专利名称：气相沉积的铝表面的不含铬的钝化方法
技术领域：
本发明涉及涂布于例如含铁金属(ferrous metal)、其它金属和非金属的基材上的气相沉积的铝表面的钝化。更具体地，本发明涉及钢基材上的气相沉积的铝。
背景技术：
惯常地，铬已被广泛用于在涂布随后的层(例如电镀金属或干燥的(siccative)有机涂层)之前钝化诸如金属部件的基材。然而，即便是由三价铬获得的相对安全的钝化也会与涉及以下的规定冲突(a)废弃电子电气设备(WEEE)的收集、再利用和再循环，(b)在电子设备中使用有害物质的限制(RoHS)，和/或(c)汽车、器具和其它设备的报废汽车(ELV)管理的要求。因此，使用铬作为实例，尽管三价铬比六价铬安全，但这两种铬源导致形成含 有铬的物件，其是重金属，并且与尤其要服从上述规定。因此，长期以来期望用不那么有害的材料来代替基于铬的钝化。一种此类不那么有害的材料是铝。然而，铝本身是有点活泼的金属，并且尽管其能够对下层的更活泼的金属(例如铁)提供保护，其本身也会发生腐蚀。此外，气相沉积的铝钝化层通常相当薄，从而即便是少量的铝腐蚀也会导致被氧化的铝与下层的基材接触，从而使隔离和保护基材的努力受挫。正如很容易理解地，如果被涂布以提供钝化的层本身被腐蚀，其可能不能像期望的那样令人满意地起钝化的作用。因此，长期以来期望为气相沉积的铝表面提供改善的钝化，但尽管已进行了很多尝试，这种长期寻求的目标仍未实现。
发明内容
本发明提供了为气相沉积的铝表面提供改善的钝化的长期问题的解决方案。因此，在一个实施方式中，本发明包括用于钝化基材上气相沉积的铝层的方法，包括提供基材，其表面上包含气相沉积的铝；用包含六氟锆酸盐的、水性的、基本不含铬的组合物处理所述基材的表面；以及用水淋洗所述处理的表面。在另一个实施方式中，本发明包括用于钝化基材上气相沉积的铝层的方法，包括在基材上气相沉积铝层；用包含六氟锆酸盐的、水性的、基本不含铬的组合物处理具有气相沉积的铝的基材；以及用水淋洗所述处理的基材。在一个实施方式中，在任一前述方法中，包含六氟锆酸盐的、不含铬的组合物还包含镁盐、镍盐、锌盐或者镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合。在一个实施方式中，在任一前述方法中，气相沉积的铝通过在环境气氛(surrounding atmosphere)中使具有分解温度(decomposition temperature)的含金属前体分解而被涂布在表面上，其中基材被保持在高于前体的分解温度的温度，同时环境气氛被保持在低于前体的分解温度的温度。在一个实施方式中，在任一前述方法中，气相沉积的铝通过化学气相沉积、离子气相沉积和物理气相沉积中的一种或者两种或更多种的组合而被涂布在表面上。在一个实施方式中，在任一前述方法中，基材包含其上气相沉积有铝的含铁金属。在一个实施方式中，所述含铁金属是钢。在一个实施方式中，在任一前述方法中，所述水性的、不含铬的组合物不含有添加的锌尚子。在一个实施方式中，在任一前述方法中，所述水性的、不含铬的组合物不含有添加的碱金属离子。 在一个实施方式中，在任一前述方法中，所述方法还包括在被处理的铝层上方沉积至少一层附加的层，其中所述附加的层包括一层或多层金属层或有机涂层。在一个实施方式中，在任一前述方法中，六氟锆酸盐以六氟锆酸、六氟锆酸铵、六氟锆酸季铵盐、六氟锆酸碱金属盐、六氟锆酸碱土金属盐或六氟锆酸过渡金属盐中的一种或者任意两种或更多种的混合物的形式提供。在以下的详细描述中提供进一步的细节，以便提供本发明的书面描述以及其制备和使用的方式和方法，使得任何本领域技术人员均能够制备和使用本发明而不需过度的实验，并且给出本发明人所构思的用于实施本发明的最佳方式。
具体实施方式
定义在整个公开和权利要求书中，范围和比例的数值限制可以被组合，并且所用范围均被认为是包括单位增量的所有子范围。在整个公开和权利要求书中，当列出变量时，本公开被认为是包括列出的每一个变量与其它列表中每一个变量的所有可能的组合，从而所有可能的变量的每一种组合均在本发明的公开范围内。此外，列出的变量的组中任何单独成员可以从列表中删除，且由这种删除所导致的每个子组合也在本发明的公开范围内。根据本发明处理的典型部件是紧固件，例如螺栓、螺丝、螺母、其它类型的紧固元件，例如铰链、连接器、钩型紧固件等，以及所有类型的金属制品、固定装置和配件，包括门、橱柜、厨房、商业、工业和农业金属制品和配件。除了前述之外，在针对任何实施方式所公开的任何工艺步骤之前，可将基材通过各种已知的方法进行清洁。例如，基材可以被脱脂、洗涤、干燥、腌溃等。腌溃可以通过任何公知的腌溃方法进行，例如通过使用单独的或混合的矿物无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸和
