专利名称：一种分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法。
背景技术：
随着纳米技术的发展，纳米银微粒子的粒径更趋于微小，银离子的抗菌机
理有以下两种观点Ag+接触反应学说和催化假设学说，无论基于何种学说，银 微粒子的杀菌效率与溶液中的银微粒数存在正比关系，这使抗菌银微粒子的抗 菌性能也得于不断的提高。比如韩国专利PCT/KR2003/002855公开了一种纳米 银胶体，其纳米粒子大小为1-20纳米，所述纳米银胶体的银含量可达到 1000-50000PPm,该纳米银胶体的抗菌性能较好，银微粒子在溶液的分布均句， 但在医用敷料上应用时，存有困难。中国发明专利申请CN01110767.7中，公 开了一种抗菌纳米银粉，其粒径为1-IOO纳米，但无法直接应用于敷料的生产 工艺中。
在目前的纳米银溶液制备中，银微粒子的粒径大小不一，粒子在液体中分 布的均匀度无法得到良好的控制，纳米银溶液中的银粒子易受重力的影响，形 成不同程度的沉降带；纳米银溶液在久置后易受氧化，形成沉淀，这不仅影响 纳米银的浓度，更影响后续产品的抗菌能力。
发明内容
本发明提供了一种分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法，它在原 有的纳米银溶液的基础上，通过加入高分子聚合物增加溶液中的银粒子的分散 度，通过加入保护剂来降低、防止银粒子受到空气中氧的氧化作用。
本发明釆用了以下技术方案 一种分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制 备方法，它包括以下步骤步骤一，准备银溶液，银溶液中银浓度为50-2000ppm, 取水溶性高聚物溶于去离子水中形成水溶性高聚物溶液，取水溶性抗氧化剂溶 于去离子水中形成水溶性抗氧化剂溶液，取水溶性还原剂溶于去离子水中形成 水溶性还原剂溶液，将上述四种液体进行去大颗粒处理；步骤二，将步骤一中
的银溶液加入超声容器中进行升温，然后缓缓地将水溶性高聚物溶液加入超声 容器内，过一段时间将水溶性抗氧化剂溶液加入超声容器内，再过一段时间将
水溶性还原剂加入超声容器内超声混匀反应一段时间后形成初成品液体；步骤
三，将步骤二中的初成品液体冷却至室温后经过去大颗粒处理后形成高分散、 抗氧化的银微粒子溶液。
本发明步骤一银溶液为500ml，水溶性高聚物溶液的浓度为O. 5—20%，水溶 性抗氧化剂溶液浓度为O. 01-0. 02%,水溶性还原剂溶液的浓度为O. 01-0. 2%，去 离子水为采用去离子纯水或注射用水。本发明步骤一和步骤三中的大颗粒处理 是指经200nm的滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法。本发明步骤二中超声容 器的超声功率在为100-1500W，银溶液加入超声容器中进行升温，温度控制在 60-95。C之间，控制温度的方式为内加热法或外加热法，在缓缓地将水溶性高聚 物溶液加入超声容器内后过30分钟将水溶性抗氧化剂溶液加入超声容器内，再 30分钟将水溶性还原剂加入超声容器内继续进行超声混匀反应30分钟。所述的
水溶性高聚物为聚乙二醇、壳聚糖、纤维素衍生物、羧甲基淀粉中的一种或多 种。本发明聚乙二醇的分子量为700以下的液态聚乙二醇。所述的纤维素衍生物 为甲基纤维素或乙基纤维素。所述的水溶性抗氧化剂为2， 6-二叔丁基对甲酚、 叔丁基对羟基茴醚、没食子酸丙酯中的一种或多种。所述的水溶性还原剂为葡 萄糖葡衍生物、维他命C中的一种或多种，葡萄糖葡衍生物为葡萄糖醛酸或葡萄 糖酸。本发明步骤三银微粒子溶液中银微粒子的粒径为5-"Onm，浓度为 50-100卯m。
本发明具有以下有益效果在本发明中没有使用任何有机溶剂，所用试剂 均符合国家药典中的相关要求。本发明通过加入高分子聚合物增加溶液中的银 粒子的分散度，通过加入水溶性抗氧化剂和水溶性还原剂来降低、防止银粒子 受到空气中氧的氧化作用，这样银微粒子溶液不但性质稳定，分散度好，抗菌 能力强，在3个月内无氧化沉淀，l年内无明显氧化沉淀，具有较好的稳定性， 而且银微粒子溶液具有抗菌谱广，可以釆用喷涂法或浸渍法应用于织物中，达 到抗菌的目的。本发明银微粒子溶液也可与某些膜剂合用，制成膜材，涂覆于 设备器材表面，银粒子随时间推移将从膜中缓慢地释放出来，起到长期的抑菌
预防控制传染病的发展及发生。本发明所述的银微粒子溶液可与其它添加剂或
赋形剂结合或者直接应用于日化用品中；本发明所述的纳米银溶液也可以用于
临床中某些开放性伤口、炎性伤口、慢性感染性伤口的洗涤剂，但不可用于ni
度以上的烧伤创面。
图l为本发明的制备工艺流程图
图2为本发明银溶液和一般银溶液沉淀结果的折线图
具体实施例方式
