从黑色页岩中提取铝、钒、钼、镍等元素的生产工艺的制作方法

从黑色页岩中提取铝、钒、钼、镍等元素的生产工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种从黑色页岩中回收铝、钼、钒、镍等元素的生产工艺，包括以下步骤：矿石破碎细磨，加入添加剂、水和浓硫酸拌匀，然后封存熟化；将熟化料用水搅拌浸出，得到硫酸铝、硫酸镍、硫酸钼酰和硫酸钒酰溶液，液固分离；滤液加入铵盐或钾盐生成明矾晶体，过滤分离；滤液调节PH值后进行氧化，然后用阴离子树脂吸附，用碱液解吸；调节解析液PH值，加入铵盐生成钒酸根，过滤分离；滤液再次调节PH值，生成钼酸晶体，过滤分离；离子交换后液用氨基磷酸树脂吸附镍，硫酸洗脱蒸发浓缩生成硫酸镍结晶分离；滤液返回使用。
【专利说明】从黑色页岩中提取铝、钒、钼、镍等元素的生产工艺

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种有色金属低成本提取方案，特别是从黑色页岩中综合提取铝、钒、 钥、镍等元素，无"三废"排放的生产工艺，属于湿法冶金化工【技术领域】。
[0002]

【背景技术】
[0003] 黑色页岩主要赋存在震旦系、寒武系和志留系等古老地层中，因含炭外观呈黑色 或黑灰色，有些地方称为石煤，大多具有高灰、高硫和硬度大的特征。黑色页岩往往含有一 种或几种金属元素，既可单独成矿，形成钒矿、钥矿、镍矿或铀矿等，也可伴生成矿，形成钒 钥矿、钥镍矿、钥镍钒矿、钒铀矿等多种矿藏。这种黑色页岩矿遍布我国多省，尤其是在我国 的黔、湘、渝三省交接处蕴藏非常丰富的多金属页岩矿床，仅贵州遵义就有100多平方公里 的黑色页岩多金属矿区，矿石中含钥0. 03?8. 5%、镍0. 1?5%、钒0. 1?2. 5%、铀0. 01?0. 05%、铝 1. (Γ15%、铁5~25%、硫2~25%、炭6~20%，金属资源量超过数百万吨。黑色页岩共生矿是我国 一种非常有优势的矿种，这种黑色页岩矿是一种难选非晶态胶质态的多金属硫化矿，内部 含有浙青等有机质成分，组成复杂。单项金属元素含量并不高，难以通过选矿的方法进行富 集，传统的工艺大多数是采用火法焙烧湿法浸出分离提纯的工艺，但是会产生大量二氧化 硫气体污染环境，并消耗大量化学药剂等。其后又出现了很多湿法冶金的新工艺，以减少大 气污染，提1?回收率。
[0004] 专利CN101338365是将矿粉在9(Γ120度，(Γ2个大气压下进行预浸，终浸则是将预 浸液在85~150度，(Γ5个大气压，并通入氯气的条件下进行，终浸渣则用氨水洗钥； 专利CN101899569A是将矿粉与氢氧化钠置入反应器中，加压并通氧，控制温度 11 (Γ150度，钥被溶出，镍被保留在渣中，实现了分离； 专利CN10267680A是将矿粉和硝酸盐、酸和水按比例配制成溶浸液加入反应釜中反 应，滤液经膜分离或离子交换方法实现分离，调节ΡΗ值分别得到镍和钥的化合物； 专利CN103014331A是将矿粉、催化剂和酸溶液加入压力反应釜中，通氧浸出钥和镍。 所用的催化剂是变价金属的可溶性化合物； 专利CN101323915是将钥矿进行加压氧浸出，然后通过萃取分离，生成镍盐和氧化钥； 专利CN101289702是将矿粉用稀酸和氧化剂加压浸出，浸出液通过萃取和不同的反萃 剂分别得到钥酸铵和硫酸镍； 专利CN101177735是将矿粉通氧加氨高压浸出钥和镍，然后通过萃取分离得到产品； 专利CN101717858A，是将矿粉加入压力釜中进行氧压浸出，得含硫酸亚铁、硫酸钥酰、 硫酸钒酸和硫酸镍的浸出液以及含钥酸沉淀的浸出渣；然后萃取钒，反萃钒得钒酸铵，生成 含钥、铁的沉淀物与含镍的溶液，过滤得碳酸镍；将含钥酸沉淀的浸出渣与含钥、铁的沉淀 物进行加温碱浸，过滤得含钥的碱浸液和含铁的滤渣；树脂吸附钥后再洗脱、酸沉、过滤； 将含铁渣酸溶、还原、过滤得七水硫酸亚铁。