氢氟酸。气相沉积方法在基材上进行气相沉积铝层的方法可以包括任何已知的气相沉积方法，包括例如化学气相沉积(CVD)、离子气相沉积(IVD)和/或物理气相沉积(PVD)中的一种或者两种或更多种的组合。如本领域中已知的，CVD方法包括，例如低压CVD (LPCVD)、等离子体增强的CVD (PECVD)、等离子体辅助的CVD (PACVD)、远程等离子体增强的(RPECVD)、原子层CVD(ALCVD)、热丝(hot wire)CVD (HWCVD -也称为催化 CVD (Cat-CVD)或热丝(hot filament)CVD (HFCVD))、金属有机化学气相沉积(M0CVD)、混合物理化学气相沉积(HPCVD)、快速热CVD (RTCVD )、气相外延(VPE)和电子回旋共振化学气相沉积(ECR CVD)。IVD方法是本领域公知的，且可以在约6X 10_3Torr的真空下进行。向待涂布的金属表面施加高的负电位。带正电的氩离子持续轰击这些表面以除去污染物和水蒸气。金属(如铝)被气化，并被金属基材上的负电荷吸引。在一个实 施方式中，使用(直接)离子束沉积(IBD)来进行铝的气相沉积。如本领域中已知的，PVD方法，包括例如蒸发沉积、电子束物理气相沉积、溅射沉积、直流电弧沉积、阴极电弧沉积、过滤式阴极电弧(FCA)沉积、脉冲激光沉积、激光烧蚀和DC/RF平面磁控溅射。一些气相沉积方法的另外的信息可见于例如ASM Handbook, SurfaceEngineering,Vol. 5，^Vacuum Deposition,Reactive Evaporation，and GasEvaporation' ASM International (1999)，556-571 页。CVD、IVD和/或PVD的任何已知方法均可以根据本发明用于将铝层气相沉积在基材上。此外，在本发明的范围内，这些方法中的任意一种可以与这些方法中的任意另一种组合，例如按次序组合。在一个实施方式中，气相沉积方法是MOCVD方法，例如公开于美国专利第7，387，815B2号("US 7387815")中的方法，对于另外的细节可参阅其公开内容，且其公开内容引入本文以供参考。US 7387815中公开的方法通过含金属的前体的分解而在基材上沉积基本上纯的、保形的金属层。在该沉积方法的过程中，使基材保持在高于前体的分解温度的温度下，同时使环境气氛保持在低于前体的分解温度的温度下。将前体分散在传输介质中，例如蒸汽相中。前体可以是，例如金属烷基化合物。对于铝，公开的前体包括液体金属烧基化合物，例如二甲基招、_■甲基氣化招、二乙基招、_■乙基氣化招、二异丁基招、_■异丁基氢化铝、或其它式R1R2R3Al的三烷基铝或二烷基氢化铝分子，其中R1、R2和R3是支链的、直链的或环状的烃基配体或氢，并且其中R1、R2和R3中的碳原子数为C1至约C12。所选的配体还可以包括双官能化的且与两个或三个铝原子键合的那些，例如丁二烯基或异戊二烯基。所选的液体/蒸汽前体组合物可以含有任意或所有上述物质的混合物。US 7387815提出，上述R1、R2和R3优选地选自乙基、异丁基和氢，最优选的化合物是三异丁基铝、二异丁基氢化铝或二者的混合物。US 7387815公开了传输介质还可以含有金属烷基在多种非反应性溶剂中的稀溶液，所述非反应性溶剂的沸点范围为约60°C至约200°C以上，且烷基铝的浓度范围为约5至约 95wt%。US 7387815还公开了多种方法可以用于将基材加热至期望的温度，包括间接的“非接触式”加热方法，其中基材的加热通过电磁感应或用微波、UV或IR能量辐射来诱导。在可选的实施方式中，感应加热方法，例如电磁感应,通过在基材中诱导电流而产生热。在一个实施方式中，如US 5191099中所公开的，以二甲基乙基胺铝烷[(CH3)2(CH3CH2)N=AlH3W形式向气相沉积方法提供招，对于另外的细节可参阅其公开内容，且其公开内容引入本文以供参考。在另一个实施方式中，如US 5880303中所公开的，以酰氨/胺铝烷络合物H2Al [ (R1) (R2) NC2H4NR3](其中R1、! 2和R3各自独立地为H或C1-C3烷基)的形式向气相沉积方法提供铝，对于另外的细节可参阅其公开内容，且其公开内容通过引入本文以供参考。在其它实施方式中，如US 6121443、US 6143357或US 6500250中所公开的，以有机金属化合物的形式向气相沉积方法提供铝，对于另外的细节可参阅其公开内容，且其公开内容引入本文以供参考。沉积在基材上的铝的钝化
