专利名称：液体样品解析电喷雾质谱desi-ms电离装置的制作方法
技术领域：
液体样品解析电喷雾质谱DESI-MS电离装置技术领域[0001]本实用新型涉及一种液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置。
技术背景[0002]大气压质谱电离技术是近几年发展起来的一类新的电离技术，它允许在大气压 条件下电离样品且样品预处理简单，包括解析电喷雾电离DE^u直接实时电离DART、 解析大气压化学电离DAPCI等，解析电喷雾电离DE^[是其中一种有代表性的电离方法， 通常解析电喷雾质谱DE^t-MS用于分析固体样品，可用于极性化合物样品和生物样品包 括生物大分子的检测和结构分析。[0003]文献 Direct Analysis of Liquid Samples by Desorption Electrospray Ionization-Ma ssSpectrometry (DESI-MS) (Zhixin Miao and Hao Chen, Journal of the America Society for MassSpectrometry.2009, 20，10-19)首次报道了解析电喷雾质谱DESI-MS直接用于分析液体样品，这种液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS较传统的固体样品解析电喷雾质谱 DE^t-MS分析的质量范围更宽，不需要色谱预分离和处理，减少了样品干燥的步骤，而 且有较好的盐容忍度。但这种液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS分析极性化合物样品和 生物样品溶液时的接口仍然需要将液体样品从毛细管流出到一面板上，然后采用高速电 喷雾电离ES^[探针吹扫，分析组分被吹扫反弹、然后被解析或电离并导入质谱分析，存 在位置难以调节、电离效率较低的问题。发明内容[0004]本实用新型所要解决的技术问题是现有液体样品解析电喷雾质谱电离装置需 要将液体样品置于一面板，样品被高速电喷雾电离ES^[探针吹扫反弹的方式解析或电 离，存在位置难以调节、电离效率较低的问题，提供一种新的液体样品解析电喷雾质谱 DESI-MS电离装置。该装置具有装置简单、操作方便、电离效率高、抗盐抑制效应好的 优点。[0005]为解决上述技术问题，本实用新型采用的技术方案如下一种液体样品解析电 喷雾质谱DE^t-MS电离装置，包括高速电喷雾电离ES^[探针(1)、液体样品输送泵(9) 和质谱检测器(11)，其中高速电喷雾电离ES^[探针⑴由高压电源⑷和与之相连接的 可输送溶剂的探针棒(7)以及探针棒(7)外可输送高压气体的夹套(8)组成，液体样品输 送泵(9)与输送液体样品的毛细管(10)相连。[0006]上述技术方案中，探针棒(7)的顶端和输送液体样品的毛细管(10)顶端以及质 谱检测器(11)的进样口(12)位于同一直线上。[0007]本实用新型的液体样品解析电喷雾质谱DEM-MS电离装置分析极性化合物样品 和生物样品溶液时，由高速电喷雾电离ES^[探针(1)的高速携带电荷的喷雾溶剂直接解 析或电离从输送液体样品的毛细管(10)流出的液体样品，从而将液体样品中需要分析的 组分如蛋白质等解析或者电离产生离子，将其转移到气相形成气相干离子，并导入质谱检测器(11)进行分析，无须现有液体样品解析电喷雾DE^[电离装置所用的反射面板，提 高了电离效率，而且位置容易调节。由于高速电喷雾电离ES^[探针(1)和液体样品输送 泵(9)输送的液体样品分离，可以采用不同的溶剂体系，高速电喷雾电离ES^[探针(1) 的溶剂可以对液体样品组分具有萃取和选择的作用，因而具有更高的盐容忍度。液体样 品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置可以方便地和其它样品分离或前处理装置如高效液 相色谱HPLC、毛细管电泳CE、电化学电池EC等联用。[0008]采用本实用新型液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置分析20 μ M的蛋白 质β -IactoglobulinA(分子量MW 18.4kDa)样品，能够得到+11 +18价的系列准分子 离子峰，+18价离子峰的信号强度达到8.0 X IO4Cps ；分析l.OmM的多巴胺Dopamine (分 子量MW153Da)含有IOmM氯化钠盐的水溶液样品，高速电喷雾电离ESM探针的溶剂 采用含有的乙酸的水/甲醇(体积比1 1)，依然能获得良好的Dopamine质子化 的准分子离子峰[M+H]+(m/zl54)和脱掉[NH3]的碎片峰[M_NH3+H]+，准分子离子峰 [M+H]+(m/zl54)质谱信号强度达到 9.0 X IO4Cps ；分析 3，4-dihydrophenylacetic acid(分 子量MW 168Da),在负离子模式下得到失去质子的准分子离子峰[Μ_Η]_(m/z 167)和脱 掉[COOPi]的碎片峰[M-COOPi]-(m/z 123)，准分子离子峰[M-H]_(m/Z 167)的信号强度 达到2.5X104cps，本实用新型的电离装置不仅适用于生物大分子的分析，具有良好的盐 容忍度，而且能够自由选择正负离子模式。