[0005] 上述工艺存在以下问题： 一、 大多采用压力釜进行反应，需要加压通氧保温，设备造价高昂，单位能源消耗高，单 体生产物料少，整体生产效率低； 二、 整个流程中酸的消耗量较大，药剂添加量多，后段工艺需要大量碱中和，成本较 商； 三、 矿石中的低品位元素因为含量太低，比如有些钒钥矿含钒1. 5%，含钥却只有0. 1%， 有些钥镍矿，含钥5%，含镍却只有0. 15%，矿石中这些低品位的元素因提取成本较高，大多 在提取主要元素后随渣遗弃，造成资源的浪费； 四、 需要加入大量添加剂如硝酸铵、氯酸钠强化浸出，从而在浸出液中生成硝酸根、氯 酸根等离子，在循环生产中这些离子会不断的残留累积，不仅影响下一步的分离提纯，而且 使生产用水难以循环利用。这些废水不经净化处理外排则会污染环境，如果进行净化处理 则成本很高。
[0006] 我国的黑色页岩共生矿资源丰富，储量大，伴生元素多，若能综合利用，可以大大 增加经济效益和社会效益。因此，寻找一种生产成本低，绿色环保，能最大限度地提取矿石 中的有益元素的生产工艺是今后湿法冶金行业的重要任务。


【发明内容】

[0007] 本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺流程简单、节能 降耗、操作方便、绿色环保、酸耗量低、综合回收率高的从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等 元素的生产工艺。
[0008] 为解决上述问题，本发明提出的技术方案通过下述步骤实现： (1) 将黑色页岩进行破碎细磨，加入添加剂、水和浓硫酸按比例搅拌均匀，然后在熟化 槽内堆放1一7天进行高温熟化，熟化过程中控制反应的温度、湿度和时间； (2) 将步骤（1)所得到的熟化料在常温常压下搅拌浸出，经液固分离后得到硫酸铝、硫 酸镍、硫酸钥酰、硫酸钒酰浸出液和滤渣，滤渣送工厂作燃料； (3) 将步骤（2)所得到的浸出液加入铵盐，硫酸铝和铵盐结合形成明矾结晶，过滤分 离； (4) 将步骤（3)所得到的滤液调节PH值，加入氧化剂，硫酸钥酰和硫酸钒酰被氧化成钥 酸根和钥;酸根； (5) 将步骤（4)所得到的氧化液通过丙烯酸或苯乙烯阴离子交换树脂，钥酸根和钒酸根 被吸附在树脂上，然后用碱液解析，解析后的树脂用硫酸再生； (6) 将得到的解析液调节PH值，加入铵盐，生成偏钒酸铵沉淀，过滤分离； (7) 将步骤（6)得到的滤液调节PH值，加热搅拌，生成钥酸沉淀，过滤分离，滤液返回到 步骤（1)用于拌和料； (8) 将步骤（5)得到的离子交换后液再经过氨基磷酸树脂，镍离子被吸附，用硫酸解析， 解析后的树脂用碱液再生； (9) 步骤（8)所得到的离子交换后液返回至步骤（2)，用于搅拌浸出； 实现本发明的具体工艺参数及流程如下 在上述步骤（1)中，所述特征为：黑色页岩球磨后的细度为小于0. 25mm的占80%以上。
[0009] 在上述步骤（1)中，所述特征为：添加剂是指硫酸钠、硫酸钾、硫酸铁、硫酸亚铁等 硫酸盐中的一种或几种。如果熟化时的内部化学反应能够平衡，则无需添加。
[0010] 在上述步骤（1)中，所述特征为：氧化剂是指空气中的氧、双氧水、过氧化钠、过碳 酸钠、高锰酸钾、过硫酸铵、二氧化锰中的一种，优先使用空气中的氧。在此步骤中，原则上 不需要添加化学氧化剂，如果需要控制反应速度，则可以适当添加上述化学氧化剂，但不宜 导入硝酸铵、氯酸钠等氧化剂，因为会生成大量硝酸根和氯酸根，给浸出液的循环使用带来 困难。
[0011] 在上述步骤（1)中，所述特征为：添加剂、水、浓硫酸的配比分别为矿石重量的 0. 1~3% :5~15% :5~25%。拌好的料置入熟化槽内任其自然熟化，不需要加温加压，时间为广7 天；熟化温度为6(Γ200摄氏度，熟化温度不宜超过250摄氏度，否则水分蒸发太快可能导致 自燃。熟化温度的控制是通过调节水的配比和控制蒸发量来实现。