气相沉积在基材上的铝层的钝化方法包括用水性的、基本上不含铬的组合物处理该层和基材，所述组合物含有六氟锆酸盐或者六氟锆酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐或(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中的任意两种或更多种的组合。水性的组合物可通过任何适当的方法涂布至基材，所述方法包括，例如喷雾、浸溃、浸没、成批桶处理(barrel treatment inbulk)、刷涂、擦拭或任何其它的适于将水性液体涂布至固体基材的方法。当气相沉积的铝已在成批工艺步骤中(例如在桶或其它成批设备中)涂布时，在一个实施方式中，根据本发明的方法的后续步骤，即用水性的组合物处理，也可以在相同的桶或成批设备中进行。六氟锆酸盐可以以酸形式(H2ZrF6)或盐形式提供，其中六氟锆酸盐的阳离子部分可以是，例如一个或多个铵离子、季铵离子、碱金属离子、碱土金属离子或过渡金属离子。因此,可以以六氟锆酸、六氟锆酸铵、六氟锆酸季铵盐、六氟锆酸碱金属盐、六氟锆酸碱土金属盐或六氟锆酸过渡金属盐中的一种或任意两种或更多种的混合物的形式将六氟锆酸盐提供至水性的、基本上不含铬的组合物。为了方便起见，六氟锆酸盐在本文中被简单地称为六氟锆酸盐，且其被认为是包括酸形式以及任意的盐形式，除非其被另外明确指明为酸形式或一种或多种特定的盐形式。在一个实施方式中，季铵离子独立地包含四个C1-C4烷基。在一个实施方式中，含有六氟锆酸盐的、水性的、基本上不含铬的组合物含有约0. 001摩尔/升(M)至约0. 25M的六氟锆酸盐。在另一个实施方式中，水性的组合物含有约0. 004M至约0. IM的六氟锆酸盐。在另一个实施方式中，水性的组合物含有约0. 008M至约0. 05M的六氟锆酸盐。在另一个实施方式中，水性的组合物含有约0. 008M至约0. 012M的六氟锆酸盐。在另一个实施方式中，水性的组合物含有约0. 02M的六氟锆酸盐，且在一个实施方式中，含有约0. 0196M的六氟锆酸盐。在一个实施方式中，当水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及(a)镁盐时,组合物含有镁盐的浓度为约0. Oi摩尔/升(M)至约1M。在另一个实施方式中，组合物含有镁盐的浓度为约0.03摩尔/升(M)至约o. 2M。在另一个实施方式中，组合物含有镁盐的浓度为约0.05摩尔/升(M)至约o. 1M。在另一个实施方式中，组合物含有镁盐的浓度为约0.06摩尔/升(M)至约o. 08M。在另一个实施方式中，组合物含有镁盐的浓度为约0. 072 摩尔 / 升(M)。镁盐可以与任何适当的平衡离子一起提供，且在一个实施方式中，其以硝酸镁的形式提供。其它适当的平衡离子包括，例如硫酸根、磷酸根、磺酸根、膦酸根、碳酸根等。在一个实施方式中，当水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及(b)镍盐时,组合物含有镍盐的浓度为约0.008摩尔/升(M)至约1M。在另一个实施方式中，组合物含有镍盐的浓度为约0. Oi摩尔/升(M)至约o. 2M。在另一个实施方式中，组合物含有镍盐的浓度为约0. 025摩尔/升(M)至约0. 1M。在另一个实施方式中，组合物含有镍盐的浓度为约0. 03摩尔/升(M)至约0.05M。在另一个实施方式中，组合物含有镍盐的浓度为约0. 032 摩尔 / 升(M)。镍盐可以与任何适当的平衡离子一起提供，且在一个实施方式中，其以硫酸镍的形式提供。其它适当的平衡离子包括，例如硝酸根、磷酸根、磺酸根、膦酸根、碳酸根等。在一个实施方式中，当水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及(C )锌盐时,组合物含有锌盐的浓度为约0.001摩尔/升(M)至约1M。在另一个实施方式中，组合物含有锌盐的浓度为约o. Oi摩尔/升(M)至约o. 2M。