一种管内固相微萃取用镀银peek管的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备方法，特别涉及利用化学镀银反应将微米结构的银镀层修饰到PEEK管内壁。这种新方法的特征在于采用价廉易得、机械强度优异、方便与高效液相色谱仪连接的PEEK管作为载体，利用具有镀层致密、厚度均匀、稳定性好等诸多优点的化学镀方法，在PEEK管内壁制备银镀层作为萃取涂层。本发明制备的管内固相微萃取涂层材料具有选择性好、萃取性能稳定、富集能力强、使用寿命长、制备方法简便、成本低等优点，易与液相色谱联用在线富集分析食品、环境、药物及生化等样品中的痕量目标分析物，具有很好的应用潜力。
【专利说明】—种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种在PEEK管内壁上化学镀银制备管内固相微萃取涂层的技术。
【背景技术】
[0002]固相微萃取出现于二十世纪九十年代，是一种新型的样品前处理技术，因其成本低廉、富集能力强、分析速度快、操作简便、以及便于现场分析和仪器联用等优势，已广泛应用于食品、环境、药物及生化等样品中痕量组分的富集分析。固相微萃取材料根据其形式分为固相微萃取纤维和管内固相微萃取管两大类，固相微萃取纤维常与气相色谱联用，虽然可以实现高灵敏检测，但在实际应用中发现离线操作存在较大的人为误差，解吸过程不好掌控，还会因为每次脱附不彻底，造成记忆效应，干扰检测，并且难以满足热不稳定性和难挥发性目标分析物的检测。固相微萃取纤维与液相色谱联用可以分析热不稳定性和难挥发性目标分析物，但需要价格昂贵的专用接口，且难以实现在线联用。管内固相微萃取易与液相色谱联用实现在线富集分析，克服了上述缺点，使得样品的萃取、解吸、进样实现自动化，大大提高了效率，降低了实验误差，提高了分析重现性。管内固相微萃取常用内壁修饰萃取涂层的石英毛细管，因石英毛细管机械强度差导致其使用寿命短，萃取过程和洗脱过程中耐压性能差，大大限制了管内固相微萃取的发展。
[0003]PEEK管是一种具有耐高温、高性能的热塑性特种工程塑料管，现在常用其作为液相色谱管路，因其易与液相色谱连接，耐高压、抗疲劳、化学稳定性好，且易于切割，使得PEEK管是一种良好的管内固相微萃取载体。但其自身几乎无萃取能力，而化学稳定的光滑内壁又难以利用常见的萃取涂层材料进行化学修饰。因此，PEEK管在管内固相微萃取方面的应用受到限制。化学镀技术目前相对成熟，无论均镀能力还是深镀能力都表现良好，对形状相对复杂，尺寸要求相对严格的待镀载体均能适用。具有镀层致密、厚度均匀、稳定性好等诸多优点。利用化学镀银的方法可以均匀的将微米结构的银牢固的沉积在毛细管内壁。银的化学稳定性良好，具有选择性的吸附性能，尤其是微米结构的银涂层表现出较强的疏水性，能够选择性的吸附非极性物质。利用这一化学特性，可以将其应用于对非极性污染物的萃取。借助于化学镀银技术在PEEK管内壁制备银镀层作为萃取涂层材料，获得镀银PEEK管用于管内固相微萃取，与液相色谱联用实现多环芳烃等非极性污染物的在线富集分析。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供管内固相微萃取用的一种镀银PEEK管的制备技术。本发明基于化学镀技术，使用PEEK管作为载体，将致密的银镀层沉积在PEEK管内表面，获得固相微萃取管，制备步骤具体如下:
取适当长度和内径的PEEK管，依次用稀盐酸、水、甲醇冲洗以除去内表面的杂质，注入化学镀银反应溶液，镀银反应溶液由银氨溶液与酒石酸钾钠溶液混合而成，反应完毕，依次用水、甲醇冲洗，氮气吹干后，加热老化，重复化学镀银过程以获得合适厚度的银镀层。
[0005]本发明在一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备中采用PEEK管的长度为20-60厘米，内径为0.1-0.5毫米。
[0006]本发明在一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备中采用化学镀银反应溶液中银氨离子与酒石酸钾钠的摩尔比为1:1-3，酒石酸钾钠的质量百分含量为10-20 %，银镀层的生成时间为3-10小时，反应温度为5-35 °C。
[0007]本发明在一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备中采用老化提高银镀层的稳定性，老化温度为50-100 °C，老化时间为0.5-5小时，老化过程在氮气保护下进行。