[0012] 在上述步骤（2)中，所述特征为：熟化料的浸出是在常温常压下搅拌浸出，液固比 1:1。经固液分离后得到硫酸铝、硫酸镍、硫酸钥酰和硫酸钒酰的浸出液和滤渣。滤渣含有 10%以上的碳可以送往火电厂、水泥厂和砖厂作为燃料。
[0013] 在上述步骤（3)中，所述特征为：提取铝的方法是加铵盐或钾盐生成明矾的方法， 明矾在常温下溶解度较低，析出速度较快。结晶完毕则可进行固液分离。所述盐是指硫酸 铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫酸钾、碳酸钾中的一种。此步骤不宜加入氯化铵、氯化钾、硝酸铵、 硝酸钾等盐类，否则会影响浸出液的循环使用。
[0014] 在上述步骤（4)中，所述特征为：将步骤（3)所得到的滤液调节ΡΗ值为2~3. 5,加 入氧化剂，溶液中的硫酸钥酰和硫酸钒酰分别被氧化成钥酸根和钒酸根。所述的氧化剂是 指双氧水、过氧化钠、过碳酸钠、高锰酸钾、过硫酸铵中的一种。在此步骤中，不宜导入硝酸 铵、氯酸钠等氧化剂，否则会给浸出液的循环使用带来困难。
[0015] 在上述步骤（5)中，所述特征为：将步骤（4)中得到的氧化液调节ΡΗ值至广5,通 过丙烯酸或苯乙烯阴离子交换树脂，溶液中的钒酸根和钥酸根被吸附，然后用3mol的氢氧 化钠溶液解析树脂，得到偏钒酸钠和钥酸钠的洗脱液。
[0016] 在上述步骤（6)中，所述特征为：将步骤（5)得到的洗脱液调节PH值至疒10,加入 硫酸铵，生成偏钒酸铵沉淀，然后固液分离。此步骤不宜加入氯化铵，以免影响工业用水的 循环使用。
[0017] 在上述步骤（7)中，所述特征为：将步骤（6)得到的滤液调节PH值至广2,搅拌静 置，生成钥酸沉淀，然后固液分离。滤液循环使用，送步骤（1)与硫酸、原料拌和熟化。滤液 中的S0 42' Na+、NH4+等离子将在熟化过程中发生化学反应被固化在渣中。
[0018] 在上述步骤（8)中，所述特征为：将步骤（5)得到的滤液通过镍离子专用螯合树 月旨，镍被吸附，用lmol的硫酸解析，洗脱液浓缩后生成硫酸镍结晶，固液分离。
[0019] 在上述步骤（9)中，所述特征为：步骤（8)的离子交换后液循环使用，送步骤（2)搅 拌浸出，实现废水循环使用。
[0020] 工艺技术原理 本发明主要解决四个方面的技术问题： 一是通过熟化反应提高铝、钒、钥、镍的浸出率；二是通过自身化学反应降低硫酸的消 耗；三是实现工业用水的闭路循环；四是低品位元素得到有效利用。
[0021] 熟化原理 在常温常压下，矿粉与硫酸、添加剂按一定比例拌和均匀后放入熟化槽内，硫酸与矿粉 中的铝、钾、钠、铁、钥、钒、镍等金属化合物和硅酸盐发生化学反应并放出热量，生成大量硫 酸盐和水，消耗大量的硫酸，硫酸的浓度随之降低，同时反应产生的热量使熟化料温度升高 至90度以上，使自身所带的水分和反应生成的水分蒸发，硫酸始终保持较高浓度，在这种 高温、浓酸和空气中氧的不断作用下，矿石中的金属氧化物发生反应，生成硫酸盐从矿石中 置换出来。这种反应过程，类似于酿酒工业中的"发酵"，无需加热加压通氧，也无需昂贵 的耐高温高压防腐蚀设备，只需将拌和好的原料堆放在水泥熟化槽内封存任其自然发酵即 可。因此，无论是建设成本还是生成成本都大大降低，也没有烟气生成，是一种极有前途的 湿法冶金工艺。
[0022] 降低酸耗原理 在矿石原料熟化过程中，发生了一系列复杂的化学反应，这一系列自身的反应产生了 新的硫酸，使硫酸的消耗大大降低。自产硫酸来源于矿石中所含的硫，如硫化钥和硫化镍携 带的硫，在矿石中铁的作用下，生成硫酸。原理如下： 铁是一种高氧化态的变价金属。在高温酸性有氧环境中，矿石中的铁与硫酸反应生成 硫酸铁，三价的铁有强氧化性，可把矿石中携带的硫从-2价直接氧化成+6价，从而生成硫 酸，反应式为： 2Fe0+3 H2S04=Fe2( S04)3+3H20 MeS+4H20+4 Fe2( S04) 3=MeS04+4 H2S04+8Fe S04 如此同时还有另外一种反应会生成硫酸，见后述的黄铁矾反应。在这两种反应的作用 下，熟化反应过程中会有相当比例的硫酸生成，因而会大大降低硫酸的实际消耗。