在另一个实施方式中，组合物含有锌盐的浓度为约0.02摩尔/升(M)至约o. 1M。在另一个实施方式中，组合物含有锌 盐的浓度为约0.03摩尔/升(M)至约o. 05M。在另一个实施方式中，组合物含有锌盐的浓度为约0.04摩尔/升(1)。锌盐通常以二价锌盐的形式提供。锌盐可以与任何适当的平衡离子一起提供，且在一个实施方式中，其以硫酸锌的形式提供。其它适当的平衡离子包括，例如乙酸根、磷酸根、磺酸根、膦酸根、碳酸根等。在一个实施方式中，水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及(d)镁盐、镍盐和/或锌盐的组合，该组合物含有上述范围内的镁盐、镍盐和/或锌盐。在一个实施方式中，水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及镁盐和镍盐的组合，该组合物含有镁与镍的比例为约1:20至约20:1，或者该范围内的任意比例。在一个实施方式中，水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及镁盐和锌盐的组合，该组合物含有镁与锌的比例为约1:20至约20:1，或者该范围内的任意比例。在一个实施方式中，水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及锌盐与镍盐的组合，该组合物含有锌与镍的比例为约1:20至约20:1，或者该范围内的任意比例。在一个实施方式中，水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及镁盐、镍盐和锌盐的组合，该组合物含有镁、镍、锌的比例在上述范围内。当水性的、基本上不含铬的组合物含有六氟锆酸盐以及镁盐、镍盐和/或锌盐的组合时，六氟锆酸盐可以与镁、镍或锌中的任一种一起以其平衡离子的形式提供。六氟锆酸盐、镁、镍和锌中每一种的前述浓度可以适当地在前述范围内独立地选择和组合。即，六氟锆酸盐、镁盐、镍盐和/或锌盐的浓度的每一种可能的组合均被认为是落在前述公开的范围内，尽管没有刻板地列举每个可能的组合。因此，例如，六氟锆酸盐可以为或接近与镁、镍和锌离子中的任意一种或多种组合的上述范围的上限，而镁、镍和锌离子可以在相当的或更低的浓度。类似地，六氟锆酸盐可以为或接近与镁、镍和锌离子中的任意一种或多种组合的上述范围的下限，而镁、镍和锌离子可以在相当的或更高的浓度。本领域技术人员会很容易识别、理解和得出，所有这些可能的组合均在本公开内容的范围内。在一个实施方式中,含有六氟错酸盐或者六氟错酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合物，除了调节PH的酸或碱之外基本上不含有其它附加的成分。因此，在一个实施方式中，含有六氟错酸盐或者六氟错酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合物，不含有添加剂，例如添加的表面活性剂、其它添加的金属离子(除了前述的用于PH调节的)、添加的盐或缓冲剂。因此，在各种实施方式中，水性的、基本上不含铬的组合物基本上由六氟锆酸盐组成、基本上由六氟错酸盐和镁盐组成、基本上由六氟错酸盐和镍盐组成、或者基本上由六氟错酸盐和锌盐组成、或者基本上由六氟锆酸盐与镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合组成。含有六氟错酸盐或者六氟错酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合物，在其被涂布至气相沉积的铝基材的过程中被搅动或搅拌以帮助保持成分的浓度的均一性，并从而保持所施加的处理的均一性。在一个实施方式中,含有六氟错酸盐或者六氟错酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合物，被保持在约2. 5至约6的pH，并且在另一个实施方式中，该组合物被保持在约3至约5的pH，并且在另一个实施方式中，该组合物被保持在约4至约4. 5的pH。在一个实施方式中,含有六氟错酸盐或者六氟错酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合 物，在约20°C至约160°C的温度下涂布，并且在另一个实施方式中，该组合物在约40°C至约70°C的温度下涂布。