专利名称：一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种纳米银胶体溶液的制备方法，属于纳米材料领域。
背景技术：
纳米银是一种粒径为纳米级的金属银单质。纳米银具有高的比表面积，高表面活性，高导电率，广泛应用于催化剂材料、防静电材料和生物传感器材料等。同时纳米银对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、沙眼衣原体等数十种致病微生物都有强烈的抑制和杀灭作用，且不会产生耐药性，因而被广泛应用于医疗抗菌领域。动物试验表明，这种纳米银抗菌微粉即使用量达到标准剂量的几千倍，受试动物也无中毒表现。纳米银制备方法主要包括物理法和化学法。物理法制备工艺简单可靠，但加工机 械设备往往较昂贵。常见物理法有激光烧蚀法、蒸发冷凝法、机械球磨法等；化学法包括化学还原法、光还原法、微波辅助还原法、电化学法、超声波化学法、微乳液法等方法。化学法制备的纳米银对设备要求较低，但往往存在粒径不均、稳定性差、保护剂昂贵或毒性较高、银离子还原不彻底等诸多问题。因此还原剂和保护剂的选用成为制备纳米银的关键。现有制备纳米银胶体溶液的技术存在着产物的粒径不均、稳定性差的问题。同时，对于抗菌纺织品及医疗卫生用品，保护剂对人体生物相容性差、成本较高或对酸碱耐受性差，限制了纳米银胶体溶液在上述领域中的应用。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的缺陷，提供一种工艺简单，成本较低，且得到的产物对人体安全、性能稳定的纳米银胶体溶液的制备方法。为实现上述本发明目的，本发明采用的技术方案是提供一种纳米银胶体溶液的制备方法，包括以下步骤将质量百分比为O. 001% 10%的聚葡萄糖水溶液与质量分数为O. 01 100g/L的银氨溶液按体积比I :1000 I :1混合，在10 90°C的温度条件下搅拌300 600min,得到平均粒径为I IOOnm的多聚糖纳米银胶体溶液。本发明所述的聚葡萄糖由葡萄糖、山梨酸、柠檬酸热聚合生成，分子量为1000 100000，包括1，6-糖甘键。所述的聚葡萄糖包括改性或接枝的聚葡萄糖中的一种，或它们的任意组合。所述的改性聚葡萄糖为酮基化聚葡萄糖、醛基化聚葡萄糖、氨基化聚葡萄糖；所述的接枝聚葡萄糖为赖氨酸接枝聚葡萄糖、谷氨酸接枝聚葡萄糖、天门冬氨酸接枝聚葡萄糖。所述的银氨溶液为硝酸银与氨基化合物形成的络合物，或硫酸银与氨基化合物形成的络合物。所述的氨基化合物为氨水。与现有技术相比，本发明的显著效果是
I、聚葡萄糖作为水溶性膳食纤维可用以糖尿病的治疗。所述改性/接枝聚葡萄糖与聚葡萄糖化学性质相似，因而其应用安全性可以得到充分保证。2、聚葡萄糖包括改性/聚葡萄糖同时具有还原剂与稳定剂的作用，纳米银胶体溶液不需额外添加还原剂，制备工艺简单；改性接枝聚葡萄糖还原性强于聚葡萄糖，制备的纳米银粒径略小于聚葡萄糖。3、所制备的纳米银胶体溶液成本低，工艺简单，稳定性好，纳米银粒径均匀，抗菌效率高，可应用与纺织、医疗卫生等领域中。
图I是本发明实施例提供的纳米银溶液的紫外光谱 图2是本发明实施例提供的纳米银溶液中纳米银颗粒的粒径分布 图3和图4是本发明实施例提供的纳米银颗粒的SEM图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例具体说明本发明的内容。根据下表所列数据(％)及其所述步骤进行配制
实施例I:
1、取O.20g聚葡萄糖溶解于IOOml去离子水中，得到重量百分比浓度为O. 20%的聚葡萄糖水溶液；聚葡萄糖由葡萄糖、山梨酸或柠檬酸热聚合生成，主要为1，6-糖甘键，其分子量为1000 100000 ；
2、配置7.87g/L的硝酸银溶液，滴加重量百分比浓度为10%的氨水溶液，直至沉淀消失，得到质量分数为7. 87g/L的银氨溶液；
