献4:日本特开2000-310706号公报
[0010] 专利文献5:日本特开2013-28764号公报

【发明内容】

[0011] 然而,通过本发明人等的研究可判明使用上述专利文献5中记载的着色组合物形 成的着色图案,显影性低、耐热性和耐溶剂性也不充分。
[0012] 因此,本发明的课题在于提供一种能够平衡良好且W高水准实现耐热性、耐溶剂 性W及显影性的着色固化膜的着色组合物。进而,本发明的课题还在于提供一种使用该着 色组合物而形成的着色固化膜、W及具备该着色固化膜的滤色器、显示元件、固体摄像元 件。
[0013] 本发明人等经过深入研究,结果发现,通过含有选自染料和染料多聚体中的至少1 种、聚合性化合物、W及作为粘合剂树脂的W特定的共聚比例含有具有特定结构的单体的 共聚物,从而能够解决上述课题。
[0014] 目p,本发明是一种着色组合物,其中,包含:
[0015] (A)着色剂,其包含选自染料和染料多聚体中的至少1种,所述染料多聚体具备具 有染料残基和締键式不饱和基团的染料单体作为结构单元,
[0016] (B)粘合剂树脂,W及
[0017] (C)聚合性化合物,
[0018] 作为(B)粘合剂树脂,含有由下述式(1)表示的締键式不饱和单体的共聚比例为11 摩尔% W上的共聚物(其中,不包括上述染料多聚体)。
[0019]
[0020] 〔式(1)中,
[0021] Ri表示氨原子或甲基,
[0022] R2表示碳原子数2~4的链烧二基,
[0023] R3表示取代或无取代的苯基、取代或无取代的多环芳香族控基、或者取代或无取 代的含氮脂环式杂环基团,
[0024] η表示0~100的整数。其中,η为拟上时,存在多个的R可W相同或不同。)
[0025] 另外,本发明提供一种使用上述着色组合物而形成的着色固化膜、W及具备该着 色固化膜的显示元件。运里,"着色固化膜"是指用于显示元件或固体摄像元件的各色像素、 保护膜、黑矩阵、隔离件、绝缘膜等。
[0026] 根据本发明,可提供即使使用选自染料和染料多聚体中的至少1种作为着色剂,也 可形成能够W平衡良好且W高水准实现耐热性、耐溶剂性W及显影性的着色固化膜的着色 组合物。因此,本发明的着色性组合物极其适用于W彩色液晶显示元件、固体摄像元件的颜 色分解用滤色器、有机化显示元件用滤色器、电子纸张用滤色器为代表的各种滤色器的制 作。
【具体实施方式】
[0027] W下,对本发明进行详细说明。
[002引着色组合物
[0029] W下,对本发明的着色组合物的构成成分进行详细说明。
[0030] -(A)着色剂-
[0031] 本发明的着色组合物包含选自染料和染料多聚体中的至少巧中作为(Α)着色剂,所 述染料多聚体含有具有染料残基和締键式不饱和基团的染料单体作为结构单元。
[0032] 首先,对染料进行说明。
[0033] 作为染料,没有特别限定,可W根据滤色器等的用途适当地选择色彩、材质,并且 可W组合1种或巧巾W上使用。作为本发明中使用的染料,例如,除了使用在颜色索引(C.I.; Hie Society of Dyers and Colourists公司发行)中分类为染料(Dye)的化合物1^外,可 W使用公知的染料。
[0034] 作为运样的染料,从发色团的结构面考虑,例如可举出口占吨系染料、Ξ芳基甲烧系 染料、花菁系染料、蔥酿系染料、偶氮系染料、二化咯甲川系染料、奎献酬系染料、香豆素系 染料、化挫嘟酬系染料、哇嘟系染料、硝基系染料、酿亚胺系染料、献菁系染料等。
[0035] 作为喊吨系染料,例如可使用日本特开2013-053292号公报的第〔0010)段中记载 的化合物,除此W外,还可使用日本特开2013-100463号公报的实施例中记载的式(Α1)~ (Α6)表示的化合物、日本特开2012-181505号公报的第〔0038)~〔0043)段和第〔0048)~ 〔0050)段、日本特开2013-007032号公报的第〔0036)~〔0038)段等中记载的化合物。
[0036] 作为Ξ芳基甲烧系染料,例如可使用日本特开2001-011336号公报、日本特开 2003-246935号公报、日本特开2008-304766号公报、国际公开第2010/123071号小册子、日 本特开2010-256598号公报、日本特开2011-007847号公报、日本特开2011-070172号公报、 日本特开2011-116803号公报、日本特开2011-117995号公报、日本特开2011-133844号公 报、日本特开2011-227408号公报、国际公开第2011/152379号小册子、国际公开第2011/ 162217号小册子、日本特开2012-017425号公报、日本特开2012-037740号公报、国际公开第 2012/036085号小册子、日本特开2012-073291号公报、国际公开第2012/053201号小册子、 日本特开2012-083652号公报、日本特开2012-088615号公报、日本特开2012-098522号公 报、日本特开2013-057053号公报、美国专利申请公开第2013/0141810号说明书、国际公开 第2013/147099号小册子等中记载的化合物。
[0037] 作为花菁系染料,例如可使用日本特开2009-235392号公报的实施例中记载的(Α- 2)~(Α-6)成分、日本特开2012-212089号公报的第〔0096)~〔0108)段中记载的化合物、日 本特开2012-214718号公报的第〔0054)~〔0063)段中记载的化合物、日本特开2012-214719 号公报的第〔0050)~〔0054)段中记载的化合物等。
[003引作为蔥酿系染料,例如可使用日本特开2013-053292号公报的第〔0049)段中记载 的化合物,除此W外,还可使用日本特开2000-129150号公报、日本特开2008-015530号公报 的第〔0071)段中记载的化合物、日本特开2013-210621号公报等中记载的化合物。
[0039]作为偶氮系染料,例如可W使用日本特开2003-510398号公报、日本特开2005- 226022号公报、日本特开2007-212639号公报、日本特开2010-152160号公报、日本特开 2010-170073号公报、日本特开2011-148993号公报、日本特开2011-148994号公报、日本特 开2011-148995号公报、日本特开2012-041461号公报、日本特开2012-062461号公报、国际 公开第2012/039361号小册子、日本特开2012-194200号公报中记载的化晚酬偶氮系染料; 例如日本特开平04-249549号公报、日本特开2005-120132号公报、日本特开2005-298636号 公报、日本特开2007-197538号公报、日本特开2010-275531号公报、日本特开2012-141429 号公报等中记载的重氮系染料;例如日本特开2004-325864号公报、日本特开2010-275533 号公报等中记载的单偶氮系染料;例如日本特开2005-274788号公报、日本特开2005- 290351号公报、日本特开2006-039301号公报、日本特开2007-041076号公报、日本特开 2007-041050号公报、日本特开2009-067748号公报、日本特开2010-170116号公报、日本特 开2010-170117号公报等中记载的化挫偶氮系染料;例如日本特开2007-293127号公报的第 〔0058)~〔0061)段、日本特开2011-219655号公报的第〔0014)段、日本特开2013-145258号 公报等中记载的甲亚胺系染料,除此W外,可使用日本特开2010-150416号公报、日本特开 2010-152159号公报、日本特开2010-170074号公报、日本特开2011-016974号公报、日本特 开2011-074270号公报、日本特开2011-145540号公报、美国专利申请公开第2013/0164681 号说明书中记载的化合物等。
[0040]作为二化咯甲川系染料,例如可使用日本特开2008-292970号公报、日本专利第 5085256号说明书等中记载的化合物,除此W外,可使用日本特开2011-180306号公报中记 载的含有聚合性基团的二化咯甲川化合物等。
[0041 ] 作为奎献酬系染料,例如可使用日本特开平5-039269号公报、日本特开平6- 220339号公报、日本特开平8-171201号公报、日本特开2006-126649号公报中记载的式(2) 表示的化合物、日本特开2010-250291号公报中记载的式(1)表示的化合物、日本特开2013- 209614号公报中记载的式(1)表示的化合物。
[0042] 作为香豆素系染料,例如可使用日本特开平4-179955号公报的实施例4中记载的 化合物、日本特开2013-151668号公报中记载的式(1)表示的化合物、日本特开2013-231165 号公报中记载的式(1)表示的化合物、日本特开2014-044419号公报中记载的式(1)表示的 化合物。
[0043] 作为化挫嘟酬系染料,例如可使用日本特开2006-016564号公报中记载的式(1)表 示的化合物、日本特开2006-063171号公报中记载的式(1)表示的化合物。
[0044] 作为献菁系染料,例如可使用日本特开2004-233504号公报、日本特开2006- 047497号公报中记载的化合物,除此W外,还可使用日本特开2007-094181号公报的第 〔0147)~〔015引段中记载的化合物等。
[0045] 另外,作为染料,可优选使用酸性染料、碱性染料W及非离子性染料中的任一种。 运里,本说明书中,"酸性染料"是阴离子部成为发色团的离子性染料的意思,与该阴离子部 形成盐的离子性染料也作为酸性染料。另外,本说明书中,"碱性染料"是阳离子部成为发色 团的离子性染料的意思,与该阳离子部形成盐的离子性染料也作为碱性染料。"非离子性染 料"是酸性染料和碱性染料W外的染料的意思。
[0046] 作为酸性染料,例如可举出偶氮系酸性染料、Ξ芳基甲烧系酸性染料、蔥酿系酸性 染料、雌吨系酸性染料、哇嘟系酸性染料、硝基系酸性染料、花菁系酸性染料等。酸性染料可 使用1种或组合巧巾W上使用,并用巧巾W上时,也可W任意组合。
[0047] 作为偶氮系酸性染料的具体例,例如可举出C.I.酸性黄酸性澄7、C.I.酸 性红37、C. I.酸性红180、C. I.酸性蓝29、C. I.直接红28、C. I.直接红83、C. I.直接黄12、C. I. 直接澄26、C. I.直接绿59、C. I.活性黄2、C. I.活性红17、C. I.活性红120、C. I.活性黑5、C. I. 媒介红7、C. I.媒介黄5、C. I.媒介黑7、C. I.直接绿28等。
[004引作为Ξ芳基甲烧系酸性染料的具体例,例如可举出C.I.酸性蓝9等。
[0049] 作为蔥酿系酸性染料的具体例,例如可举出C. I.酸性蓝40、C. I.酸性绿25、C. I.活 性蓝19、C.I.活性蓝49等。
[0化0] 作为口占吨系酸性染料的具体例,例如可举出C. I.酸性红52、C. I.酸性红87、C. I.酸 性红92、C. I.酸性红289、C. I.酸性红388,除此W外,可举出日本特开2010-32999号公报的 合成例1~3、日本特开2011-138094号公报所公开的染料等。
[0051 ]作为哇嘟系酸性染料的具体例,例如可举出C. I.酸性黄3等。
[0052] 作为硝基系酸性染料的具体例,例如可举出C. I.酸性黄1、C. I.酸性澄3等。
[0053] 作为花菁系酸性染料的具体例,例如可举出C.I.活性黄1等。
[0054] 作为碱性染料,例如可举出偶氮系碱性染料、Ξ芳基甲烧系碱性染料、U基吨系碱性 染料、酿亚胺系碱性染料、花菁系碱性染料等。碱性染料可使用1种或组合巧巾W上使用,并 用巧巾W上时,也可W任意组合。
[0055] 作为偶氮系碱性染料的具体例,例如可举出C.I.碱性蓝4UC.I.碱性红18,除此W 夕h还可举出日本特开2011-145540号公报中记载的染料等。
[0056] 作为Ξ芳基甲烧系碱性染料的具体例,例如可举出C. I.碱性蓝7、C. I.碱性绿1,除 此W外,还可举出国际公开第2010/123071号小册子、日本特开2011-116803号公报、日本特 开2011-117995号公报、日本特开2011-133844号公报中记载的染料等。