在一个实施方式中,含有六氟错酸盐或者六氟错酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合物，被涂布约I分钟至约10分钟的时间，并且在另一个实施方式中，该组合物被涂布约2分钟至约6分钟的时间，并且在另一个实施方式中，该组合物被涂布约4分钟的时间。在一个实施方式中，在本文中所述的根据本发明的任何方法中，所述方法可以进一步包括在被处理的铝层上沉积至少一层另外的层，其中所述另外的层包括一层或多层金属层或有机涂层。另外的金属层可以通过电沉积、化学镀或浸镀中的任意一种或多种，通过这些本领域已知的方法中的任何适当的方法来沉积。另外的有机涂层可以是任何已知的用于金属物体的涂层，例如干燥的有机涂层、涂料、润滑剂、密封剂、抗蚀材料或本领域已知的任何其它适当的有机涂层。这种有机涂层可以通过本领域已知的任何方法涂布，例如喷雾、刷涂、浸溃等。实施例以下的实验显示，对于气相沉积在基材上的铝涂层，根据本发明的含有六氟锆酸盐或者六氟锆酸盐以及(a)镁盐、(b)镍盐、(C)锌盐或(d)镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合的、水性的、基本上不含铬的组合物优于常规的Cr+3钝化。气相沉积的镀铝紧固件得自Akzo Nobel，使用其目前的FUZEBOXO$技术(据所知所信，其描述于美国专利第7，387，815B2号中)。当该方法被应用于处理气相沉积的镀铝紧固件以及合金1100铝的固体条时，该实验使用电化学腐蚀技术以获得腐蚀速率的迅速精确的比较。如下文所示，在不同的金属基材和由固体铝合金形成的基材上的气相沉积的铝之间的腐蚀保护存在不同。实施例I :制备了两组样品基材用于这些测试。将具有FUZEB0X 气相沉积的铝的第一组紧固件与1100系列铝合金的第二组条一起测试。1100 TH合4为99%铝，其为所有铝合金中最高的铝含量，并且因此为了对比的目的与FUZEB0X 气相沉积的铝(其被认为是基本上纯的(例如至少99. 9%)铝)具有最接近的组成。
組=FUZEBOX 涂布的紧固件组2=1100 铝(I" x3"条)工艺循环(两个鉬)I. ALKALUME 143 (50g/l,60°C,5min)2.淋洗3. Alklean AC-2 (10%，20°C，2min)4.水淋洗5.Desmutter NF-2 (80g/l,20°C,Imin)6.水淋洗7.预处理溶液(25°〇，51^11)8.去离子水淋洗9.烘干(10(TC, IOmin)ALKALUME 是用于清洁镁和铝基材的专用组合物；Alklean AC_2 是用于清洁金属基材的专用组合物；DeSmutter NF-2 是用于使金属基材出光的专用组合物；所有这三种均可得自Atotech USA, Rock Hill, SC0涂布至气相沉积的铝和铝条的组合物I.无处理，仅清洁铝表面，如上文所述。2. INTERLOX 338(NH4)2ZrF65g/l ( 1. 9g/l Zr)氯化铬(CrCl3 6H20)7g/l ( 1. 37g/l Cr)3.本发明，六氟锆酸盐和Mg离子(NH4)2ZrF65. Og/1 ( 1. 9g/l Zr)Mg(NO3)2 6H206. 3g/l ( 0. 75g/l Mg)4.本发明，六氟锆酸盐和Zn离子(NH4)2ZrF65. Og/1 ( 1. 9g/l Zr) ZnSO4 7H209. 18g/l ( 2. lg/1 Zn)5.本发明，六氟锆酸盐和Ni离子(NH4)2ZrF65. Og/1 ( 1. 9g/l Zr)NiSO4 6H208. 43g/l ( 1. 9g/l Ni)将板和紧固件在上述溶液中处理之后，使用来自Princeton Applied Research的带有Power⑶RR软件的PARSTAT 2273恒电位器装置对它们进行评价。以下是进行腐蚀测试的条件池定义电解质溶液5%NaCl (用于每一样本的新鲜溶液)工作电极面积1. OOOcm2密度(Al)=2. 7000g/ml当量(Al)=9. 000 克参比电极Ag，AgCl/KCl(饱和)(0. 197V)扫描定义
初始电位-0. 250V vs开路最终电位0. 250V vs开路阶跃高度0.5000mV扫描速率2.00mV/s阶跃时间0.250s点数1001腐蚀计算
权利要求
