专利名称：：一种水溶性高温有机酸缓蚀剂及其制备方法和使用方法--种水溶性高温有机酸缓蚀剂及其制备方法和使用方法技术领壤本发明涉及一种用于抑制2004001C炼厂减压塔高温环烷酸腐蚀环境的高温有机酸缓蚀剂。背雜术目前国内外有关酸腐蚀缓蚀剂的研究中，无机酸(如盐酸、土酸等)缓蚀剂的研究相对完善，有许多性能优越的缓蚀剂如CTl-3等，而用于抑制有机酸(如羧酸、环烷酸等)腐蚀的缓蚀剂的研究却未见报道。有机酸腐蚀普適存在于工业生产之中，表现最为突出的是炼油加工过程中的设备腐蚀。由于我a当前大量加工进口原油，其中部分进口原油为高硫、高酸值原油，在加工过程中，装置中富集有机酸的部位会发生严重的腐蚀现象。如加工克拉玛依环烷基原油时，减压塔内250"以上区域的环垸酸腐蚀非常严重。目前，缓蚀剂在炼油厂实际应用过程中,还存在--定的缺陷:减压塔高温环烷酸腐蚀部位腐蚀问题长期没有根本解决,引起设备及管线防腐严重缓蚀剂的缓蚀效率低、溶解性能较差。经检索与本发明有关的专利技术有CN1388271A介绍了--种用于高温酸性介质(160tJ以下对于20M盐酸或土酸)中的钢铁缓蚀剂及其制备方法；CN109178M介绍了--种以有机胺和有机酸为原料合成的咪,酰胺化合物，是一种油溶性缓蚀剂，用于炼油厂常减压蒸馏装置系统的H(X-H^S防腐蚀工艺过程；CN1422984A介绍了一种由带芳香环的咪喃啉酰胺、带直链的咪喃啉號胺以及含硫低分子化合物、炔醇、溶剂组成的缓蚀剂，是一'种用于炼油厂常减压蒸馏装覽冷凝冷却系统(温度低于恥'C)的!CL-H2S腐蚀的防腐缓蚀剂；CN15秘730A介绍了一种以有机酸和多烯多胺为原料合成的咪唑啉型水溶性缓蚀剂，用于炼油厂催化裂化吸收稳定系统(温度50土rC)的HCN-貼—貼型腐蚀；CN12772鄉A介绍了--种以脂肪酸和部分多胺为原料合成的眯唑啉中间体后加入硫脲和烷基醇，制得油溶水分散型缓蚀剂，适用于油W含C02的高矿化度污水(温度5012(rC)对金属表面的侵蚀。研制用于抑制有机酸腐蚀的特别是高温(20(TC以上)水溶性有机酸缓蚀剂，目前国内尚属空白。发明内赛本发明的目的在于提供一种可应用于石油炼制及石油化工加工过程中，抑制高温有机酸对管线和设备的腐蚀，特别适用于抑制2004001C炼厂减压塔高温环烷酸腐蚀环境的一种高温有机酸缓蚀剂。本发明的另--个目的在于提供上述缓蚀剂的使用方法，将占2004001C高温有机酸腐蚀介质或400X)以下的高温环烷酸腐蚀介质重量的301000Pg/g的水溶性高温有机酸缓蚀剂添加到上述腐蚀介质中，充分混合均匀。本发明还有一个目的在于可将上述缓蚀剂应用于石油加工过程中200400r的高温有机酸腐蚀介质，特别是高温环烷酸腐蚀介质中。本发明提供的技术方案之一缓蚀剂的制备方法为:(D高温有机酸缓蚀剂中徇体的制备-将硼酸与有机胺按摩尔比h0.51:3投入到三口瓶中，并加入占硼酸及有机胺总重量的530%的烃类溶剂，在不断搅拌下，升温至1003(KTC,回流220小时，当反应混合物酸值达到320呵K0H/g时，反应结束，得到高温有机酸缓蚀剂中间体；②将占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比10柳％的高温有机酸缓蚀剂中间体降温至600"后，在常压下边搅拌边加入占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比为2080%选自C,G的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、1,2-两二醇、'正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一种或两种或两种以上組分组合而成的一元醇或二元醇溶剂，以及占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比为0.120%选自硫脲、氯化节、硫烯、丙炔醇、磷酸三钠、磷硫酸铵、磷酸二铵、磷酸三铵、苯并三氮唑中的--种或任意两种或两种以上组份组合而成的缓蚀成膜组分。将(D、②组分按调合温度为207(TC、时间为25h的方式调合，即可制得。其中高温有机酸缓蚀剂中间体中的有机胺为乙二胺、N—羟乙基乙二胺、N一甲基N—二羟乙基胺、甲基叔胺、三甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二(低级烷〉丙醇胺、N—甲基,N-羟乙基胺、N—乙基,N—羟乙基胺、N—丁基N—羟乙基胺中的--种或任意两种(含两种)以上组份组合而成。本发明提供的技术方案之二为将301000|ig/g所述的缓蚀剂添加到200400t:的高温有机酸腐蚀介质，特别是高温环烷酸腐蚀介质中混合均匀。本发明所述缓蚀剂可有效防止设备、装置及管线的腐蚀本发明适用性广，不仅适用温度范围广，而且可抑制高温有机酸对管线和设备的腐蚀，特别适用于抑制200400TC炼厂减压塔新温环烷酸腐蚀。同时，该缓蚀剂具有优良的抗硫化氢和氣化氢腐蚀的性能，因此对其它硫化氢和氯化氢腐蚀体系，同样适用；且本发明所述缓蚀剂对其它炼油注剂无影响，性能稳定，缓蚀效率高达卯％以上:生产简便易行，原料易于得到，可有效降低成本。实鱸例118:有机酸高温缓蚀剂中间体的制备将硼酸与有机胺按摩尔比l:0.51:3投入到三口瓶中，并加入占酸类化合物及有机胺总重量的530%的烃类溶剂，在不断搅拌下，升温至100300'C,回流220小时，当反应混合物酸值达到320ogK0H/g时，反应结束，得到高温有机酸缓蚀剂中间体。