[0化7]作为!:延吨系碱性染料的具体例,例如可举出C.I.碱性紫11等。
[005引作为酿亚胺系碱性染料的具体例,例如可举出C. I.碱性蓝3、C. I.碱性蓝9等。
[0059] 作为花菁系碱性染料的具体例,例如可举出C. I.碱性红12、C. I.碱性红13、C. I.碱 性红14、C. I.碱性紫7、C. I.碱性紫16、C. I.碱性黄1、C. I.碱性黄11、C. I.碱性黄13、C. I.碱 性黄21、C. I.碱性黄28、C. I.碱性黄51等。
[0060] 此外,可举出日本特表2007-503477号公报中记载的各种碱性染料。
[0061] 作为非离子性染料,例如可举出偶氮系非离子性染料、蔥酿系非离子性染料、献菁 系非离子性染料、硝基系非离子性染料、甲川系非离子性染料等。非离子染料可使用1种或 组合巧巾W上使用,并用巧巾W上时,还可任意组合。
[0062] 作为偶氮系非离子性染料的具体例,例如可举出C.I.分散澄5、C.I.分散红58、 C.I.分散蓝165,除此W外,还可举出日本特开2010-170073号公报、日本特开2010-170074 号公报、日本特开2010-275531号公报、日本特开2010-275533号公报中记载的染料等。
[0063] 作为蔥酿系非离子性染料的具体例,例如可举出C.I.还原蓝4、C.I.分散红60、 C. I.分散蓝56、C. I.分散蓝60等。
[0064] 作为献菁系非离子性染料的具体例,例如可举出C.I.还原蓝5等。
[0065] 作为哇嘟系非离子性染料的具体例,例如可举出C.I.溶剂黄33、C.I.分散黄64等。
[0066] 作为硝基系非离子性染料的具体例,例如可举出C.I.分散黄42等。
[0067] 作为甲川系非离子性染料的具体例,例如可举出C.I.溶剂黄179、分散黄201等。
[0068] 此外,可举出日本特开2010-168531号公报的权利要求3或权利要求4中记载的各 种非离子性染料。
[0069] 本发明中,作为染料,优选为酸性染料、碱性染料,另外,从发色团的结构面考虑, 优选为立芳基甲烧系染料、喊吨系染料、偶氮系染料、甲川系染料、二化咯甲川系染料、花 菁系染料,更优选选自Ξ芳基甲烧系染料、口点吨系染料、二化咯甲川系染料W及花菁系染 料中的染料,进一步优选选自Ξ芳基甲烧系染料、二化咯甲川系染料W及花菁系染料中的 染料,更进一步优选Ξ芳基甲烧系染料。
[0070] 接下来,对染料多聚体进行说明。
[0071] 染料多聚体是具备具有染料残基和締键式不饱和基团的染料单体作为结构单元 的多聚体。染料多聚体可W使用1种或组合巧巾W上使用。
[0072] 作为染料残基,从发色团的结构面考虑,例如可举出选自;樓吨系染料、Ξ芳基甲烧 系染料、花菁系染料、蔥酿系染料、偶氮系染料、二化咯甲川系染料、奎献酬系染料、香豆素 系染料、化挫嘟酬系染料、哇嘟系染料、硝基系染料、酿亚胺系染料、w及献菁系染料中的染 料的残基。运里,本说明书中"染料残基"是指,从染料化合物中除去一个氨原子的残基。其 中,作为染料残基,优选选自立芳基甲烧系染料、鸿吨系染料、偶氮系染料、二化咯甲川系 染料、甲川系染料、W及花菁系染料中的染料的残基,更优选选自Ξ芳基甲烧系染料、0禹吨 系染料、二化咯甲川系染料W及花菁系染料中的染料的残基,进一步优选为Ξ芳基甲烧系 染料的残基。应予说明,染料残基可W来自酸性染料、碱性染料W及非离子性染料中的任一 种,但优选来自酸性染料、碱性染料。
[0073] 作为締键式不饱和基团,例如可举出乙締基、締丙基、(甲基)丙締酷基等。
[0074] 作为上述染料单体,例如可举出下述式(2)表示的单体。
[0075]
[0076] 〔式(2)中,
[0077] Rii表示氨原子或甲基,
[0078] Χ?表示单键、取代或无取代的2价控基、或者将该2价控基与包含除碳原子和氨原 子W外的原子的1个W上的连结基团组合而成的2价基团,
[00巧]〇1表示染料残基。)
[0080] 作为Rii,可适当地选择氨原子或甲基。
[0081] 作为χ?的2价控基,例如可举出2价脂肪族控基、2价脂环式控基、2价芳香族控基。 应予说明,本说明书中,"脂环式控基"是指不包括不具有环状结构的脂肪族控基的概念。2 价脂肪族控基可W是直链和支链的任一形态,并且,2价脂肪族控基和2价脂环式控基可W 是饱和控基,也可W是不饱和控基。另外,本说明书中,"脂环式控基"、"芳香族控基"是指, 不仅包含仅由环结构构成的基团,还包含在该环结构中进一步取代有2价脂肪族控基的基 团的概念,在该结构中至少含有脂环式控或芳香族控即可。
[0082] 作为2价脂肪族控基,例如可举出链烧二基、链締二基,其碳原子数优选为1~20, 更优选为2~12,进一步优选为2~6。作为具体例,例如可举出亚甲基、乙烧-1,1-二基、乙 烧-1,2-^基、丙烷-1,1-^基、丙烷-1,2-^基、丙烷-1,3-^基、丙烷-2,2-^基、了烧-1,2- 二基、下烧-1,3-二基、下烧-1,4-二基、戊烧-1,4-二基、戊烧-1,5-二基、己烧-1,5-二基、己 烧-1,6-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、乙締-1,1-二基、乙締-1, 2-二基、丙締-1,2-二基、丙締-1,3-二基、丙締-2,3-二基、1-下締-1,2-二基、1-下締-1,3- 二基、1-了締-1,4-二基、2-戊締-1,5-二基、3-己締-1,6-二基等。
[0083] 作为2价脂环式控基,例如可举出亚环烷基、亚环締基,其碳原子数优选为3~20, 进一步优选为3~12。作为具体例,例如可举出亚环丙基、亚环下基、亚环戊基、亚环己基、环 下締基、环戊締基、环己締基等单环式控环基;1,4-降冰片締基、2,5-降冰片締基等降冰片 締基;1,5-金刚烷基(7歹7シ予レシ基)、2,6-金刚烷基等桥环控基等。
[0084] 作为2价芳香族控基,例如可举出亚芳基,优选碳原子数6~14的单环至3环的亚芳 基。作为具体例,例如可举出亚苯基、亚联苯基、亚糞基、菲基、亚蔥基等。
[0085] 另外,在将2价控基与包含除碳原子和氨原子W外的原子的1个W上的连结基团组 合而成的2价基团中,作为连结基团,例如可举出-0-、-S-、-S02-、-C0-、-C00-、-0C0-、- C0NR3-(Ra表示氨原子或碳原子数1~6的烷基)、-NR3-(Ra与上述的意义相同),可具有巧中或 2种W上。连结基团的键合位置是任意的,例如,可W在2价控基的末端或C-C键之间具有,其 中,优选在单侧末端或C-C键之间具有。另外,2价控基可W与上述连结基团键合而形成环结 构。应予说明,第〔0030)段提到的碳原子数是除去构成该连结基团的碳原子的部分的总碳 原子数的意思。
[0086] 作为在C-C键之间具有上述连结基团的2价控基的具体例,例如,可举出-C此-邸2- CH2-COO-CH2-CH2-、-CH2-CH( -C 曲)-CH2-COO-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-OCO-CH2-CH2-、-CH2- C此-C此-C此-C00-C此-CH (C此-C曲)-C此-C此-C此-C此-、-C此-C此-C此-0-C此-CH( C此-C曲)- C此-C出-C此-C出-、-(C出)日-C00- (C出)1 广C此-、-C出-C此-C出-C- (C00-C此-C出)2-、-C出-C此- 0-CH2-C此-、-CH2-CH2-CH2-O-CH2-C此-、-(CH2-CH2-0)广C此-(P为 1 ~8 的整数)、-(CH2-C此- CH2-0) q-CH2- (q为 1 ~5的整数)、-C出-CH( CH3) -0-C出-C出-、-C出-CH-(0CH3) -、-C出-C出-C00- CH2-CH2-0-CH2-CH( CH2-C 出)-CH2-CH2-CH2-C此-、-CH2-CH2-CH2-0-C0-CH2-CH( CH2-CH3) -C 此- CH2-CH2-C此-、-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-O-CH2-C 此-0-CH2-CH(CH2-C出)-CH2-CH2-CH2-CH2-、- CH2-CH2-NH-C00-CH2-CH2-、-CH2-CH2-0C0-CH2-等,但不限定于运些。
[0087] 另外,作为具有2价控基与上述连结基团键合而形成的环结构的基团的具体例,例 如,可举出W下的基团,但不限定于运些。
[008引
[0089]作为2价控基所具有取代基,可举出面素原子、硝基、径基、取代或无取代的烧氧 基、取代或无取代的芳氧基等。作为面素原子,可举出氣原子、氯原子、漠原子、舰原子。烧氧 基可W是直链和支链的任一形态,优选碳原子数为1~6。作为具体例,例如可举出甲氧基、 乙氧基、丙氧基、下氧基等。作为芳氧基,优选为碳原子数6~14的芳氧基,例如,可举出苯氧 基、节氧基等。另外,作为烷氧基和芳氧基的取代基,可举出面素原子、硝基、径基、氨基、簇 基、硫烷基等。此外,2价控基为2价脂环式控基和2价芳香族控基的情况下,作为取代基,可 W具有取代或无取代的烷基、取代或无取代的締基。烷基和締基的碳原子数优选为1~6。作 为烷基的具体例,例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、下基、异下基、仲下基、叔下基、己基 等,另外,作为締基的具体例,例如,可举出乙締基、1-丙締基、1-下締基、1-戊締基、1-己締 基、2-乙基-2-下締基等。应予说明,作为烷基和締基的取代基,可举出与上述2价控基的取 代基相同的基团。
[0090] 〇1表示染料残基,例如可举出选自口占吨系染料、Ξ芳基甲烧系染料、花菁系染料、 蔥酿系染料、偶氮系染料、二化咯甲川系染料、奎献酬系染料、香豆素系染料、化挫嘟酬系染 料、哇嘟系染料、硝基系染料、酿亚胺系染料、W及献菁系染料中的染料的残基。其中,作为 染料残基,优选选自Ξ芳基甲烧系染料、{延吨系染料、偶氮系染料、二化咯甲川系染料、甲 川系染料、W及花菁系染料中的染料的残基,更优选选自Ξ芳基甲烧系染料、口桌吨系染料、 二化咯甲川系染料W及花菁系染料中的染料的残基,进一步优选为Ξ芳基甲烧系染料的残 基。应予说明,染料残基可W来自酸性染料、碱性染料W及非离子性染料中的任一种,优选 来自酸性染料、碱性染料。
[0091] 染料单体的合成方法没有特别限制,可使用W往公知的方法。例如,上述式(2)表 示的化合物可通过利用通常的有机合成方法在具有官能团的上述染料的基本骨架中导入 具有締键式不饱和基团的基团,或者在染料的合成原料中导入具有締键式不饱和基团的基 团之后,合成染料而得。更具体而言,可参照日本特开2013-178478号公报、日本特开2013- 173850号公报、日本特开2013-210621号公报、日本特开2013-028764号公报等的记载。
[0092] 而且,通过聚合染料单体,从而可制造染料多聚体。聚合反应可使用W往公知的方 法,例如,可采用与后述的(B)粘合剂树脂同样的方法。
[0093] 本发明中的染料多聚体的用凝胶渗透色谱法下,省略为GPC)(溶出溶剂:四氨 巧喃)测定的换算成聚苯乙締的重均分子量(Mw)通常为1000~100000,优选为3000~ 50000,进一步优选为3000~30000。通过形成运样的方式,可平衡良好且W更高水准实现耐 热性、耐溶剂性W及显影性。
[0094] 另外,本发明中的粘合剂树脂的重均分子量(Mw)与数均分子量(Μη)之比(Mw/Mn) 优选为1.0~5.0,更优选为1.0~3.0。应予说明,运里所说的Μη是指,用GPC(溶出溶剂:四氨 巧喃)测定的换算成聚苯乙締的数均分子量。
[0095] 染料多聚体可W是仅由染料单体构成,但从平衡良好且W更高水准实现耐热性、 耐溶剂性W及显影性的观点考虑,优选具有染料单体W外的其他可共聚的締键式不饱和单 体下,也称为"不饱和单体(a)")作为结构单元的共聚物。作为运样的不饱和单体(a)的 例子,例如可举出下述式(3)表示的单体、具有一个W上的簇基的締键式不饱和单体、N-取 代马来酷亚胺、芳香族乙締基化合物、乙締基酸、具有环氧乙基或氧杂环下基的締键式不饱 和单体、在聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙締酷基的大分子单体等。不饱和单体(a)可 使用1种或混合巧巾W上使用。