[0008]本发明在一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备中采用PEEK管内化学镀银次数为1-5次，获得合适厚度的银镀层。
[0009]本发明在一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备中银涂层作为萃取涂层，PEEK管作为载体的固相微萃取材料具有以下优点:
(I )PEEK管作为载体，可以承受较高的压力，方便与高效液相色谱仪连接，价格便宜，降低了实验成本。
[0010](2)微米结构的银镀层作为萃取涂层可以高选择性的萃取疏水性目标分析物。
[0011](3)制备方法简便、成本低廉、制备重现性高。
【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1是镀银PEEK管的扫描电镜图。
【具体实施方式】
[0013]为了更好地理解本发明，通过实例进行说明:
实施例1:20厘米长0.1毫米内径镀银PEEK管的制备
取长度为20厘米和内径为0.1毫米的PEEK管，依次用稀盐酸、水、甲醇冲洗以除去内表面的杂质，注入由银氨溶液与酒石酸钾钠溶液混合而成的化学镀银反应溶液，银氨离子与酒石酸钾钠的摩尔比为1:1，酒石酸钾钠的质量百分含量为20 %，控制反应温度为20°C，反应3小时后，依次用水、甲醇冲洗，氮气吹干后，氮气保护环境中50 1:加热老化0.5小时，化学镀银次数为I次，获得合适厚度的银镀层。制备的银镀层的扫描电镜图如附图1所
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[0014]实施例2:30厘米长0.18毫米内径镀银PEEK管的制备
取长度为30厘米和内径为0.18毫米的PEEK管，依次用稀盐酸、水、甲醇冲洗以除去内表面的杂质，注入由银氨溶液与酒石酸钾钠溶液混合而成的化学镀银反应溶液，银氨离子与酒石酸钾钠的摩尔比为1:2，酒石酸钾钠的质量百分含量为15 %，控制反应温度为25V，反应6小时后，依次用水、甲醇冲洗，氮气吹干后，氮气保护环境中70 1:加热老化2.5小时，化学镀银次数为2次，获得合适厚度的银镀层。
[0015]实施例3:50厘米长0.25毫米内径镀银PEEK管的制备
取长度为50厘米和内径为0.25毫米的PEEK管，依次用稀盐酸、水、甲醇冲洗以除去内表面的杂质，注入由银氨溶液与酒石酸钾钠溶液混合而成的化学镀银反应溶液，银氨离子与酒石酸钾钠的摩尔比为1: 1.8，酒石酸钾钠的质量百分含量为10 %，控制反应温度为30°C，反应9小时后，依次用水、甲醇冲洗，氮气吹干后，氮气保护环境中80 1:加热老化4小时，化学镀银次数为4次，获得合适厚度的银镀层。
【权利要求】
1.一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备方法，其特征在于取适当长度和内径的PEEK管，依次用稀盐酸、水、甲醇冲洗以除去内表面的杂质，注入化学镀银反应溶液，镀银反应溶液由银氨溶液与酒石酸钾钠溶液混合而成，反应完毕，依次用水、甲醇冲洗，氮气吹干后，加热老化，重复化学镀银过程以获得合适厚度的银镀层。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于PEEK管的长度为20-60厘米，内径为0.1-0.5毫米。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于化学镀银反应溶液中银氨离子与酒石酸钾钠的摩尔比为1:1-3，酒石酸钾钠的质量百分含量为10-20 %，银镀层的生成时间为3-10小时，反应温度为5-35 °C。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于老化提高银镀层的稳定性，老化温度为50-100 °C，老化时间为0.5-5小时，老化过程在氮气保护下进行。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于PEEK管内化学镀银次数为1-5次，获得合适厚度的银镀层。
【文档编号】C23C18/44GK104451620SQ201410604925
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月3日 优先权日:2014年11月3日
【发明者】孙敏, 冯娟娟, 罗川南, 步亚南, 王俊凯 申请人:济南大学