在相同的质谱条件下，采用本实用新型液体 样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置得到的谷胱甘肽Glutathione(GSH，分子量MW 307Da)准分子离子峰[GSH+H]+强度为1.1 XlO7cps,而采用现有的液体样品解析电喷雾 电离装置DESI-MS (文献方法)得到的谷胱甘肽Glutathione准分子离子峰[GSH+H]+强度 1.2X IO5CpS'质谱信号强度比本实用新型得到的信号强度低2个数量级。采用本实用新 型装置设备简单、操作方便、电离效率高、抗盐抑制效应好，取得了较好的技术效果。
[0009]图1为本实用新型液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置的流程示意图。[0010]图2为采用本实用新型液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置分析蛋白质 β -Iactoglobulin A得到的质谱图。[0011]图3为采用本实用新型液体样品解析电喷雾质谱(DE^t-MS)电离装置分析多巴 胺Dopamine得到的质谱图。[0012]图4为采用本实用新型液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置分析3， 4-dihydrophenylacetic acid采用负离子模式得到的质谱图。[0013]图5为采用本实用新型液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置分析谷胱甘 肽Glutathione得到的质谱图。[0014]图1中1为高速电喷雾电离ES^t探针、2为高速电喷雾电离ES^t探针的溶剂入 口，3为高速电喷雾电离ES^[探针输送溶剂的毛细管，4为高速电喷雾电离ESM探针的 高压电源，5为高电压接地，6为高速喷雾气体(氮气)，7为输送溶剂的探针棒，8为输 送高压气体的夹套，9为液体样品输送泵，10为输送液体样品的毛细管，11为质谱检测 器，12为质谱检测器的入口。[0015]本实用新型技术的的工作流程为采用输液泵从高速电喷雾电离ES^t探针1的溶剂入口 4输入溶剂，从探针棒7的电喷雾出口流出，高压电源4施加高电压，高速喷雾 气体6输入高压气体，输送溶剂的探针棒7的出口产生高速携带电荷的雾状液滴；待分析 的液体样品由输送液体样品的毛细管出口 10流出，进入高速电喷雾电离ES^[探针1的电 喷雾出口 10的下方，被高速电喷雾电离ES^[探针1的高速携带电荷的雾状液滴解析或电 离形成离子，并被其转移到气相形成气相干离子，然后进入质谱检测器11的入口 12进行 检测。[0016]下面通过实施例对本实用新型作进一步的阐述。[0017]具体实施方式
[0018]实施例1[0019]采用本实用新型液体样品解析电喷雾质谱DEM-MS电离装置分析蛋白质 β -Iactoglobulin A(分子量MW 18.4kDa)，仪器条件见下表1，质谱图见图2。[0020]表1分析β -IactoglobulinA的质谱仪器条件[0021]
权利要求1.一种液体样品解析电喷雾质谱DE^r-MS电离装置，包括高速电喷雾电离ES^[探 针(1)、液体样品输送泵(9)和质谱检测器(11)，其中高速电喷雾电离ES^[探针⑴由 高压电源(4)和与之相连接的可输送溶剂的探针棒(7)以及探针棒(7)外可输送高压气体 的夹套(8)组成，液体样品输送泵(9)与输送液体样品的毛细管(10)相连。
2.根据权利要求1所述的液体样品解析电喷雾质谱DE^t-MS电离装置，其特征在于 探针棒(7)的顶端和输送液体样品的毛细管(10)顶端以及质谱检测器(11)的进样口(12) 位于同一直线上。
专利摘要本实用新型涉及一种液体样品解析电喷雾质谱DESI-MS电离装置，主要解决现有液体样品解析电喷雾质谱电离装置需要将液体样品置于一面板，样品被高速电喷雾电离ESSI探针吹扫反弹的方式解析或电离，存在位置难以调节、电离效率较低的问题。本实用新型通过采用液体样品解析电喷雾质谱DESI-MS电离装置，包括高速电喷雾电离ESSI探针(1)、液体样品输送泵(9)和质谱检测器(11)，其中高速电喷雾电离ESSI探针(1)由高压电源(4)和与之相连接的可输送溶剂的探针棒(7)以及探针棒(7)外可输送高压气体的夹套(8)组成，液体样品输送泵(9)与输送液体样品的毛细管(10)相连的技术方案较好地解决了该问题，可用于质谱分析装置的工业生产中。
文档编号G01N27/68GK201811941SQ20102020357
公开日2011年4月27日 申请日期2010年5月26日 优先权日2010年5月26日
发明者李继文 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院