[0096]
[0097] 〔式(3)中,
[009引 ru表示氨原子或甲基,
[0099] rU表示碳原子数2~4的链烧二基,
[0100] RM表示取代或无取代的控基,
[0101] Μ表示0~100的整数。其中,m为2W上时,存在多个的Ri呵W相同或不同。)
[0102] 首先,对式(3)中的各符号的定义进行说明。
[0103] 作为rU,可适当地选择氨原子或甲基。
[0104] 作为RU中的碳原子数2~4的链烧二基,可举出亚乙基、乙烧-1,1-二基、丙烷-1,1- ^基、丙烷-1,2-^基、丙烷-1,3-^基、丙烷-2,2-^基、了烧-1,2-^基、了烧-1,3-^基、了 烧-1,4-二基等,其中,优选为碳原子数2~3的链烧二基,更优选为亚乙基、丙烷-1,2-二基。
[0105] 作为RM中的控基,可举出脂肪族控基、脂环式控基、芳香族控基。
[0106] 脂肪族控基可W是直链和支链中的任一形态,并且,可W是饱和控基,也可W是不 饱和控基。作为脂肪族控基,例如可举出烷基、締基、烘基。作为烷基,优选为碳原子数1~20 的烷基,更优选为碳原子数1~12的烷基,作为具体例,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、下 基、异下基、仲下基、叔下基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基 等。另外,作为締基,优选碳原子数2~20的締基,更优选碳原子数2~12的締基,作为具体 例,可举出乙締基、1-丙締基、1-下締基、1,3-下二締基、1-戊締基、2-戊締基、1-己締基、2- 乙基-2-下締基、2-辛締基、(4-乙締基)-5-己締基、2-癸締基等。作为烘基,优选碳原子数2 ~20的烘基,更优选碳原子数2~12的烘基,作为具体例,可举出乙烘基、1-丙烘基、1-下烘 基、1-戊烘、3-戊烘、1-己烘、2-乙基-2-下烘基、2-辛烘、(4-乙烘基)-5-己烘、2-癸烘基等。 其中,作为脂肪族控基,优选碳原子数1~20的直链和支链的烷基,更优选碳原子数1~12的 直链或支链的烷基。
[0107] 在脂环式控基中包含环烷基、环締基、稠合多环控基、桥环控基、螺控基、环状祗締 控基等。作为脂环式控基,优选为碳原子数4~30的脂环式控基,更优选为碳原子数4~18的 脂环式控基,进一步优选为碳原子数4~12的脂环式控基。作为具体例,可举出环丙基、环下 基、环戊基、环己基、叔下基环己基、环庚基、环辛基、Ξ环癸酷基、十氨-2-糞基、Ξ环 [5.2.1.02'6]癸烧-8-基、五环十五烷基、异冰片基、金刚烷基、二环戊烷基、二环戊締基、Ξ 环戊烷基、Ξ环戊締基等。
[0108] 作为芳香族控基,优选为碳原子数6~20的芳基,更优选为碳原子数6~10的芳基。 运里,本说明书中,"芳基"是指单环~3环式芳香族控基,作为具体例,例如可举出苯基、节 基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、糞基、蔥基、菲基、袭基、9-巧基等。
[0109] 作为控基的取代基,例如可举出面素原子、径基、氯基、硝基、氨基、取代或者无取 代的烷氧基等。RM为脂环式控基、芳香族控基的情况下,作为取代基,可W具有取代或无取 代的烷基。烷基可W为直链和支链中的任一形态,碳原子数优选为1~10,更优选为1~6,进 一步优选为1~4。烷氧基可W为直链和支链中的任一形态,碳原子数优选为1~10,更优选 为1~6,进一步优选为1~4。应予说明,作为面素原子、烷基、烷氧基的具体例,可举出与上 述2价控基相同的基团。另外,作为烷基和烷氧基的取代基,可举出面素原子、径基、硝基、氨 基、氯基等。应予说明,取代基的位置和数量是任意的,并且,具有2个W上取代基的情况下, 该取代基可W相同或不同。
[0110] 其中,作为rm中的控基,优选为脂肪族控基、芳香族控基,进一步优选为碳原子数1 ~12的烷基、碳原子数6~10的芳基。
[0111] m表示ο~100的整数,但m可w为0,也可w不具有rU〇基。具有rU〇基的情况下,m优 选为1~30的整数,更优选为1~15的整数,进一步优选为1~10的整数,更优选为1~5的整 数。m为2W上的情况下,存在多个的rU可W相同或不同,并且存在多个的rU〇基可W按任意 顺序键合。作为存在多个的RU不同的例子,例如可举出碳原子数2的链烧二基与碳原子数3 的链烧二基的组合;碳原子数2的链烧二基与碳原子数3的链烧二基、W及碳原子数4的链烧 二基的组合。其中,优选亚乙基与丙烷-1,2-二基的组合、亚乙基与丙烷-1,3-二基的组合、 亚乙基与丙烷-1,2-二基W及下烧-1,4-二基的组合、亚乙基与丙烷-1,3-二基W及下烧-1, 4-二基的组合。
[0112] 作为下述式(3)表示的单体的具体例,可举出:
[0113] (甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締 酸2-径基乙醋等(甲基)丙締酸烷基醋;
[0114] (甲基)丙締酸乙締醋、(甲基)丙締酸締丙醋等(甲基)丙締酸締基醋;
[0115] (甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸节醋等(甲基)丙締酸芳基醋;
[0116] 聚乙二醇(聚合度2~10)甲酸(甲基)丙締酸醋、聚丙二醇(聚合度2~10)甲酸(甲 基)丙締酸醋、聚乙二醇(聚合度2~10)单(甲基)丙締酸醋、聚丙二醇(聚合度2~10)单(甲 基)丙締酸醋、单(甲基)丙締酸甘油醋之类的多元醇的(甲基)丙締酸醋;
[0117] (甲基)丙締酸环己醋、(甲基俩締酸异冰片醋、(甲基俩締酸;环[5.2.1.02'6]癸 烧-8-基醋、(甲基)丙締酸二环戊締醋之类的具有脂环式控基的(甲基)丙締酸醋等。
[0118] 作为具有一个W上的簇基的締键式不饱和单体,例如可举出(甲基)丙締酸、马来 酸、马来酸酢、班巧酸单〔2-(甲基)丙締酷氧基乙基)醋、ω-簇基聚己内醋单(甲基)丙締酸 醋、对苯甲酸乙締醋等。
[0119] 作为Ν-取代马来酷亚胺,例如可举出Ν-苯基马来酷亚胺、Ν-环己基马来酷亚胺等。
[0120] 作为芳香族乙締基化合物,例如可举出苯乙締、α-甲基苯乙締、对径基苯乙締、对 径基-α-甲基苯乙締、起締等。
[0121] 作为乙締基酸,例如可举出环己基乙締基酸、异冰片乙締基酸、Ξ环[5.2.1.02' 6] 癸烧-8-基乙締基酸、五环十五烷基乙締基酸等。
[0122] 作为具有环氧乙基的締键式不饱和单体,例如,可举出:
[0123] (甲基)丙締酸缩水甘油醋、(甲基)丙締酸β-甲基缩水甘油醋、(甲基)丙締酸β-乙 基缩水甘油醋、缩水甘油基乙締酸、邻乙締基苄基缩水甘油酸、α-甲基-邻乙締基苄基缩水 甘油酸、2,3-双(缩水甘油基氧甲基)苯乙締、2,3,4-Ξ(缩水甘油基氧甲基)苯乙締等具有 缩水甘油基酸基的締键式不饱和单体;
[0124] 1,2-环氧基-4-乙締基环己烧;
[0125] 3,4-环氧基环己基甲基(甲基)丙締酸醋等。
[0126] 作为具有氧杂环下基的締键式不饱和单体,例如,可举出:
[0127] 3-(乙締基氧甲基)-2-甲基氧杂环下烧、2-(乙締基氧乙基)-2-甲基氧杂环下烧之 类的(乙締基氧烷基)烷基氧杂环下烧;
[012引3-〔(甲基俩締酷氧基甲基)氧杂环下烧、2-〔2-(甲基俩締酷氧基乙基)氧杂环下 烧之类的(甲基)丙締酷氧基烷基氧杂环下烧;
[0129] 3-〔(甲基俩締酷氧基甲基)-2-甲基氧杂环下烧、2-〔2-(甲基俩締酷氧基乙基)- 2-乙基氧杂环下烧之类的〔(甲基)丙締酷氧基烷基)烷基氧杂环下烧;
[0130] 2-〔(甲基)丙締酷氧基甲基)-2-苯基氧杂环下烧之类的〔(甲基)丙締酷氧基烷基) 苯基氧杂环下烧;
[0131] 4-[3-(3-乙基氧杂环下烧-3-基甲氧基)丙氧基]苯乙締、4-[7-(3-乙基氧杂环下 烧-3-基甲氧基)庚氧基]苯乙締之类的具有氧杂环下基的芳香族乙締基化合物等。
[0132] 作为大分子单体,例如可举出聚苯乙締、聚(甲基)丙締酸甲醋、聚(甲基)丙締酸正 下醋、聚硅氧烷之类的在聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙締酷基的大分子单体。
[0133] 其中,作为不饱和单体(a),优选含有上述式(3)表示的单体。
[0134] 染料多聚体为染料单体与不饱和单体(a)的共聚物的情况下,染料多聚体中的染 料单体的共聚比例优选为5~30摩尔%,更优选为10~25摩尔%,进一步优选为10~20摩 尔%。
[0135] 染料多聚体中的上述式(3)表示的单体的共聚比例优选为30~85摩尔%,更优选 为40~80摩尔%,进一步优选为50~75摩尔%。在运种情况下,作为含有(甲基)丙締酸芳基 醋作为上述式(3)表示的单体的情况下,染料多聚体中的(甲基)丙締酸芳基醋的共聚比例 优选为大于等于5摩尔%且小于20摩尔%,更优选为7~18摩尔%,进一步优选为10~16摩 尔%。
[0136] 本发明的着色组合物可W含有除染料和染料多聚体W外的着色剂。作为运样的其 他着色剂,可举出颜料,运些其他着色剂可使用1种或者组合巧巾W上使用。
[0137] 作为颜料,例如,可举出在颜色索引(C . I The Society of Dyers and Colourists公司发行)中分类为颜料的化合物,即,可举出标记下述颜色索引(C. I.)编号的 化合物。
[0138] C. I.颜料红166、C. I.颜料红177、C. I.颜料红224、C. I.颜料红242、C. I.颜料红 254、C.I.颜料红264等红色颜料;
[0139] C. I.颜料绿7、C. I.颜料绿36、C. I.颜料绿58、C. I.颜料绿59等绿色颜料;
[0140] C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝16、C. I.颜料蓝80等蓝色颜料;
[0141] (:.1.颜料黄83、(:.1.颜料黄139、(:.1.颜料黄150、(:.1.颜料黄179、(:.1.颜料黄180、 C. I.颜料黄185、C. I.颜料黄211、C. I.颜料黄215等黄色颜料;
[0142] C.I.颜料澄38等澄色颜料;
[0143] C.I.颜料紫23等紫色颜料。
[0144] 除此W外,还可使用日本特表2011-523433号公报的式(Ic)表示的漠化二酬化咯 并化咯颜料作为红色颜料。另外,可举出日本特开2001-081348号公报、日本特开2010- 0263%号公报、日本特开2010-191304号公报、日本特开2010-237384号公报、日本特开 2010-237569号公报、日本特开2011-006602号公报、日本特开2011-145346号公报等中记载 的色淀颜料。
[0145] 本发明中,含有颜料作为(A)着色剂的情况下,可利用再结晶法、再沉淀法、溶剂清 洗法、升华法、真空加热法或它们的组合对颜料进行精制后使用。另外,颜料可根据需要用 树脂对其粒子表面进行改性后使用。作为对颜料的粒子表面进行改性的树脂,例如,可举出 日本特开2001-108817号公报中记载的载体树脂、或者市售的各种颜料分散用树脂。作为炭 黑表面的树脂被覆方法,例如可采用日本特开平9-71733号公报、日本特开平9-95625号公 报、日本特开平9-124969号公报等中记载的方法。另外,有机颜料可利用所谓的盐磨,将一 次粒子微细化而使用。作为盐磨的方法,例如可采用日本特开平08-179111号公报中公开的 方法。
[0146] 另外,本发明中,含有颜料作为(A)着色剂的情况下,可W进一步含有选自公知的 分散剂和分散助剂中的至少1种。