表1有机酸离温缓蚀剂中间体制备的实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>实M^[1951:—种水溶性高温有机酸缓蚀剂的制备将占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比1060%的高温有机酸缓蚀剂中间体降温至607(TC后，在常压下边搅拌边加入占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比为2080%选自C,&的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、1,2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一种或两种或两种以上组分组合而成的--元醇或二元醇溶剂，以及占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比为0.120%选自硫脲、氯化节、硫烯、丙炔醇、磷酸三钠、磷硫酸铵、磷酸二铵、磷酸三铵、苯并三氮唑中的--种或任意两种或两种以上组份组合而成的缓蚀成膜组分，调合温度为207(TC,调合时间25h。表2缓蚀剂的ll成实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>3$||例5270:关于缓蚀剂实际应用的实施例将301000Pg/g所述的缓蚀剂添加到20040(TC的高温有机酸腐蚀介质中混合均匀。缓蚀效果性能评价采用国标GB10124-86"金属材料实验室均匀缓蚀全浸试验方法"进行缓蚀剂腐蚀速率缓蚀率静态测定。缓蚀评价所用试验容器可采用耐高温、耐压、耐腐蚀密封容器，容器材质可采用316L、1Cri柳i9Ti等不锈钢或塑料或玻璃等。表3缓蚀剂实际应用实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种水溶性高温有机酸缓蚀剂，其特征在于按重量百分比包括10～60％的由硼酸与有机胺反应获得的缓蚀剂中间体、20～80％C1～C9的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、1，2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一种、两种或两种以上组分组合而成的一元醇或二元醇溶剂、0.1～20％的硫脲、氯化苄、硫烯、丙炔醇、磷酸三钠、磷硫酸铵、磷酸二铵、磷酸三铵、苯并三氮唑中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的缓蚀成膜组分。2、根据权利要求1所述的一种水溶性高温有机酸缓蚀剂的制备方法，其特征在于(D高温有机酸缓蚀剂中间体的制备将硼酸与有机胺按摩尔比1:0.53投入到三口瓶中，并加入占硼酸和有机胺总重量的530%的烃类溶剂，在不断搅拌下，升温至1加300C回流220小时，当反应混合物酸值达到320mgK0H/g时，反应结束，得到高温有机酸缓蚀剂中间体；②将占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比1060%的高温有机酸缓蚀剂中间体降温至6070*C后，在常压下边搅拌边加入占水溶性离温有机酸缓蚀剂重量百分比为2080%dCs的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、1,2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一种或两种或两种以上组分组合而成的--元醇或二元醇溶剂，以及占水溶性高温有机酸缓蚀剂重量百分比为0.120%选自硫脲、氯化苄、硫烯、丙炔醇、磷酸三钠、磷硫酸铵、磷酸二铵、磷酸三铵、苯并三氮唑中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的缓蚀成膜组分；将①、②组分按调合温度为2070'C、时间为25h的方式调合，即可制得。3、根据权利要求2所述的水溶性高温有机酸缓蚀剂的制备方法，其特征在于所述的有机胺为乙二胺、N—羟乙基乙二胺、N—甲基，N—二羟乙基胺、甲基叔胺、三甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二(低级烷)丙醇胺、N—甲基,N—羟乙基胺、N—乙基N—羟乙基胺、N—丁基,N-羟乙基胺中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成。4、根据权利要求2所述的水溶性高温有机酸缓蚀剂的制备方法，其特征在于所述的烃类溶剂为甲苯、二甲苯、石油醚或汽油中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的混合物。5、根据权利要求1所述的一种水溶性高温有机酸缓蚀剂的使用方法，其特征在于将占200幼o"c高温有机酸腐蚀介质或幼ot:以下的高温环烷酸腐蚀介质重量的301000Hg/g的水溶性髙温有机酸缓蚀剂添加到上述腐蚀介质中，充分混合均匀。全文摘要本发明涉及一种用于抑制200～400℃炼厂减压塔高温环烷酸腐蚀环境的高温有机酸缓蚀剂，包括10～60％的由硼酸与有机胺按摩尔比1∶0.5～3反应获得的缓蚀剂中间体、20～80％C<sub>1</sub>～C<sub>9</sub>的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、1，2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一种、两种或两种以上组分组合而成的一元醇或二元醇溶剂、0.1～20％的硫脲、氯化苄、硫烯、丙炔醇、磷酸三钠、磷硫酸铵、磷酸二铵、磷酸三铵、苯并三氮唑中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的缓蚀成膜组分，将该缓蚀剂30～1000μg/g添加到环烷酸腐蚀介质中，适用于抑制200～400℃炼厂减压塔高温环烷酸腐蚀，该缓蚀剂具有优良的抗硫化氢和氯化氢腐蚀的性能，对硫化氢和氯化氢腐蚀体系，同样适用缓蚀效率高达90％以上。文档编号C23F11/10GK101130872SQ20061011253公开日2008年2月27日申请日期2006年8月23日优先权日2006年8月23日发明者孟祥胜,磊李,牛春革,罗来龙,韫韩,玲马申请人:中国石油天然气股份有限公司