3、将O.20%的聚葡萄糖溶液和质量分数为7. 87g/L的银氨溶液以4:1的体积比进行混合，在70°C搅拌6h，获得粒径为5 60nm的纳米银胶体溶液。参见附图1，它是本实施例提供的纳米银溶液的紫外光谱图；由图可知，在波长为408nm处出现了单质银的特征吸收峰，表明溶液中有纳米银生成。图2是本实施例提供的纳米银溶液中纳米银颗粒的粒径分布图；由图可知，纳米银粒径分布均匀,且平均粒径在20nm左右。图3和图4是本实施例提供的纳米银颗粒的SEM图，其中，图3为放大倍数3万倍，图4为放大倍数7万倍。由图3和图4可知，得到的纳米银为标准球形，且粒径均匀。实施例2:
1、取O.15g氨基化聚葡萄糖溶解于IOOml去离子水中，得到O. 15%的氨基化聚葡萄糖水溶液；
2、配置7.87g/L的硝酸银溶液，滴加10%的氨水溶液，直至沉淀消失，得到质量分数为7. 87g/L的银氨溶液；
3、将O.15%的氨基化聚葡萄糖和质量分数为7. 87g/L的银氨溶液以4:1的体积比进行混合，在70°C搅拌6h，获得粒径为5 50nm的纳米银胶体溶液。实施例3
1、取O.17g酮基化聚葡萄糖溶解于IOOml去离子水中，得到O. 17%的酮基化聚葡萄糖水溶液；
2、配置7.87g/L的硝酸银溶液，滴加10%的氨水溶液，直至沉淀消失，得到质量分数为
7.87g/L的银氨溶液；3、将O. 17%的酮基化聚葡萄糖水溶液和质量分数为7. 87g/L的银氨溶液以4:1的体积比进行混合，在70°C搅拌6h，获得粒径为5 50nm的纳米银胶体溶液。
权利要求
1.一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于将质量百分比为0.001% 10%的聚葡萄糖水溶液与质量分数为O. 01 100g/L的银氨溶液按体积I :1000 I :1混合，在10 90°C下搅拌300 600min,得到平均粒径为I IOOnm的多聚糖纳米银胶体溶液。
2.根据权利要求I所述的一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于所述的聚葡萄糖由葡萄糖、山梨酸、柠檬酸热聚合生成，分子量为1000 100000，包括1，6-糖甘键。
3.根据权利要求I或2所述的一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于所述的聚葡萄糖包括改性或接枝的聚葡萄糖中的一种，或它们的任意组合。
4.根据权利要求3所述的一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于所述的改性聚葡萄糖为酮基化聚葡萄糖、醛基化聚葡萄糖、氨基化聚葡萄糖。
5.根据权利要求3所述的一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于所述的接枝聚葡萄糖为赖氨酸接枝聚葡萄糖、谷氨酸接枝聚葡萄糖、天门冬氨酸接枝聚葡萄糖。
6.根据权利要求I所述的一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于所述的银氨溶液为硝酸银与氨基化合物形成的络合物，或硫酸银与氨基化合物形成的络合物。
7.根据权利要求6所述的一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法，其特征在于所述的氨基化合物为氨水。
全文摘要
本发明公开了一种多聚糖纳米银胶体溶液的制备方法。将质量百分比为0.001%～10%的聚葡萄糖水溶液与质量分数为0.01～100g/L的银氨溶液以11000～11的体积混合，在10～90℃下充分搅拌，得到平均粒径为1～100nm的纳米银胶体溶液。本发明提供的技术方案工艺简单，所采用的聚葡萄糖对人体安全性高，制备的纳米银胶体溶液稳定性好，纳米银粒径小，抗菌效果优异，与纤维素纤维亲和性好，可用于一般物体表面、皮肤和粘膜消毒，载银抗菌纤维或含银粘胶纤维的制备，含银抗菌胶体的制备等。
文档编号B22F9/24GK102941353SQ20121051209
公开日2013年2月27日 申请日期2012年12月4日 优先权日2012年12月4日
发明者陈宇岳, 徐思峻, 林红 申请人:苏州大学