1.一种用于钝化基材上气相沉积的招层的方法，包括 提供基材，其表面上包含气相沉积的铝； 用包含六氟锆酸盐的、水性的、基本不含铬的组合物处理所述基材的表面；以及 用水淋洗所述处理的表面。
2.如权利要求I所述的方法，其中所述包含六氟锆酸盐的不含铬的组合物还包含镁盐、镍盐、锌盐或镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合。
3.如权利要求I或权利要求2所述的方法，其中所述气相沉积的铝通过在环境气氛中使具有分解温度的含金属前体分解而被涂布至所述表面上，其中所述基材被保持在高于所述前体的分解温度的温度，同时所述环境气氛被保持在低于所述前体的分解温度的温度。
4.如权利要求I或权利要求2所述的方法，其中所述气相沉积的铝通过化学气相沉积、离子气相沉积和物理气相沉积中的一种或者两种或更多种的组合而被涂布在所述表面上。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述基材包含其上气相沉积有铝的含铁金属。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述含铁金属是钢。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述水性的、不含铬的组合物不含有添加的锌离子。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述水性的、不含铬的组合物不含有添加的碱金属离子。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其还包括在被处理的铝层上方沉积至少ー层附加的层，其中所述附加的层包括ー层或多层金属层或有机涂层。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述六氟锆酸盐以六氟锆酸、六氟锆酸铵、六氟锆酸季铵盐、六氟锆酸碱金属盐、六氟锆酸碱土金属盐或六氟锆酸过渡金属盐中的一种或者任意两种或更多种的混合物的形式提供。
11.一种用于钝化基材上气相沉积的招层的方法，包括 在基材上气相沉积铝层； 用包含六氟锆酸盐的、水性的、基本不含铬的组合物处理具有气相沉积的铝的所述基材；以及 用水淋洗所述处理的基材。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述包含六氟锆酸盐的不含铬的组合物还包含镁盐、镍盐、锌盐或镁盐、镍盐和锌盐中任意两种或更多种的组合。
13.如权利要求11或权利要求12所述的方法，其中所述气相沉积通过在环境气氛中使具有分解温度的含金属前体分解而进行，其中所述基材被保持在高于所述前体的分解温度的温度，同时所述环境气氛被保持在低于所述前体的分解温度的温度。
14.如权利要求11或权利要求12所述的方法，其中所述气相沉积通过化学气相沉积、离子气相沉积和物理气相沉积中的ー种或者两种或更多种的组合而进行。
15.如权利要求11-14中任一项所述的方法,其中所述基材包含含铁金属。
16.如权利要求15所述的方法，其中所述含铁金属是钢。
17.如权利要求11-16中任一项所述的方法，其中所述水性的、不含铬的组合物不含有添加的锌离子。
18.如权利要求11-17中任一项所述的方法，其中所述水性的、不含铬的组合物不含有添加的碱金属离子。
19.如权利要求11-18中任一项所述的方法，其还包括在被处理的铝层上方沉积至少ー层附加的层，其中所述附加的层包括ー层或多层金属层或有机涂层。
20.如权利要求11-19中任一项所述的方法,其中所述六氟锆酸盐以六氟锆酸、六氟锆酸铵、六氟锆酸季铵盐、六氟锆酸碱金属盐、六氟锆酸碱土金属盐或六氟锆酸过渡金属盐中的一种或者任意两种或更多种的混合物的形式提供。
全文摘要
用于钝化基材上气相沉积的铝层的方法，包括提供基材，其表面上包含气相沉积的铝；用包含六氟锆酸盐的、水性的、基本不含铬的组合物处理所述基材的表面；以及用水淋洗所述处理的表面。用于钝化基材上气相沉积的铝层的方法，包括在基材上气相沉积铝层；用包含六氟锆酸盐的、水性的、基本不含铬的组合物处理具有气相沉积的铝的基材；以及用水淋洗所述处理的基材。
文档编号C23C28/00GK102782186SQ201180010315
公开日2012年11月14日 申请日期2011年2月22日 优先权日2010年2月24日
发明者约翰·R·科奇拉, 雅各布·G·怀尔斯 申请人:埃托特克德国有限公司