[0023] 实现工业用水循环利用的原理 实现工业用水循环的主要方法是防止水体中有害离子的残留累积，如氯根、氯酸根、硝 酸根、氟酸根等等，这些离子的累积会影响到整个生产工艺，净化处理的成本也很高，所以 必须尽量控制。降低离子累积的途径主要从二个方面进行，一是从外部减少有害离子的导 入，所加添加剂不能含有上述离子，而应以硫酸盐为主，因为硫酸根很容易和原料中的钙离 子结合生成硫酸钙沉淀，易于处理，而其他离子则难以处理；二是从内部抑制铁、钾、钠等金 属离子的溶出，所用办法是黄铁矾法。黄铁矾是一种难溶的晶形沉淀，易于过滤和洗涤，非 常稳定，在水中的溶解度很低。黄铁矾的分子式是AFe 3(S04)2(0H)2, A是指一价离子，其形 成条件除Fe3+外，还必须有Na+、K+、NH+等一价离子，反应式如下： 黄钠铁矾：3Fe2( S04)3+Na2S04+12 H20 = Na2 Fe6(S04)4(0H)12+6 H2S04 黄钾铁矾：3Fe2( S04)3+K2S04+12 H20 = K2 Fe6(S04)4(0H)12+6 H2S0 黄铵铁矾：3Fe2( S04)3+2NH40H+10 H20= (NH4)2Fe6(S04)4(0H) 12+5 H2S04 黄铁矾形成时，溶液中的Na+、K+、NH+等一价离子被固化在铁矾内不被溶出，同时有硫酸 产生，促进后续反应的继续进行。
[0024] 在本发明中，形成黄铁矾反应的元素主要来自于矿石本身，外加添加剂只是作为 化学反应平衡的一种补充。常规情况下，矿石中的一价离子较少，而铁离子过剩，故需要外 来一价离子补充以确保反应平衡。步骤（4)中的氧化反应及步骤（7)中的沉钒沉钥后的 滤液中会生成一定数量的一价离子，优先将上述离子加入到原料中进行熟化反应或搅拌浸 出，在熟化或搅拌浸出过程中形成黄铁矾固化，确保溶液中有害离子的减少。如果通过化学 分析计算，这些反应仍然不能平衡，则需要添加外来离子以保证反应完全。如铁过少，则需 要添加铁盐；如钾、钠、铵过少，则需要添加钾、钠、铵的硫酸盐。在反应的过程中，需要控制 温度和PH值，以加速黄铁矾的形成。通过黄铁矾法，可将溶液中的有害离子固化在渣中，确 保工业用水的循环使用。
[0025] 低品位元素综合提取的原理 本发明中，矿石中的低品位元素被硫酸浸出，由于实现了闭路循环，没有外排，故低品 位元素被逐渐富集，当达到一定浓度时，则可以通过离子交换法提取，实现资源利用最大 化。
[0026] 本发明通过上述几项原理，优化工序细节，能较好地解决设备投资大，浸出率低， 硫酸和药剂消耗大，工业用水不能循环，环境污染严重等难题。
[0027] 本发明经过二年的工业化试生产运行，事实证明，无"三废"排放，环境友好，流程 简单，回收率高，生产成本低，综合效益良好，值得推广。

【专利附图】

【附图说明】
[0028] 图1是本发明的工艺流程图

【具体实施方式】
[0029] 实施例1 : 湖南张家界某地黑色页岩钥镍钒共生矿，主要成分为：铝4. 65%、钒0. 53%、钥3. 36%、镍 1. 65%、铁13. 2%、硫17. 1%、碳13%。破碎细磨至100目，按照质量比添加剂：水：硫酸：矿石 =1. 5 :10 :18 :100的比例拌和均匀，放入熟化槽内自然熟化5天，用1 :1的水搅拌1小时浸 出，过滤分离。滤液加入硫酸铵，生成铵明矾结晶，过滤分离，用碳酸钙调节PH值，加入双氧 水氧化，然后通过丙烯酸阴树脂，用氢氧化钠解析，调节解析液至PH值至疒10,加入硫酸铵 沉淀，生成偏钒酸铵沉淀。过滤分离，用硫酸调PH值至广2,加热搅拌，生成钥酸沉淀。过滤 分离，滤液送步骤（1)，和原料进行配比熟化，固化其中的钾、钠、铵等离子。提取钒、钥后的 离子交换后液通过氨基磷酸树脂，镍被吸附，用硫酸解析，浓缩结晶，生成硫酸镍晶体分离。 提镍后的离子交换后液送步骤（2)搅拌浸出，循环使用。测得金属综合回收率为：钒82%、钥 91%、镍92%，铝61%。工业用水循环二个月，整个流程无废水废气排放。废渣中含硫量降低 90%，含碳量不变，送水泥厂作为燃料利用。