[0147] 作为公知的分散剂,例如可举出氨基甲酸醋系分散剂、聚乙締亚胺系分散剂、聚氧 基乙締烷基酸系分散剂、聚氧基乙締烷基苯基酸系分散剂、聚乙二醇二醋系分散剂、脱水山 梨糖醇脂肪酸醋系分散剂、聚醋系分散剂、(甲基)丙締酸系分散剂等,作为市售品,例如可 使用 Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN22102(W上, BYK-化emie(BYK)公司制)等的(甲基)丙締酸系分散剂,Disperbyk-161、Disperbyk-162、 Dispe;rbyk-165、Dispe;rbyk-167、Dispe;rbyk-170、Dispe;rbyk-182( W上,BYK-Qiemie(BYK) 公司制),Solsperse 76500(Lub;rizol株式会社制)等的氨基甲酸醋系分散剂,Solsperse 24000(Lubrizol株式会社制)等的聚乙締亚胺系分散剂,AJISP邸PB82UAJISP邸PB822、 AJISP邸 PB880、AJIS阳R PB88UW上,Ajinomoto Fine-Techno株式会社制)等的聚醋系分 散剂,此夕h 还可使用BYK-LPN21324(BYK-Chemie (BYK)公司审ij)。
[0148] 本发明中,分散剂可使用巧中或组合巧中W上使用。
[0149] 本发明中,分散剂的含量相对于颜料100质量份,优选为5~300质量份,更优选为 10~200质量份,进一步优选为20~100质量份,更进一步优选为20~50质量份。
[0150] 另外,作为上述分散助剂,可举出颜料衍生物等。作为颜料衍生物,具体而言,可举 出铜献菁、二酬化咯并化咯、奎献酬的横酸衍生物等。
[0151] 从平衡良好且W高水准实现耐热性、耐溶剂性W及显影性的观点考虑,(A)着色剂 的含量在着色组合物的固体成分中,通常为5~70质量%,优选为5~60质量%,更优选为10 ~50质量%,进一步优选为15~40质量%。运里,固体成分是后述的溶剂W外的成分。
[0152] 本发明的着色组合物可W单独含有染料和染料多聚体作为(A)着色剂,但含有染 料和颜料二者作为(A)着色剂的情况下,从能够更加享用本发明的效果的观点考虑,染料和 染料多聚体的合计含量相对于全部着色剂,优选为5质量% ^上,更优选为10质量% W上, 进一步优选为15质量%^上。应予说明,本发明的着色组合物在染料和染料多聚体的相对 于着色组合物的固体成分的含有比例高的情况下,也能够平衡良好且W高水准实现耐热 性、耐溶剂性W及显影性,并能够形成抑制析出物、涂膜异物的产生的着色固化膜。另外,染 料含有Ξ芳基甲烧染料的情况下,只要包含Ξ芳基甲烧染料与其他蓝色着色剂的组合,或 者,相对于染料的合计含量,Ξ芳基甲烧染料为55质量%^上,则能够更加享用本发明的效 果。
[0153] -(B)粘合剂树脂-
[0154] 本发明的着色组合物含有特定共聚物作为(B)粘合剂树脂,即,含有下述式(1)表 示的締键式不饱和单体的共聚比例为11摩尔% W上的共聚物下,也称为"特定共聚物"。 其中,不包括上述染料多聚体)。
[0155]
[0156] 试(1)中,
[0157] R嗦示氨原子或甲基,
[0158] R2表示碳原子数2~4的链烧二基,
[0159] R3表示取代或无取代的苯基、取代或无取代的多环芳香族控基、或者取代或无取 代的含氮脂环式杂环基团,
[0160] η表示0~100的整数。其中,η为2W上时,存在多个的Ri可W相同或不同。)
[0161 ]作为Ri,可W适当地选择氨原子或甲基。
[0162] 作为R2中的碳原子数2~4的链烧二基,可举出与在RU中例示的基团同样的基团。 其中,优选为碳原子数2~3的链烧二基,更优选为亚乙基、丙烷-1,2-二基。
[0163] 作为R3中的多环芳香族控基,例如可举出多核芳香族控基、稠合芳香族控基。运 里,本说明书中"多核芳香族控基"是指,存在2个W上由碳和氨构成的芳香环且芳香环彼此 通过碳-碳键进行键合的控基,不仅是芳香环彼此通过单键键合的控基,用链烧二基等键合 而成的控基也包含在"多核芳香族控基"中。另外,"稠合芳香族控基"是指,存在2个W上由 碳和氨构成的芳香环,运些芳香环彼此共有1个W上邻接而键合的碳原子的控基。
[0164] 构成该多环芳香族控基的芳香环的个数优选为2~10,更优选为2~7,进一步优选 为2~5。
[0165] 作为多核芳香族控基的具体例,例如可举出联苯基、Ξ联苯基、四联苯基、五联苯 基(年シ夕フ工二瓜基)、六联苯基(电年シフ工二瓜基)、屯联苯基(电方予7工二瓜基)、八 联苯基(才夕予7工二瓜基)、九联苯基(7 t'' 7工二瓜基)、联十苯基(尹シ7工二瓜基)、节 基苯基、苯乙基苯基等。其中,优选为联苯基、苄基苯基。
[0166] 作为稠合芳香族控基的具体例,例如可举出糞基、蔥基、巧基,菲基、巧基、巧基等。 其中,优选为糞基、蔥基、巧基,更优选为糞基。
[0167] R3中的含氮脂环式杂环基团,可W是单环式,也可W是多环式,其中,优选为单环 式,进一步优选为5~7员环。
[0168] 作为该含氮脂环式杂环基团的具体例,例如可举出化咯烷基、咪挫烷基、化挫烧 基、吗嘟基、硫代吗嘟基、赃晚基、赃晚子基、赃嗦基、高赃嗦基等。其中,优选为赃晚基。
[0169] 作为苯基、多环芳香族控基W及含氮脂环式杂环基团的取代基,可举出面素原子、 径基、硝基、氨基、氯基、取代或无取代的烷基、取代或无取代的烷氧基等。烷基可W是直链 和支链中的任一形态,碳原子数优选为1~20,更优选为1~15,进一步优选为1~10。另外, 烷氧基可W是直链和支链中的任一形态,碳原子数优选为1~10,更优选为1~6,进一步优 选为1~4。作为面素原子、烷基、烷氧基的具体例,可举出与在上述中例示的基团同样的基 团。另外,作为烷基和烷氧基的取代基,可举出面素原子、径基、硝基、氨基、氯基等。应予说 明,取代基的位置W数量是任意的,并且,具有2个W上取代基时,该取代基可W相同或不 同。
[0170] 另外,苯基和多环芳香族控基的取代基为径基的情况下,该径基可W被保护。作为 径基的保护基,例如,可举出酸保护基、缩醒保护基、酷基保护、烷氧基幾基、甲娃烷基酸保 护基等,可W适当地选择。作为酸保护基,例如可举出甲基、苄基、甲氧基苄基、叔下基等,作 为酷基保护,例如可举出乙酷基、Ξ甲基乙酷、苯酷基等,作为烷氧基幾基,例如,可举出乙 氧基幾基、苯氧基幾基、叔下基氧基幾基等,作为甲娃烷基酸保护基,可举出Ξ甲基甲硅烷 基、叔下基二甲基甲娃烷基等。另外,作为缩醒保护基,例如,可举出甲氧基甲基、乙氧基乙 基、四氨化喃基、四氨巧喃等。其中,从耐热性、耐溶剂性、显影性的观点考虑,作为径基的保 护基,优选为缩醒保护基。应予说明,向径基导入保护基的方法,可采用公知的方法。
[0171] 其中,作为R3,优选为取代或无取代的苯基、取代或无取代的多核芳香族控基、取 代或无取代的含氮脂环式杂环基团,更优选为取代或无取代的苯基、取代或无取代的联苯 基、取代或无取代的赃晚基,进一步优选为可W被径基取代的苯基、可W被径基取代的联苯 基、可W被径基和烷基取代的苄基苯基、取代赃晚基。应予说明,该径基可W被保护基保护。
[0172] η表示1~100的整数,但η可W为0,也可W不具有护0基。具有护0基的情况下,η优选 为1~30的整数,更优选为1~15的整数,进一步优选为1~10的整数,更进一步优选为1~5 的整数。η为2 W上的情况下,存在多个的R2可W相同或不同,存在多个的R20基可W按任意顺 序键合。其中,从平衡良好且W更高水准实现耐热性、耐溶剂性和显影性的观点考虑,η优选 为0。
[0173] (Β)粘合剂树脂可W仅由式(1)表示的締键式不饱和单体构成,但从显影性的观点 考虑,优选形成具有除式(1)表示的締键式不饱和单体W外的其它的可共聚的締键式不饱 和单体下,也称为"不饱和单体(b)")作为结构单元的共聚物。作为运样的不饱和单体 (b),例如可举出(甲基)丙締酸烷基醋、(甲基)丙締酸締基醋、多元醇的(甲基)丙締酸醋、具 有脂环式控基的(甲基)丙締酸醋、具有一个W上的簇基的締键式不饱和单体、N-取代马来 酷亚胺、芳香族乙締基化合物、乙締基酸、具有环氧乙基或氧杂环下基的締键式不饱和单 体、在聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙締酷基的大分子单体等。运些单体的具体例可 举出与在不饱和单体(a)中例示的单体同氧的单体。不饱和单体(b)可W使用巧中或混合巧中 W上使用。
[0174] 其中,作为不饱和单体(b),从显影性的观点考虑,优选含有具有一个W上的簇基 的締键式不饱和单体。
[0175] 作为其他单体,优选含有选自(甲基)丙締酸烷基醋、N-取代马来酷亚胺W及芳香 族乙締基化合物中的1种或巧巾W上。
[0176] (B)粘合剂树脂中的式(1)表示的締键式不饱和单体的共聚比例在全体结构单元 中为11摩尔% ^上,但从进一步提高耐热性、耐溶剂性的观点考虑,优选为14摩尔% W上, 更优选为18摩尔% ^上,进一步优选为22摩尔% ^上,从更进一步提高显影性的观点和合 成的容易性的观点考虑,优选为60摩尔%^下,更优选为50摩尔%^下,进一步优选为40摩 尔% ^下。作为该共聚比例的范围,优选为11~60摩尔%,更优选为14~60摩尔%,进一步 优选为18~50摩尔%,进一步优选为22~50摩尔%,更进一步优选为22~40摩尔%。应予说 明,式(1)表示的締键式不饱和单体的R3为径基取代苯基、或径基取代多环芳香族控基且该 径基被缩醒保护基保护的情况下,(B)粘合剂树脂中的式(1)表示的締键式不饱和单体的共 聚比例在全体结构单元中未必为11摩尔% W上也能够起到本申请发明的效果,尤其对耐热 性的提高有效。
[0177] (B)粘合剂树脂中的具有一个W上的簇基的締键式不饱和单体的共聚比例在全体 结构单元中,优选为10~50摩尔%,更优选为15~35摩尔%。
[0178] 本发明中的粘合剂树脂可利用公知的方法制造,但也可利用例如日本特开2003- 222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第2007/029871号小册子等中公开 的方法,控制其结构、Mw、Mw/Mn。
[0179] 本发明中的粘合剂树脂的用GPC(溶出溶剂:四氨巧喃)测定的换算成聚苯乙締的 重均分子量(Mw)通常为1000~100000,优选为3000~50000,进一步优选为5000~30000。通 过设为运样的方式,能够平衡良好且W更高水准实现耐热性、耐溶剂性W及显影性,并且能 够W高水准抑制涂布时的干燥异物的产生。
[0180] 另外,本发明中的粘合剂树脂的重均分子量(Mw)与数均分子量(Μη)之比(Mw/Mn) 优选为1.0~5.0,更优选为1.0~3.0。应予说明,运里所说的Μη是指用GPC(溶出溶剂:四氨 巧喃)测定的换算成聚苯乙締的数均分子量。
[0181] 本发明的着色组合物可W含有除上述特定共聚物W外的粘合剂树脂作为(Β)粘合 剂树脂。作为运样的其它的粘合剂树脂,优选为不饱和单体(b)的(共)聚合物,更优选为含 有具有一个W上的簇基的締键式不饱和单体的不饱和单体(b)的共聚物。
[0182] 本发明中,(B)粘合剂树脂可W使用巧中或混合巧中W上使用。
[0183] (B)粘合剂树脂的含量相对于(A)着色剂100质量份,通常为10~1000质量份,优选 为20~500质量份。通过设为运样的方式,能够平衡良好且W更高水准实现耐热性、耐溶剂 性W及显影性。
[0184] -(C)聚合性化合物-
[0185] 本发明中,聚合性化合物是指具有2个W上可聚合的基团的化合物。作为可聚合的 基团,例如,可举出締键式不饱和基团、环氧乙基、氧杂环下基、N-烷氧基甲基氨基等。本发 明中,作为聚合性化合物,优选具有2个W上(甲基)丙締酷基的化合物,或具有2个W上N-烧 氧基甲基氨基的化合物。
[0186] 作为具有2个W上的(甲基)丙締酷基的化合物的具体例,可举出使脂肪族多径基 化合物与(甲基)丙締酸反应而得的多官能(甲基)丙締酸醋、己内醋改性的多官能(甲基)丙 締酸醋、氧化締改性的多官能(甲基)丙締酸醋、具有径基的(甲基)丙締酸醋与多官能异氯 酸醋反应而得的多官能氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋、具有径基的(甲基)丙締酸醋与酸酢反 应而得的具有簇基的多官能(甲基)丙締酸醋等。