实施例1:根据图1和图2，本实施例为一种分散度高、抗氧化的银微粒子 溶液的制备方法，它包括以下步骤 一、准备银溶液500ml,银浓度为100ppm; 取20ml聚乙二醇-400溶于280ml的去离子纯水中，聚乙二醇的分子量为700 以下的液态聚乙二醇；取lg 2， 6-二叔丁基对甲酚(BHT)溶于100ml去离子纯 水中；取lg维他命C溶于100ml去离子纯水中。以上四种液体均经200nm去 大颗粒处理，去大颗粒处理是经200nm的滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办 法；二、将银溶液500ml加入到超声容器中，将溶液温度升至9(TC,控制温度 的方式釆用内加热法或者外加热法，超声输出功率为800w，然后缓缓将聚乙二 醇-400溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将2, 6-二叔丁基对甲酚(BHT) 溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将维他命C溶液加入到超声容器中，再 超声混匀反应30分钟，三、将上述液体冷却到室温，经200nm去大颗粒后即成 浓度为50ppm的高分散、抗氧化的银微粒子溶液，去大颗粒处理是经200nm的 滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法，银粒子的粒径为5-200nm。
实施例2:根据图1和图2，本实施例为一种分散度高、抗氧化的银微粒子 溶液的制备方法，它包括以下步骤 一、准备银溶液500ml，银浓度为200ppm; 取2g壳聚糖溶于300ml的去离子纯水中；取lg 2, 6-二叔丁基对甲酚(BHT) 溶于100ml去离子纯水中；取2g维他命C溶于100ml去离子纯水水中，以上 四种液体均经200nm去大颗粒，去大颗粒处理是经"Onm的滤膜去除大于200nm 的颗粒的处理办法；二、将银溶液500ml加入到超声容器中，将溶液温度升至
90°C,控制温度的方式采用内加热法或者外加热法，超声输出功率为800w，缓 缓将壳聚糖溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将2, 6-二叔丁基对甲酚(BHT) 溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将维他命C溶液加入到超声容器中，再 超声混勻反应30分钟；三、将上述液体冷却到室温，经200nm去大颗粒后即成 浓度为100卯m的高分散、抗氧化的银微粒子溶液，去大颗粒处理是经200nm 的滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法，银粒子的粒径为5-200nm。
实施例3:根据图1和图2，本发明提供了一种分散度高、抗氧化的银微粒 子溶液的制备方法，它包括以下步骤 一、准备银溶液500ml,银浓度为100卯m; 取10ml聚乙二醇400、 lg壳聚糖溶于290ml的去离子纯水中；取lg 2, 6-二 叔丁基对甲酚(BHT)溶于100ml去离子纯水中；取2g维他命C溶于100ml去 离子纯水中，以上四种液体均经200nm去大颗粒，去大颗粒处理是经200nm的 滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法；二、将银溶液500ml加入到超声容器 中，将溶液温度升至9(TC,控制温度的方式釆用内加热法或者外加热法，超声 输出功率为900w，缓缓将聚乙二醇-壳聚糖溶液加入到超声容器中；过30分钟 后，将2， 6-二叔丁基对甲酚(BHT)溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将 维他命C溶液加入到超声容器中，再超声混匀反应30分钟，三、将上述液体冷 却到室温，经200nm去大颗粒后即成浓度为50ppm的高分散、抗氧化的银微粒 子溶液，去大颗粒处理是经200nm的滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法， 银粒子的粒径为5-200nm。
实施例4:根据图1和图2，本发明提供了一种分散度高、抗氧化的银微 粒子溶液的制备方法，它包括以下步骤 一、准备银溶液500ml,银浓度为 100ppm;取10ml聚乙二醇400溶于290ml的去离子中，聚乙二醇的分子量为 700以下的液态聚乙二醇；取2g维他命C溶于200ml去离子水中。以上三种 液体均经200nm去大颗粒，去大颗粒处理是经200nm的滤膜去除大于200nm的 颗粒的处理办法；二、将银溶液500ml加入到超声容器中，将溶液温度升至90 °C,控制温度的方式釆用内加热法或者外加热法，超声输出功率为800w，缓缓 将聚乙二醇-壳聚糖溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将维他命C溶液加 入到超声容器中，再超声混匀反应30分钟，三、将上述液体冷却到室温，经
200nm去大颗粒后即成浓度为50ppm的高分散、抗氧化的银微粒子溶液，去大 颗粒处理是经200mn的滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法，银粒子的粒径 为5-200nm。