[0030] 实施例2 : 湖南吉首某地黑色页岩石煤钒矿，主要成分为：铝5. 25%、钒1. 50%、钥0. 16%、铁9. 5%、 硫3. 1%、碳11%。破碎细磨至100目，按照质量比添加剂：水：硫酸：矿石=2 :8 :20 :100的比 例拌和均匀，放入熟化槽内自然熟化6天，用1 :1的水搅拌1小时浸出，过滤分离。滤液加 入硫酸铵，生成铵明矾结晶，过滤分离，用碳酸钙调节PH值，加入过硫酸铵氧化，然后通过 丙烯酸阴树脂，离子交换后液送步骤（2)搅拌浸出，用氢氧化钠解析，调节解析液至PH值至 7~10,加入硫酸铵沉淀，生成偏钒酸铵沉淀。过滤分离，用硫酸调PH值至广2,加热搅拌，生 成钥酸沉淀。过滤分离，滤液通过送步骤（1)和原料进行配比熟化，固化其中的钾、钠、铵等 离子。测得金属综合回收率为：钒87%、钥63%、铝52%。工业用水循环六个月，整个流程无 废水废气排放，废渣中含硫量降低85%，含碳量不变，送水泥厂作为燃料利用。
[0031] 实施例3: 贵州遵义某地黑色页岩钥镍矿，主要成分为：铝7. 1%、钥6. 1%、镍3. 85%、铁13. 5%、硫 18. 1%、碳16%。破碎细磨至100目，按照质量比添加剂：水：硫酸：矿石=0. 5 :11 :25 :100的 比例拌和均匀，放入熟化槽内自然熟化7天，用1 :1的水搅拌1小时浸出，过滤分离，滤渣送 水泥厂。滤液加入硫酸铵，生成铵明矾结晶，过滤分离，用碳酸钙调节PH值，加入高锰酸钾 氧化，然后通过丙烯酸阴离子树脂，钥被吸附。用氢氧化钠解析，调节解析液至PH值至1~2， 加热搅拌，生成钥酸沉淀，过滤分离，滤液送步骤（1)，和原料配比熟化，固化其中的钾、钠、 铵等离子。提取钥的离子交换后液通过氨基磷酸树脂，镍被吸附，用硫酸解析，浓缩结果，生 成硫酸镍晶体。提镍后的离子交换后液送步骤（2)搅拌浸出，实现循环使用。测得金属综 合回收率为：钥90%、镍93%、铝69%。工业用水循环二个月，整个流程无废水废气排放，废渣 中含硫量降低86%，含碳量不变，废渣作为燃料利用。
【权利要求】
1. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述的工艺原理不仅仅限于震旦系、寒武系和志留系黑色页岩中的钥镍钒矿，亦包括 黑色页岩系中的钥矿、镍矿、钒矿、铀矿，或多元素伴生矿，如钒钥矿、钥镍矿、钒铀矿等。
2. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 包括如下步骤： (1) 将黑色页岩进行破碎细磨，加入添加剂、水和浓硫酸按比例搅拌均匀，然后在熟化 槽内堆放1一7天进行高温熟化，熟化过程中控制反应的温度、湿度和时间； (2) 将步骤（1)所得到的熟化料在常温常压下搅拌浸出，经液固分离后得到硫酸铝、硫 酸镍、硫酸钥酰、硫酸钒酰浸出液和滤渣，滤渣送工厂作燃料； (3) 将步骤（2)所到到的浸出液加入铵盐，硫酸铝和铵盐结合形成明矾结晶，过滤分 离； (4) 将步骤（3)所得到的滤液调节PH值，加入氧化剂，硫酸钥酰和硫酸钒酰被氧化成钥 酸根和钥;酸根； (5) 将步骤（4)所得到的氧化液通过阴离子交换树脂，钥酸根和钒酸根被吸附在树脂 上，然后用碱液解析，解析后的树脂用硫酸再生； (6) 将得到的解析液调节PH值，加入铵盐，生成偏钒酸铵沉淀，过滤分离； (7) 将步骤（6)得到的滤液调节PH值，生成钥酸沉淀，过滤分离，滤液返回到步骤（1) 用于拌和料； (8) 将步骤（5)得到的离子交换后液再经过氨基磷酸树脂，镍离子被吸附，用硫酸解 析； (9) 步骤（8)所得到的离子交换后液返回至步骤（2)，用于搅拌浸出。
3. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： (1) 所述的添加剂是指硫酸钠、硫酸钾、硫酸铁、硫酸亚铁等硫酸盐中的一种或几种； (2) 所述的氧化剂是指空气中的氧、双氧水、过氧化钠、高锰酸钾、过硫酸铵、二氧化锰 中的一种或几种，优先选用空气中的氧，其他的氧化剂主要是作为调节反应速度的一种补 充； (3) 所述的添加剂、水、浓硫酸的配比分别为矿石重量的0. 1~3% :5~15% :5~25% ; (4) 所述的熟化温度为6(Γ200摄氏度，熟化时间为1~7天。
4. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述的实现工业废水循环并降低生产成本的途径是控制难处理元素的残留累积：一是 从外部减少或杜绝难处理离子如氯根、氯酸根、硝酸根、氟酸根等的导入，所加添加剂均非 上述化合物；二是从内部抑制铁、钾、钠等金属离子的溶出，所用办法是黄铁矾法；三是所 述形成黄铁矾反应的元素更多地来自于矿石本身，外加添加剂只是作为化学反应平衡的一 种补充。
5. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述的降低硫酸成本的途径是利用矿石自身携带的硫在化学反应作用下生成硫酸。
6. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述提取铝的方法是加铵盐生成明矾的方法，所述的铵盐是指硫酸铵、碳酸氢铵、或碳 酸铵中的一种或几种。
7. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述的提取钒的方法是用离子交换的工艺，离子交换树脂是丙烯酸或苯乙烯阴离子交 换树脂，吸附时的PH值是1~5,树脂的解析是用氢氧化钠，树脂的再生是用硫酸，解析后沉 钒方法是调PH值加铵盐生成偏钒酸铵沉淀的工艺，沉钒时的PH值是疒10,沉钒用的铵盐是 硫酸铵。
8. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述的提取钥的方法是用离子交换的工艺，离子交换树脂是丙烯酸或苯乙烯阴离子交 换树脂，吸附时的PH值是1~5,树脂的解析是用氢氧化钠，树脂的再生是用硫酸，沉钥的方 法是调PH值生成钥酸沉淀的工艺，沉钥时的PH值是广2,调PH值的药剂是硫酸。
9. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 所述的提取镍的方法是用离子交换的工艺，离子交换树脂是氨基磷酸树脂，树脂的解 析是用硫酸，再生是用氢氧化钠。
10. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 矿石原料中的金属元素质量百分比为：钥〇. 03?8. 5%、镍0. f 5%、钒0. f 2. 8%、铝 1. 0?18· 5%、铁 5. 5?27%、硫 2?25%、炭 6?25%。
11. 从黑色页岩中提取铝、钒、钥、镍等元素无"三废"排放的生产工艺，其特征在于： 提取矿石中低品位元素的方法是通过浸出液的反复循环，使这些低含量元素在溶液中 不断累积富集，浓度逐步提高从而达到分离提纯的目的。
【文档编号】C22B23/00GK104152687SQ201410343878
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年7月19日 优先权日:2014年7月19日
【发明者】罗侣旦 申请人:罗侣旦