[0187] 运里,作为脂肪族多径基化合物,例如可举出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇 之类的2价脂肪族多径基化合物;甘油、Ξ径甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之类的3价W 上的脂肪族多径基化合物。作为具有径基的(甲基)丙締酸醋,例如可举出(甲基)丙締酸2- 径基乙醋、Ξ径甲基丙烷二(甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五 (甲基)丙締酸醋、二甲基丙締酸甘油醋等。作为多官能异氯酸醋,例如可举出甲苯二异氯酸 醋、六亚甲基二异氯酸醋、二苯基亚甲基二异氯酸醋、异氣尔酬二异氯酸醋等。作为酸酢,例 如可举出班巧酸酢、马来酸酢、戊二酸酢、衣康酸酢、邻苯二甲酸酢、六氨邻苯二甲酸酢之类 的二元酸的酸酢,均苯四酸酢,联苯基四簇酸二酢、二苯甲酬四簇酸二酢之类的四元酸二 酢。
[0188] 另外,作为经己内醋改性的多官能(甲基)丙締酸醋,例如可举出日本特开平11- 44955号公报的第〔0015)~〔0018)段记载的化合物。作为经氧化締改性的多官能(甲基)丙 締酸醋,可举出利用选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少巧巾进行改性的双酪A二(甲基)丙締 酸醋、利用选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种进行改性的异氯脈酸Ξ(甲基)丙締酸醋、 利用选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种进行改性的Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、 利用选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种进行改性的季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、利用 选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种进行改性的季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、利用选自 环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种进行改性的二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋、利用选自环 氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种进行改性的二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等。
[0189] 另外,作为具有2个W上的N-烷氧基甲基氨基的化合物,例如可举出具有Ξ聚氯胺 结构、苯脈胺结构、尿素结构的化合物等。应予说明,Ξ聚氯胺结构、苯脈胺结构是指具有1 个W上的Ξ嗦环或苯基取代Ξ嗦环作为基本骨架的化学结构,并且也包含Ξ聚氯胺、苯脈 胺或它们的稠合物的概念。作为具有2个W上的N-烷氧基甲基氨基的化合物的具体例,可举 出N,N,N',N',N",N"-六(烷氧基甲基)Ξ聚氯胺、N,N,N',N'-四(烷氧基甲基)苯脈胺、N,N, Ν',N'-四(烷氧基甲基)甘脈等。
[0190] 运些聚合性化合物中,优选使3价W上的脂肪族多径基化合物与(甲基)丙締酸反 应而得的多官能(甲基)丙締酸醋、经己内醋改性的多官能(甲基)丙締酸醋、多官能氨基甲 酸醋(甲基炳締酸醋、具有簇基的多官能(甲基炳締酸醋、N,N,N',N',N",N"-六(烷氧基甲 基)Ξ聚氯胺、N,N,N',N'-四(烷氧基甲基)苯脈胺。从能够平衡良好且W更高水准实现耐热 性、耐溶剂性W及显影性的方面考虑,在使3价W上的脂肪族多径基化合物与(甲基)丙締酸 反应而得的多官能(甲基)丙締酸醋中,特别优选Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙 締酸醋、二季戊四醇五丙締酸醋、二季戊四醇六丙締酸醋,在具有簇基的多官能(甲基)丙締 酸醋中,特别优选使季戊四醇Ξ丙締酸醋与班巧酸酢反应而得的化合物、使二季戊四醇五 丙締酸醋与班巧酸酢反应而得的化合物。
[0191] 本发明中,(C)聚合性化合物可W使用巧中或混合巧中W上使用。
[0192] (C)聚合性化合物的含量相对于(A)着色剂100质量份,优选为10~1000质量份,更 优选为15~500质量份,进一步优选为20~150质量份。通过设为运样的方式,从而能够平衡 良好且W更高水准实现耐热性、耐溶剂性W及显影性。
[0193] -(D)光聚合引发剂-
[0194] 可W在本发明的着色组合物中含有光聚合引发剂。由此,能够对着色组合物赋予 放射线敏感性。本发明中使用的光聚合引发剂是利用可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、 X射线等放射线的曝光产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物。
[01%]作为运样的光聚合引发剂,例如可举出嚷吨酬化合物、苯乙酬化合物、联咪挫化合 物、Ξ嗦化合物、0-酷基朽化合物、策贫盐化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酬化合物、α-二酬化 合物、多核酿化合物、重氮化合物、酷亚胺横酸醋化合物等、。
[0196] 本发明中,光聚合引发剂可W使用巧巾或混合巧巾W上使用。作为光聚合引发剂,优 选选自嚷吨酬化合物、苯乙酬化合物、联咪挫化合物、Ξ嗦化合物、0-酷基朽化合物中的至 少1种。
[0197] 本发明的优选的光聚合引发剂中,作为嚷吨酬化合物的具体例,可举出嚷吨酬、2- 氯嚷吨酬、2-甲基嚷吨酬、2-异丙基嚷吨酬、4-异丙基嚷吨酬、2,4-二氯嚷吨酬、2,4-二甲基 嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、2,4-二异丙基嚷吨酬等。
[019引另外,作为苯乙酬化合物的具体例,可举出2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基)-2-吗嘟 代丙烷-1-酬、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬、2-(4-甲基苄基)-2- (二甲基氨基)-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬等。
[0199] 另外,作为联咪挫化合物的具体例,可举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯 基-1,2'-联咪挫、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫、2,2'-双(2, 4,6-Ξ氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫等。
[0200] 应予说明,使用联咪挫化合物作为光聚合引发剂时,从可改进灵敏度的方面考虑, 优选并用氨供体。运里所说的"氨供体"是指对于利用曝光由联咪挫化合物产生的自由基, 可供予氨原子的化合物。作为氨供体,例如可举出2-琉基苯并嚷挫、2-琉基苯并挫等硫 醇氨供体,4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酬、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬等胺氨供体。本 发明中,氨供体可W使用巧中或混合巧中W上使用,但从可进一步改进灵敏度的方面考虑,优 选组合1种W上的硫醇氨供体与1种W上的胺氨供体使用。
[020。 另外,作为S嗦化合物的具体例,可举出2,4,6-S (S氯甲基)-均;嗦、2-甲基-4, 6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-〔2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、 2-〔2-(巧喃-2-基)乙締基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯 基)乙締基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基)-4,6-双(Ξ氯 甲基)-均Ξ嗦、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-(4-乙氧基苯乙締基)-4, 6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-(4-正下氧基苯基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦等具有面甲基 的Ξ嗦化合物。
[0202] 另外,作为0-酷基目亏化合物的具体例,可举出1-〔4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烧二 酬-2-(0-苯酷基朽)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酷基)-9H-巧挫-3-基]-乙酬-1-(0-乙酷基 月亏)、1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氨巧喃甲氧基苯酷基)-9H-巧挫-3-基)-乙酬-1-(0-乙酷 基月亏)、1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊基)甲氧基苯酷基}-9H-巧 挫-3-基)-乙酬-1-(0-乙酷基目引等。作为0-酷基目亏化合物的市售品,也可使用NCI-831、 NCI-930(W上,ADEKA株式会社制),0XE-03、0XE-04(W上,BASF公司制)等。
[0203] 本发明中,使用苯乙酬化合物等的联咪挫化合物W外的光聚合引发剂的情况下, 也可并用增感剂。作为运样的增感剂,例如可举出4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酬、4,4'-双 (二乙基氨基)二苯甲酬、4-二乙基氨基苯乙酬、4-二甲基氨基苯丙酬、4-二甲基氨基苯甲酸 乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醋、2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酬、7-二乙基氨 基-3-(4-二乙基氨基苯酷基)香豆素、4-(二乙基氨基)查尔酬等。
[0204] 本发明中,(D)光聚合引发剂的含量相对于(C)聚合性化合物100质量份,优选为 0.01~120质量份,更优选为1~100质量份,进一步优选为5~50质量份。通过设为运样的方 式,能够平衡良好且W更高水准实现耐热性。耐溶剂性W及显影性,因此,可进一步提高固 化性、被膜特性。
[0205] -化)溶剂-
[0206] 本发明的着色组合物是含有上述(A)~(C)成分、及任意添加的其他成分的着色组 合物,通常,配合有机溶剂而制备成液态组合物。
[0207]作为化)溶剂,只要将构成着色组合物的(A)~(C)成分、其他成分分散或溶解,并 且不与运些成分反应,并具有适度的挥发性,则可适当地选择使用。
[020引运样的有机溶剂中,例如,可举出:
[0209] 乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单正丙酸、乙二醇单正下酸、二乙二醇单甲 酸、二乙二醇单乙酸、二乙二醇单正丙酸、二乙二醇单正下酸、Ξ乙二醇单甲酸、Ξ乙二醇单 乙酸、丙二醇单甲酸、丙二醇单乙酸、丙二醇单正丙酸、丙二醇单正下酸、二丙二醇单甲酸、 二丙二醇单乙酸、二丙二醇单正丙酸、二丙二醇单正下酸、Ξ丙二醇单甲酸、Ξ丙二醇单乙 酸等(聚)烧撑二醇单烷基酸;
[0210] 乳酸甲醋、乳酸乙醋等乳酸烷基醋;
