专利名称：涂敷法制备质谱场电离用发射丝的制作方法
技术领域：
本发明属有机质谱分析领域。
自1969年Beckey首次介绍场电离(FI)场解吸(FD)质谱以来，高灵敏度发射丝的制作经历了由使用针尖、刀片、金属细丝发展到使用活化装置形成晶须的过程，但电化学沉积活化法(Bursey，Maurice M·;Hinton·Deboran M·;Sammons，Martin C·;U·S·4，041，346;4，038，158 1977)，硅烷气(SiH4)活化法〔Matsuo，T·;Matsuda，H·;Katakuse，I·;Anal·Chem·51(1)69-72 1979〕，碳微针形成活化法〔Lehmann，W·D·;Fischer，R·;Anal·Chem·53(4)743-7 1981〕。制作发射丝，都离不开特殊的活化装置。而且制作过程复杂，活化期长，限制了场电离(场解吸)质谱的应用及发展。
本发明的目的是提供一种不须特制的活化装置，制作简单、快速，使用寿命长，灵敏度高的非针状结构发射丝及其制备方法。
本发明采用涂料，直接涂敷在钨丝上，利用质谱计进行活化处理，直接得到表面为非针状结构的发射丝。
本发明制作发射丝的涂料是由粘结剂和超细无机原料所组成，粘结剂为水溶性双酚A环氧树脂，超细无机原料为石墨、金刚砂、硅或金属银、镍、钴、钨。它们可以单独使用，也可以按任何比例混合使用。涂料配方为(重量百分数)粘结剂5～80%较好8～50%最好10～25%
超细无机原料10～90%最好30～80%水20～90%最好30～80%乙二醇独丁醚或0～20%乙二醇乙醚最好1～10%将按上述配方配制并混合均匀的涂料，涂敷到事先洗净的钨丝上，在离子源温度为室温至180℃，最好保持在40～50℃时，将涂敷好的发射丝送入离子源，按照场电离的操作方法进行活化。同时将发射丝的场解吸电流从0增大到50毫安。经过这些活化步骤处理后得到的发射丝，表面形成纵横交错的薄片和尖角，在它们之间又有许多不规则的凹陷结构。发射丝不溶于水、丙酮、甲醇、乙醚、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、苯。制作一根发射丝只需十几分钟，每根发射丝可用10～30次。用过的发射丝，再涂敷经活化处理后，仍可继续使用。
本发明发射丝灵敏度测定。以有代表性的丙酮、胆甾醇为例，在常规分辨下(分辨率＞500)测量本发明发射丝的灵敏度结果如下丙酮1.9×10-6安培/托胆甾醇3.2×10-11库仑/微克本发明发射丝的制作不需特制活化装置，制作过程简单、快速，只需十几分钟就可制作一根。发射丝的使用寿命长，每根发射丝可用10～30次，使用过的发射丝，再涂敷活化后，还可继续使用。由于发射丝是非针状结构，与使用较广的针须发射丝相比具有强度大，不易断须，表面积大，上面有许多不规则凹陷，容易涂样等优点;至于它的灵敏度则与其他方法制作的发射丝相当。凡是晶须状发射丝能分析的场解吸样品，本发明制作的发射丝同样适用。本发明的发射丝化学稳定性好。
实施例1(以下实施例中涂料配方均为重量百分数)涂料配方水溶性双酚A环氧树脂13%含水石墨(石墨15%)85%乙二醇独丁醚2%实施例2涂料配方水溶性双酚A环氧树脂22%含水石墨(石墨15%)75%乙二醇独丁醚3%实施例3涂料配方水溶性双酚A环氧树脂13%含水石墨(石墨15%)75%金刚砂粉10%乙二醇独丁醚2%
实施例4涂料配方水溶性双酚A环氧树脂25%金刚砂粉35%去离子水37%乙二醇乙醚3%以上实施例的涂料配方均可用于涂敷制作场电离(场解吸)发射丝。
实施例5直接测出化合物的分子离子峰见说明书附
图1、2实施例6测出化合物M+1准分子离子峰见说明书附图3、4实施例7测出化合物M+Na准分子峰见说明书附图5、6实施例8未知化合物的分子量测定见说明书附图7、8
权利要求
1.一种用于质谱场电离(场解吸)用的发射丝，本发明的特征是发射丝的制作不需特制的活化装置，采用涂料直接涂敷在钨丝上，利用质谱计本身进行活化处理，得到表面为非针状结构的质谱场电离(场解吸)用的发射丝。
2.如权利要求1所述的发射丝，其特征是所采用的涂料由粘结剂和超细无机原料组成，粘结剂为水溶性双酚A环氧树脂，超细无机原料为石墨、金刚砂、硅和金属银、钴、镍、钨，它们可以单独使用，也可以按任意比例混合使用。
3.如权利要求1和2所述的发射丝，其特征是涂料的配方为(重量百分数)粘结剂5～80%较好8～50%最好10～25%超细无机原料10～90%最好30～80%水20～90%最好30～80%乙二醇独丁醚0～20%或乙二醇乙醚最好1～10%
4.如权利要求1所述的发射丝，其特征是利用质谱计本身按照场电离操作方法，加上场解吸电流进行活化。
5.如权利要求4所述的发射丝，其特征是用质谱计进行活化时离子源温度为室温～180℃，最好保持在40～50℃，场解吸电流从0升到50毫安。
6.如权利要求1和2所述的发射丝，本发明的特征是经质谱计活化处理后得到的表面为非针状结构发射丝，不溶于水、丙酮、甲醇、乙醚、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、苯。
全文摘要
本发明属有机质谱分析领域。是采用直接涂敷的方法来制备质谱场电离(FI)场解吸(FD)用的发射丝。本发明发射丝的制作不需特制活化装置，制作过程简单、快速，且发射丝的使用寿命长，每根可用10～30次，使用过的发射丝，再经涂敷活化后，仍可继续使用。本发明制备的发射丝非针须状结构，与使用较广的针须发射丝相比具有强度大，不易继须，表面积大等优点，凡是晶须状发射丝能分析的场解吸样品，本发明制作的发射丝同样适用。
文档编号H01J1/13GK1037614SQ8710676
公开日1989年11月29日 申请日期1987年10月9日 优先权日1987年10月9日
发明者胡廷育, 魏鸿烈, 赵梅君 申请人:化学工业部北京化工研究院