实施例5，根据图1和图2，本发明提供了一种分散度高、抗氧化的银微 粒子溶液的制备方法，它包括以下步骤 一、准备银溶液500ml,银浓度为 100卯m;取lg乙基纤维素(EC)、 lg甲基纤维素(MC)溶于300ml的去离子中； 取2g维他命C溶于100ml去离子水中。以上三种液体均经200nm去大颗粒， 去大颗粒处理是经200nm的滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法；二、将银 溶液500ml加入到超声容器中，将溶液温度升至9(TC，控制温度的方式采用内 加热法或者外加热法，超声输出功率为900w，缓缓将乙基纤维素-甲基纤维素 溶液加入到超声容器中；过30分钟后，将维他命C溶液加入到超声容器中，再 超声混匀反应30分钟，三、将上述液体冷却到室温，经200nm去大颗粒后即成 浓度为50ppm的髙分散、抗氧化的银微粒子溶液，去大颗粒处理是经200nm的 滤膜去除大于200nm的颗粒的处理办法，银粒子的粒径为5-200nm。
权利要求
1、一种分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法，它包括以下步骤步骤一，准备银溶液，银溶液中银浓度为50-2000ppm，取水溶性高聚物溶于去离子水中形成水溶性高聚物溶液，取水溶性抗氧化剂溶于去离子水中形成水溶性抗氧化剂溶液，取水溶性还原剂溶于去离子水中形成水溶性还原剂溶液，将上述四种液体进行去大颗粒处理；步骤二，将步骤一中的银溶液加入超声容器中进行升温，然后缓缓地将水溶性高聚物溶液加入超声容器内，过一段时间将水溶性抗氧化剂溶液加入超声容器内，再过一段时间将水溶性还原剂加入超声容器内超声混匀反应一段时间后形成初成品液体；步骤三，将步骤二中的初成品液体冷却至室温后经过去大颗粒处理后形成高分散、抗氧化的银微粒子溶液。
2、 根据权利要求l所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法， 其特征是步骤一银溶液为500ml,水溶性高聚物溶液的浓度为O. 5 — 20%，水溶性 抗氧化剂溶液浓度为O. 01-0. 02%，水溶性还原剂溶液的浓度为O. 01-0. 2%，去离 子水为采用去离子纯水或注射用水。
3、 根据权利要求l所述的分散度高、抗氧化的银徽粒子溶液的制备方法， 其特征是步骤一和步骤三中的大颗粒处理是指经200nm的滤膜去除大于200nm的 颗粒的处理办法。
4、 根据权利要求l所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法， 其特征是步骤二中超声容器的超声功率在为100-1500W,银溶液加入超声容器中 进行升温，温度控制在60-95'C之间，控制温度的方式为内加热法或外加热法， 在缓缓地将水溶性高聚物溶液加入超声容器内后过30分钟将水溶性抗氧化剂溶 液加入超声容器内，再30分钟将水溶性还原剂加入超声容器内继续进行超声混 匀反应30分钟。
5、 根据权利要求l、 2或4所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备 方法，其特征是所述的水溶性高聚物为聚乙二醇、壳聚糖、纤维素衍生物、羧甲基淀粉中的一种或多种。
6、 根据权利要求5所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法，其特征是聚乙二醇的分子量为700以下的液态聚乙二醇。
7、 根据权利要求5所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法，其特征是所述的纤维素衍生物为甲基纤维素或乙基纤维素。
8、 根据权利要求l、 2或4所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备 方法，其特征是所述的水溶性抗氧化剂为2， 6-二叔丁基对甲酴、叔丁基对羟基 茴醚、没食子酸丙酯中的一种或多种。
9、 根据权利要求l、 2或4所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备 方法，其特征是所述的水溶性还原剂为葡萄糖葡衍生物、维他命C中的一种或多 种，葡萄糖葡衍生物为葡萄糖醛酸或葡萄糖酸。
10、 根据权利要求l所述的分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法， 其特征是步骤三银微粒子溶液中银微粒子的粒径为5-"Omn,浓度为50-100ppm。
全文摘要
本发明公开了一种分散度高、抗氧化的银微粒子溶液的制备方法，一，准备银溶液，银溶液中银浓度为50-2000ppm，取水溶性高聚物溶于去离子水中形成水溶性高聚物溶液，取水溶性抗氧化剂溶于去离子水中形成水溶性抗氧化剂溶液，取水溶性还原剂溶于去离子水中形成水溶性还原剂溶液，将上述四种液体进行去大颗粒处理；二，将一中的银溶液加入超声容器中进行升温，缓缓地将水溶性高聚物溶液加入超声容器内，过一段时间将水溶性抗氧化剂溶液加入超声容器内，再过一段时间将水溶性还原剂加入超声容器内超声混匀反应一端时间后形成初成品液体；三，将二中的初成品液体冷却后经过去大颗粒处理后形成高分散、抗氧化的银微粒子溶液。
文档编号B22F9/24GK101337276SQ20081002092
公开日2009年1月7日 申请日期2008年8月7日 优先权日2008年8月7日
发明者吴建国, 褚加冕, 陈达永 申请人:吴建国