[0211] 甲醇、乙醇、丙醇、下醇、异丙醇、异下醇、叔下醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等(环) 烷基醇;
[0212] 双丙酬醇等酬醇;
[0213] 乙二醇单甲酸乙酸醋、乙二醇单乙酸乙酸醋、二乙二醇单甲酸乙酸醋、二乙二醇单 乙酸乙酸醋、丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、二丙二醇单甲酸乙酸醋、乙酸3- 甲氧基下醋、乙酸3-甲基-3-甲氧基下醋等(聚)烧撑二醇单烷基酸乙酸醋;
[0214] 二乙二醇二甲酸、二乙二醇甲基乙酸、二乙二醇二乙酸等二醇酸;
[0215] 四氨巧喃等环状酸;
[0216]甲基乙基酬、环己酬、2-庚酬、3-庚酬等酬;
[0217] 丙二醇二乙酸醋、1,3-下二醇二乙酸醋、1,6-己二醇二乙酸醋等二乙酸醋;
[0218] 3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲醋、3-乙氧基丙酸乙醋、 乙氧基乙酸乙醋、3-甲基-3-甲氧基下基丙酸醋等烷氧基簇酸醋;
[0219] 乙酸乙醋、乙酸正丙醋、乙酸异丙醋、乙酸正下醋、乙酸异下醋、甲酸正戊醋、乙酸 异戊醋、丙酸正下醋、下酸乙醋、下酸正丙醋、下酸异丙醋、下酸正下醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸 乙醋、丙酬酸正丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、2-氧代下酸乙醋等脂肪酸烷基醋;
[0220] 甲苯、二甲苯等芳香族控;
[0221] N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基乙酷胺、N-甲基化咯烧酬等酷胺或者内酷胺等。
[0222] 在运些溶剂中,从溶解性、颜料分散性、涂布性等观点考虑,优选选自(聚)烧撑二 醇单烷基酸乙酸醋、酬醇W及酬中的1种或巧巾W上。
[0223] 本发明中,溶剂可W使用巧中或混合巧中W上使用。
[0224] 化)溶剂的含量没有特别限定,着色组合物的除溶剂W外的各成分的总浓度优选 成为5~50质量%的量,更优选成为10~40质量%的量。通过设为运样的方式,能够提高分 散性、稳定性,因此,能够平衡良好且W更高水准实现耐热性、耐溶剂性W及显影性。
[02巧]-添加剂-
[02%]本发明的着色组合物也可W根据需要含有各种添加剂。
[0227]作为添加剂,例如,可W举出玻璃、氧化侣等填充剂;聚乙締醇、聚(丙締酸氣烷基 醋)类等高分子化合物、氣系表面活性剂、娃酬系表面活性剂等表面活性剂;乙締基Ξ甲氧 基硅烷、乙締基Ξ乙氧基硅烷、乙締基Ξ(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基 丙基甲基二甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基 硅烷、3-环氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环 氧基环己基)乙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基^甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基硅烷、3- 甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷等密合促进剂;2,2-硫代双 (4-甲基-6-叔下基苯酪)、2,6-二叔下基苯酪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基) 丙酸醋]、3,9-双[2-[3-(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基)-丙酷氧基]-1,1-二甲基乙基]-2, 4,8,10-四氧-螺[5.5]十一烧、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]等 抗氧化剂;2-(3-叔下基-5-甲基-2-径基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、烷氧基二苯甲酬类等紫外线 吸收剂;聚丙締酸钢等抗絮凝剂;丙二酸、己二酸、衣康酸、巧康酸、富马酸、中康酸、2-氨基 乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基- 1,2-下二醇等残渣改善剂;班巧酸单〔2-(甲基)丙締酷氧基乙基)醋、邻苯二甲酸单〔2-(甲 基)丙締酷氧基乙基)醋、ω-簇基聚己内醋单(甲基)丙締酸醋等显影性改善剂等。
[0228] 着色组合物的制造方法
[0229] 本发明的着色组合物可如下制备:例如,通过添加在化)溶剂中溶解作为(Α)着色 剂的选自染料和染料多聚体中的至少巧巾而得的染料溶液、(Β)粘合剂树脂、(C)聚合性化合 物、W及追加的化)溶剂、其它成分,并进行混合而制备。另外,本发明的着色组合物进一步 含有颜料作为(Α)着色剂的情况下,可如下制备:在化)溶剂中,在分散剂的存在下,将颜料 根据情况与(Β)粘合剂树脂的一部分一起,使用例如珠磨机、漉磨机等进行粉碎的同时混 合?分散,从而形成颜料分散液,接着,在该颜料分散液中添加在巧)溶剂中溶解(Α)选自染 料和染料多聚体中的至少1种而得的染料溶液、(C)聚合性化合物、(Β)粘合剂树脂、根据需 要的(D)光聚合引发剂、W及追加的化)溶剂、其他成分,并进行混合而制备。另外,还可如下 制备:在化)溶剂中,在分散剂的存在下,将颜料与(Α)选自染料和染料多聚体中的至少1种 一起混合?分散而形成分散液,接着,在该着色剂分散液中添加(C)聚合性化合物、(Β)粘合 剂树脂、根据需要的(D)光聚合引发剂、W及追加的化)溶剂、其他成分,并进行混合而制备。
[0230] 着色固化膜及其形成方法
[0231] 本发明的着色固化膜是使用本发明的着色组合物而形成的,其含有(Α)包含选自 染料和染料多聚体中的至少1种的着色剂、(Β)上述式(1)表示的締键式不饱和单体的共聚 比例为11摩尔% W上的共聚物(其中,不包括上述染料多聚体),上述染料多聚体具备具有 染料残基和締键式不饱和基团的染料单体作为结构单元。具体而言,是可用于滤色器的各 色像素、黑矩阵、黑隔离件等的意思。
[0232] W下,对可用于滤色器的着色固化膜及其形成方法进行说明。
[0233] 作为形成构成滤色器的着色固化膜的方法,第一,可举出W下方法。首先,在基板 的表面上,根据需要W划分形成像素的部分的方式形成遮光层(黑矩阵)。接着,在该基板 上,涂布例如红色的本发明的放射线敏感性着色组合物的液态组合物之后,进行预烘烤使 溶剂蒸发,形成涂膜。接着,介由光掩模对该涂膜进行曝光之后,使用碱性显影液进行显影, 将涂膜的未曝光部分溶解除去。然后,通过后烘烤形成W规定的排列配置有红色的像素图 案的像素阵列。
[0234] 接着,使用绿色或蓝色的各放射线敏感性着色组合物,与上述相同地进行各放射 线敏感性着色组合物的涂布、预烘烤、曝光、显影W及后烘烤,在相同基板上依次形成绿色 的像素阵列和蓝色的像素阵列。由此,得到基板上配置有红色、绿色W及蓝色的Ξ原色像素 阵列的滤色器。但是,本发明中,形成各色像素的顺序不限于上述顺序。
[0235] 另外,黑矩阵可W利用光刻法使通过瓣射、蒸锻而成膜的铭等的金属薄膜成为所 希望的图案来形成,也可W使用分散有黑色颜料的放射线敏感性着色组合物,与上述形成 像素的情况同样地形成。
[0236] 作为形成着色固化膜时使用的基板,例如,可举出玻璃、娃、聚碳酸醋、聚醋、芳香 族聚酷胺、聚酷胺酷亚胺、聚酷亚胺等。
[0237] 另外,也可W根据需要对运些基板实施利用硅烷偶联剂等的试剂处理、等离子体 处理、离子锻、瓣射、气相反应法、真空蒸锻等适当的预处理。
[0238] 将放射线敏感性着色组合物涂布于基板时,可W采用喷雾法、漉涂法、旋涂法 (spin coat method)、狭缝式模涂法(狭缝式涂法)、棒涂布法等适当的涂布法,特别优选旋 涂法、狭缝式模涂法。
[0239] 预烘烤中的加热干燥的条件通常为70~11(TC下1~10分钟左右。
[0240] 形成显示元件所使用的滤色器的固化膜时的涂布厚度W干燥后的膜厚计,通常为 0.6~祉m,优选为1.2~扣m。另外,形成固体摄像元件所使用的滤色器的固化膜时的涂布厚 度W干燥后的膜厚计,通常为0.3~如m,优选为0.5~2皿。
[0241] 作为形成选自像素和黑矩阵中的至少1种时使用的放射线的光源,例如,可W举出 氣灯、面素灯、鹤灯、高压隶灯、超高压隶灯、金属面化物灯、中压隶灯、低压隶灯等灯光源或 氣离子激光、YAG激光、XeCl准分子激光、氮激光等激光光源等。作为曝光用光源,也可W使 用紫外线LED。优选波长在190~450nm范围的放射线。
[0242] 放射线的曝光量一般优选10~10000J/m2。
[0243] 另外,作为上述碱性显影液,例如,优选碳酸钢、碳酸氨钢、氨氧化钢、氨氧化钟、四 甲基氨氧化锭、胆碱、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳締、1,5-二氮杂双环-[4.3.0]-5- 壬締等的水溶液。
[0244] 碱性显影液中,也可W适量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂或表面活性剂 等。应予说明,碱性显影后通常进行水洗。
[0245] 作为显影处理法,可W使用喷淋显影法、喷雾显影法、浸溃(dip)显影法、浸置(液 池)显影法等。显影条件优选常溫下5~300秒。
[0246] 后烘烤的条件是通常180~280°C下10~60分钟左右。
[0247] 形成在显示元件中使用的滤色器的着色固化膜时,运样形成的像素的膜厚为0.5 ~祉m,优选为1~4皿。另外,形成固体摄像元件所使用的滤色器的着色固化膜时,通常为 0.3~4皿,优选为0.5~2皿。
[0248] 另外,作为形成构成滤色器的着色固化膜的第二方法,可W采用在日本特开平7- 318723号公报、日本特开2000-310706号公报等中公开的利用喷墨方式得到各色像素的方 法。该方法中,首先,在基板的表面上形成兼具遮光功能的隔壁。接着,利用喷墨装置向形成 的隔壁内喷出例如红色的本发明的热固性着色组合物的液态组合物之后,进行预烘烤使溶 剂蒸发。接着,根据需要将该涂膜曝光之后,通过后烘烤使之固化,形成红色的像素图案。
[0249] 接着,使用绿色或蓝色的各热固性着色组合物,与上述相同地在同一基板上依次 形成绿色的像素图案W及蓝色的像素图案。由此,得到在基板上配置有红色、绿色W及蓝色 的Ξ原色的像素图案的滤色器。但是,本发明中,形成各色像素的顺序不限于上述顺序。
[0250] 应予说明,隔壁不仅起到遮光功能,还起到用于使喷出到隔区内的各色热固性着 色组合物不发生混色的功能,所w膜厚比上述第一方法中使用的黑矩阵厚。因此,隔壁通常 使用黑色放射线敏感性组合物来形成。
[0251] 形成着色固化膜时使用的基板、放射线的光源、W及预烘烤、后烘烤的方法和条件 与上述的第一方法相同。运样,利用喷墨方式形成的像素的膜厚与隔壁的高度为同等程度。
[0252] 在运样得到的像素图案上,根据需要形成保护膜之后,通过瓣射形成透明导电膜。 形成透明导电膜之后,还可W进一步形成隔离件而制成滤色器。隔离件通常使用放射线敏 感性组合物来形成,也可W制成具有遮光性的隔离件(黑隔离件)。此时,使用分散有黑色着 色剂的着色放射线敏感性组合物。
[0253] 运样形成的本发明的含有着色固化膜的滤色器能够平衡良好且W高水准实现耐 热性、耐溶剂性W及显影性,因此,对于彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、彩色传感器、 有机化显示元件、电子纸、固体摄像元件等极其有用。
[0巧4]滤色器
[0255]本发明的滤色器具备本发明的着色固化膜。具体而言,作为滤色器所使用的各色 像素、黑矩阵、黑隔离件等部件,具备本发明的着色固化膜即可。
[0巧6] 显示元件
[0257] 本发明的显示元件具备本发明的着色固化膜。作为显示元件,可W举出彩色液晶 显示元件、有机化显示元件、电子纸等。
[0258] 具备本发明的着色固化膜的彩色液晶显示元件可W是透射型,也可W是反射型, 可W采用适当的结构。例如,可W采用如下结构:在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基 板不同的基板上形成滤色器,驱动用基板和形成有滤色器的基板隔着液晶层对置;另外,还 可W采用如下结构:在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色器的基 板、和形成有IT0(渗杂有锡的氧化铜)电极的基板隔着液晶层对置。后者的结构能够显著提 高开口率,具有可得到明亮且高精细的液晶显示元件的优点。应予说明,采用后者的结构的 情况下,黑矩阵和黑隔离件可W形成在形成有滤色器的基板侧、W及形成有IT0电极的基板 侧的任一侧。
[0259] 具备本发明的着色固化膜的彩色液晶显示元件除了具备冷阴极巧光管(CCFL Cold化化ode Fluorescent Lamp)之外,还可W具备W白色LED为光源的背光灯单元。作为 白色LED,例如,可W举出组合红色LED、绿色L抓和蓝色L抓通过混色而得到白色光的白色 LED,组合蓝色LED、红色L邸和绿色巧光体通过混色而得到白色光的白色LED,组合蓝色LED、 红色发光巧光体和绿色发光巧光体通过混色而得到白色光的白色LED,通过蓝色Lm)与YAG 系巧光体的混色得到白色光的白色LED,组合蓝色LED、澄色发光巧光体和绿色发光巧光体 通过混色而得到白色光的白色LED,组合紫外线LED、红色发光巧光体、绿色发光巧光体和蓝 色发光巧光体通过混色而得到白色光的白色L邸等。
[0260] 具备本发明的着色固化膜的彩色液晶显示元件可W应用TN(Twisted化matic,扭 曲向列)型、STN(Supe;r Twisted 化matic,超扭曲向列)型、IPS(In-Planes Switching,面 内切换)型、VA(Ve;rtical Alignment,垂直取向)型、0CB(0ptically Compensated Bire打ingence,光学补偿弯曲排列)型等适当的液晶模式。
[0261] 另外,具备本发明的着色固化膜的有机化显示元件可W采用适当的结构,例如,可 W举出日本特开平11-307242号公报中公开的结构。
[0262] 另外,具备本发明的着色固化膜的电子纸可W采用适当的结构,例如,可举出日本 特开2007-41169号公报中公开的结构。
[0263] 固体摄像元件
[0264] 本发明的固体摄像元件具备本发明的着色固化膜。另外,本发明的固体摄像元件 可W采用适当的结构。例如,作为一个实施方式,使用本发明的着色组合物,利用与上述相 同的操作在CMOS基板等半导体基板上形成着色像素(着色固化膜),由此可制作颜色分离性 特别优异的固体摄像元件。
[0265] [实施例。
[0266] W下,举出实施例进一步具体说明本发明的实施方式。其中,本发明不限于下述实 施例。
[0267] <着色剂的合成>
[0268] 着色剂合成例1
[0269] 染料单体的合成
[0270] 在放入揽拌子并预先进行氮置换的1L的Ξ 口烧瓶中加入Ξ(二亚苄基丙酬)-二钮 (0)3.36g(3.67mmol)、(±)-2,2'-双(二苯基麟基)-1,Γ-联糞 4.58g(7.36mmol)、W 及预先 进行氮鼓泡并脱气的1,2-二甲氧基乙烧450mL,在氮气流下在80°C下揽拌1小时。其后,将混 合物冷却至40°CW下,一边不使空气进入体系内,一边依次加入叔下醇钢25. Og (0.260mol)、4-氨基环己醇23.0g(0.200mol)、1-漠糞38.0g(0.184mol),在回流下揽拌3小 时。其后,将反应混合物冷却至室溫后,进行娃藻上过滤。另外,用乙酸乙醋对过滤后的娃藻 ±进行清洗。混合娃藻±过滤后的滤液和用乙酸乙醋清洗娃藻±的清洗液,用旋转蒸发仪 进行减压浓缩。用硅胶柱色谱法对得到的残渣进行精制,得到33.0g(0.137mol,收率74%) 的粘性固体。将该化合物作为(A1)。
[0271]
[0272] 在放入揽拌子并预先进行氮置换的500mL的Ξ 口烧瓶中加入上述的化合物(A1) 12.0邑(0.0497111〇1)、^乙胺7.55邑(0.0746111〇1)、4-二甲基氨基化晚6.07邑(0.0497111〇1)、乙酸 乙醋250mL,使内溫冷却至5°CdW使内溫不超过10°C的方式向该混合物滴加甲基丙締酷氯 6.24g(0.0259mol)后,使内溫上升至室溫,在氮气流下在相同溫度下揽拌4小时。其后,将反 应混合物用水300mL、饱和食盐水300mL依次清洗,用无水硫酸钢干燥有机层,之后,用旋转 蒸发仪减压浓缩直至40g。其后,加入甲苯200g用旋转蒸发仪减压浓缩直至40g,再次加入甲 苯85g。在室溫下,向得到的溶液中依次加入4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬20.5g (0.0633111〇1)、4-甲氧基苯酪0.100旨、憐酷氯8.05旨(0.0518111〇1),在氮气流下^100°(:揽拌2 小时。其后,将反应混合物冷却至室溫,用旋转蒸发仪对大部分的甲苯进行减压馈去。将得 到的残渣溶解于氯仿500mL中,使用水500mL进行水洗。用旋转蒸发仪对有机层进行减压浓 缩,在得到的残渣中加入丙酬使总质量为400g。再次,将得到的溶液滴加到二异丙基酸 3200g中,滤出得到的固体。将该固体在50 °C下减压干燥12小时而得到18. Og (0.0276mo 1,收 率56%)的着色固体。将该化合物作为(A2)。
[0273;
[0274] 在放入揽拌子的lOOmL锥形瓶中投入上述化合物^2)9.00旨(13.8111111〇1)、双(^氣 甲横酷)酷亚胺裡5.94g(20.7mmol),添加乙酸乙醋90血、离子交换水90mL,在室溫下揽拌约 2小时。其后分罔除去水层,用罔子义换水lOOmL清洗3次有机层。将有机层在减压下浓缩后, 在50°C下减压干燥残渣12小时,由此得到下述式(A3)表示的化合物11.4g( 12.7mmol,收率 92%)。将其作为化合物(A3)。
[0275]
[0276] 染料多聚体的合成
[0277] 将放入揽拌子并安装有回流冷凝管和溫度计的lOOmL的Ξ 口烧瓶进行充分氮置换 后投入环己酬15.0g,在氮气流下加热至内溫70±2°C。与此相对,在保持内溫70±2°C的状 态下,使用累用2小时滴加混合化合物^3)9.0旨(1〇.〇111111〇1)、甲基丙締酸1.〇旨(11.6111111〇1)、 甲基丙締酸甲醋5.0g(50.0mmol)、作为聚合引发剂的2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊)(和光 纯药制,商品名V-65)2.02g(8.13mmol)、环己酬45.0g制备而成的溶液。滴加结束后,在相同 溫度下继续揽拌1小时。其后,向反应混合物中一次加入在环己酬1.16g中溶解0.728g (2.71mmol)的2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊)而成的溶液,在相同溫度下揽拌3小时。将反 应液冷却至室溫,将其滴加到大量的己烧中。将得到的着色固体在50°C下进行减压干燥,得 到14.4g(收率96%)共聚物。得到的共聚物的Mw为5300。将该聚合物作为着色剂(A-1)。 [0打引着色剂合成例2~3
[0279]在着色剂合成例1的"染料多聚体的合成"中,按表1所示变更使用的单体的种类和 量,除此W外,与着色剂合成例1同样地合成聚合物(A-2)~(A-3)。将得到的共聚物分别作 为着色剂(A-2)~(A-3)。
[0280] 【表1】
[0281]
[0282] <粘合剂树脂的合成>
[0283] 粘合剂树脂合成例1
[0284] 在具备冷凝管和揽拌装置的烧瓶中投入丙二醇单甲酸乙酸醋29质量份进行氮置 换。加热至80°C,在相同溫度下,经1小时滴加丙二醇单甲酸乙酸醋30.85质量份、甲基丙締 酸6.06质量份(70.4mmol)、甲基丙締酸甲醋16.67质量份(166.5mmol)、甲基丙締酸苯醋 15.15质量份(93.4mmol)、W及2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊)2.27质量份的混合溶液,保 持该溫度进行2小时聚合。其后,使反应溶液的溫度升溫至100°C,再聚合1小时,由此得到含 有粘合剂树脂(B1)的溶液(固体成分浓度40质量%)。将其作为"粘合剂树脂(B1)溶液"。得 到的粘合剂树脂(B1)的Mw为9700、Mn为4800。
[02化]粘合剂树脂合成例2~21
[0286]按表2变更使用原料,除此W外,与粘合剂树脂合成例1同样地操作,得到各粘合剂 树脂溶液(固体成分浓度40质量%)。将运些树脂溶液作为"粘合剂树脂(B2)溶液"~"粘合 剂树脂(B21)溶液"。粘合剂树脂(B1)~(B10)、粘合剂树脂(B12)~(B16)W及粘合剂树脂 (B18)~(B20)属于特定共聚物,粘合剂树脂(B11)、粘合剂树脂(B17)W及粘合剂树脂(B21) 不属于特定共聚物。应予说明,在表2中,"甲基丙締酸4-径基苯醋的缩醒保护体"使用按后 述方法合成的化合物。应予说明,表2Wmmol单位标记使用原料。
[0287]
[0288] <甲基丙締酸4-径基苯醋的缩醒保护体的合成>
[0289] 合成例1
[0290] 在放入揽拌子的2 口烧瓶中,投入二氯甲烧150mL、甲基丙締酸4-?基苯醋lOg (56. Immol)、对甲苯横酸R比晚翰1.41g(5.61mmol)揽拌后,在室溫下用15分钟滴加乙基乙締 基酸6.07g(84.2mmol)。滴加结束后,在室溫下进一步揽拌3小时,进行充分反应。反应结束 后,用二乙酸萃取,用1M氨氧化钢水溶液清洗,接着用硫酸儀干燥。在溶剂除去后用硅胶柱 精制得到的白色固体,得到11.2g(44.9mmol,收率80%)甲基丙締酸4-径基苯醋的缩醒保护 体。
[0291] <着色剂溶液的制备>
[0292] 制备例1
[0293] 使上述得到的着色剂(A-l)lO质量份溶解于丙二醇单甲酸90质量份中,作为着色 剂溶液(A-1)。
[0294] 制备例2~9
[02%]在制备例1中,按表3所示变更使用的着色剂和溶剂的种类W及量,得到着色剂溶 液(A-2)~(A-9)。应予说明,在表3中,"二化咯甲川染料Γ是日本专利第5085256号说明书 的化54中记载的例示化合物III-1,"PGME"是丙二醇单甲酸的意思。
[0296] 【表3】
[0297]
[029引制备例10
[0299] 使用15质量份的作为着色剂的C. I.颜料蓝15:6、12.5质量份(固体成分浓度40质 量% )的作为分散剂的BYK-LPN21116 (BYK-Chemi e (BYK)公司制)、0.5质量份的作为添加剂 的C. I.溶剂蓝70、12.5质量份(固体成分浓度40质量% )粘合剂树脂(B2)溶液、59.5质量份 的作为溶剂的丙二醇单甲酸乙酸醋,利用珠磨机进行处理,制备颜料分散液(A-10)。
[0300] 制备例11~17
[0301] 在制备例10中,按表4所示变更使用的颜料和粘合剂树脂溶液的种类,得到颜料分 散液(A-11)~(A-17)。
[0302] 【表4】
[0303]
[0304] <着色组合物的制备及评价>
[0305] 实施例1
[0306] 将作为(A)着色剂的着色剂溶液(A-l)33.0质量份、作为(B)粘合剂树脂的粘合剂 树脂(B1)溶液11.9质量份(固体成分浓度40质量% )、作为(C)聚合性化合物的7.2质量份的 二季戊四醇六丙締酸醋和二季戊四醇五丙締酸醋的混合物(日本化药株式会社制,商品名 KAYARAD DPHA)、作为光聚合引发剂的NCI-930(ADEKA株式会社制)0.6质量份、2,2'-双(2- 氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪挫0.3质量份、2,4-二乙基嚷吨酬0.2质量份W及2- 琉基苯并嚷挫0.2质量份、作为氣系表面活性剂的Megafac F-554(DIC株式会社制)0.03质 量份、W及作为溶剂的丙二醇单甲酸乙酸醋29.9质量份和双丙酬醇16.7质量份混合,制备 蓝色的着色组合物(BS-1)。
[0307] 耐热性的评价
[0308] 使用旋涂机在表面形成有防止钢离子溶出的Si化膜的钢巧玻璃基板上涂布着色 组合物(BS-1)之后,用90°C的热板进行2分钟预烘烤,形成膜厚2.5WI1的涂膜。
[0309] 接着,将该基板冷却至室溫后,使用高压隶灯,介由光掩模W400J/V的曝光量对 各涂膜曝光包含365nm、405nmW及436nm的各波长的放射线。然后,向运些基板W显影压 1 kgf/cm2 (喷嘴直径1mm)喷出23 °C的由0.04质量%氨氧化钢水溶液构成的显影液,由此进 行60秒的喷淋显影。其后,用超纯水清洗该基板,风干后,再在23(TC的洁净烘箱内进行20分 钟后烘烤,由此在基板上形成着色固化膜。
[0310] 对于得到的着色固化膜,使用色彩分析仪化塚电子(株)制MCPD2000似C光源、2 度视野测定(ΠΕ表色系中的色度坐标值(x,y)W及刺激值(Y)。
[0311] 接着,对上述基板在23(TC下进行2次20分钟追加烘烤。对进行2次追加烘烤后的基 板测定色度坐标值(x,y) W及刺激值(Y),对2次追加烘烤前后的颜色变化,即Δ E\b进行评 价。其结果,A E\b的值小于等于1.0时评价为"卸',大于1.0且小于等于2.0时评价为?", 大于2.0且小于等于3.0时评价为"Δ",大于3.0时评价为"X"。应予说明,可W说AE\b值越 小耐热性越好。
[0312] 耐溶剂性的评价
[0313] 使用旋涂机在表面形成有防止钢离子溶出的Si化膜的钢巧玻璃基板上涂布着色 组合物(BS-1)之后,用90°C的热板进行2分钟预烘烤,形成膜厚2.5WI1的涂膜。
[0314] 接着,将该基板冷却至室溫后,使用高压隶灯,介由光掩模W400J/V的曝光量对 各涂膜曝光包含365nm、405nmW及436nm的各波长的放射线。然后,向运些基板W显影压 1 kgf/cm2 (喷嘴直径1mm)喷出23 °C的由0.04质量%氨氧化钢水溶液构成的显影液,由此进 行60秒的喷淋显影。其后,用超纯水清洗该基板,风干后,再在23(TC的洁净烘箱内进行20分 钟后烘烤,由此在基板上形成长方形图案。其后,将上述基板在WN-甲基化咯烧酬:了基溶 纤剂= 50:50(体积比)混合而成的80°C的混合溶液中浸溃5分钟。
[0315] 分别测定浸溃前后色度坐标值(x,y)W及刺激值(Y),对浸溃前后的颜色变化,即 A E\b进行评价。将Δ E\b的值小于等于1.0时评价为"卸',大于1.0且小于等于2.0时评价为 ?",大于2.0且小于等于3.0时评价为"Λ",大于3.0时评价为"X"。应予说明,可W说Δ E\b值越小耐溶剂性越好。
[0316] 显影性的评价
[0317] 使用旋涂机在表面形成有防止钢离子溶出的Si化膜的钢巧玻璃基板上涂布着色 组合物(BS-1)之后,用90°C的热板进行2分钟预烘烤,形成膜厚2.5WI1的涂膜。
[0318] 接着,将该基板冷却至室溫后,使用高压隶灯,介由光掩模W400J/V的曝光量对 各涂膜曝光包含365nm、405nmW及436nm的各波长的放射线。然后,向运些基板W显影压 1 kgf/cm2 (喷嘴直径1mm)喷出23 °C的由0.04质量%氨氧化钢水溶液构成的显影液,由此进 行喷淋显影。此时,评价直至未曝光部的膜消失而露出基板面的时间(B.P.)"B.P.为30秒W 内时评价为"◎",超过30秒且40秒W内时评价为"〇",超过40秒且50秒W内时评价为"Δ", 超过50秒时评价为"X"。
[0319] 实施例2~21和比较例1~3
[0320] 在实施例1中,按表5、6所示变更使用的着色剂溶液和粘合剂树脂溶液的种类,除 此W外,与实施例1同样地操作而制备蓝色的着色组合物(BS-2)~(BS-24),与实施例1同样 地进行评价。将实施例2~10的评价结果示于表5,实施例11~21和比较例1~3的评价结果 示于表6。
[0321]
[0322]
[0323] 在表5、6中,各成分如下。
[0324] C-1:二季戊四醇六丙締酸醋与二季戊四醇五丙締酸醋的混合物(日本化药株式会 社制,商品名KAYARAD DPHA)
[0325] D-1 :NCI-930(ADEKA 株式会社制)
[0326] d-2:2,2'-双(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪挫
[0327] D-3:2,4-二乙基嚷吨酬
[0328] D-4:2-琉基苯并嚷挫
[03巧]F-l:Megafac F-554(DIC株式会社制)
[0330] E-1:丙二醇单甲酸乙酸醋
[0331] E-2:双丙酬醇
[0332] E-3:环己酬
[0333] 实施例22
[0334] 将作为(A)着色剂的着色剂溶液(A-2)27.2质量份W及颜料分散液(A-13)6.1质量 份、粘合剂树脂(B2)溶液10.6质量份(固体成分浓度40质量% )、作为(C)聚合性化合物的二 季戊四醇六丙締酸醋与二季戊四醇五丙締酸醋的混合物(日本化药株式会社制,商品名 KAYARAD DPHA)6.8质量份、作为光聚合引发剂的NCI-930(ADEKA株式会社制)0.6质量份、2, 2'-双(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪挫0.3质量份、2,4-二乙基嚷吨酬0.2质量 份W及2-琉基苯并嚷挫0.2质量份、作为氣系表面活性剂的Megafac F-554(DIC株式会社 审|J)0.03质量份、W及作为溶剂的丙二醇单甲酸乙酸醋31.4质量份和双丙酬醇16.7质量份 混合,制备蓝色的着色组合物(BS-25)。
[0335] 使用制备的着色组合物(BS-25),与实施例1同样地进行评价。将结果示于表7。
[0336] 实施例23~25和比较例4~6
[0337] 在实施例22中,按表7所示变更使用的着色剂溶液、颜料分散液W及粘合剂树脂溶 液的种类,除此W外,与实施例22同样地操作而制备蓝色的着色组合物(BS-26)~(BS-31), 与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表7。
[033引【表7】
[0339]
[0340] 在表7中,各成分如下。
[CX341] C-1:二季戊四醇六丙締酸醋与二季戊四醇五丙締酸醋的混合物(日本化药株式会 社制,商品名KAYARAD DPHA)
[0;342] D-1 :NCI-930(ADEKA 株式会社制)
[0:343] D-2:2,2'-双(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪挫
[0344] D-3:2,4-二乙基嚷吨酬
[0345] D-4:2-琉基苯并嚷挫
[0346] F-l:Megafac F-554(DIC株式会社制)
[0%7] E-1:丙二醇单甲酸乙酸醋
[0%引 E-2:双丙酬醇 [0349] E-3:环己酬
[0;3加]实施例26
[0351]将作为(A)着色剂的颜料分散液(A-10H8.7质量份W及着色剂溶液(A-5)9.9质量 份、作为(B)粘合剂树脂的粘合剂树脂(B2)溶液14.1质量份(固体成分浓度40质量% )、作为 (C)聚合性化合物的二季戊四醇六丙締酸醋与二季戊四醇五丙締酸醋的混合物(日本化药 株式会社制,商品名KAYARAD DPHA)7.0质量份、作为光聚合引发剂的NCI-930(ADEKA株式会 社制)0.5质量份、2,2'-双(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪挫0.04质量份、2,4- 二乙基嚷吨酬0.02质量份W及2-琉基苯并嚷挫0.02质量份,作为氣系表面活性剂的 Megafac F-554(DIC株式会社制)0.03质量份、W及作为溶剂的丙二醇单甲酸乙酸醋35.8质 量份和双丙酬醇16.7质量份混合,制备蓝色的着色组合物(BS-32)。
[0352] 使用制备的着色组合物(BS-32),与实施例1同样地进行评价。将结果示于表8。
[0353] 实施例27~31和比较例7~11
[0354] 在实施例26中,按表8所示变更使用的各成分的种类和量,制备着色组合物。接着, 使用制备的着色组合物,与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表8。应予说明,着色 组合物(BS-32)~(BS-36)为蓝色的组合物,着色组合物(RS-1)~(RS-4)为红色的组合物, 着色组合物(GS-1)~(GS-2)为绿色的组合物。
[0355]
[0356] 在表8中,各成分如下。
[0357] C-1:二季戊四醇六丙締酸醋与二季戊四醇五丙締酸醋的混合物(日本化药株式会 社制,商品名KAYARAD DPHA)
[0358] D-1 :NCI-930(ADEKA 株式会社制)
[0:359] d-2:2,2'-双(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪挫
[0360] D-3:2,4-二乙基嚷吨酬
[0361] D-4:2-琉基苯并嚷挫
[0362] F-l:Megafac F-554(DIC株式会社制)
[0363] E-1:丙二醇单甲酸乙酸醋
[0364] E-2:双丙酬醇 [03化]E-3:环己酬
【主权项】
1. 一种着色组合物,其中,包含: (A) 着色剂,其包含选自染料和染料多聚体中的至少1种,所述染料多聚体具备具有染 料残基和烯键式不饱和基团的染料单体作为结构单元, (B) 粘合剂树脂,以及 (C) 聚合性化合物, 作为(B)粘合剂树脂,含有由下述式(1)表示的烯键式不饱和单体的共聚比例为11摩 尔%以上的共聚物,其中,所述共聚物不包括所述染料多聚体,式⑴中, R1表示氢原子或甲基, R2表示碳原子数2~4的链烷二基, R3表示取代或无取代的苯基、取代或无取代的多环芳香族烃基、或者取代或无取代的含 氮脂环式杂环基团, η表示0~100的整数,其中,η为2以上时,存在多个的R2可以相同或不同。2. 根据权利要求1所述的着色组合物,其中,所述共聚物中,式(1)表示的烯键式不饱和 单体的共聚比例为22摩尔%以上。3. 根据权利要求1所述的着色组合物,其中,含有染料或染料多聚体,所述染料选自作 为染料的三芳基甲烷染料、咕吨系染料、二吡咯甲川系染料以及花菁系染料,所述染料多聚 体具备具有选自三芳基甲烷系染料、咕吨系染料、二吡咯甲川系染料以及花菁系染料中的 染料残基和烯键式不饱和基团的染料单体作为结构单元。4. 根据权利要求1所述的着色组合物,其中,所述式(1)中η = 0。5. 根据权利要求1所述的着色组合物,其中,所述共聚物中,所述式(1)表示的烯键式不 饱和单体的共聚比例为60摩尔%以下。6. 根据权利要求1所述的着色组合物,其中,所述染料单体为下述式(2)表示的单体,式⑵中, R11表示氢原子或甲基, X1表示单键、取代或无取代的2价烃基、或者该2价烃基与包含除碳原子和氢原子以外的 原子的1个以上的连结基团组合而成的2价基团, D1表示染料残基。7. -种着色固化膜,其使用权利要求1~6中任一项所述的着色组合物而形成。8. -种滤色器,其具备权利要求7所述的着色固化膜。9. 一种显示元件,其具备权利要求7所述的着色固化膜。10. -种固体摄像元件,其具备权利要求7所述的着色固化膜。
【文档编号】G02B5/20GK106066578SQ201610251719
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2016年4月21日 公开号201610251719.1, CN 106066578 A, CN 106066578A, CN 201610251719, CN-A-106066578, CN106066578 A, CN106066578A, CN201610251719, CN201610251719.1
【发明人】间嶋宽, 金井大树
【申请人】Jsr株式会社
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