一种电沉积锌用稀土合金阳极及其制备方法与流程

文档序号:11613479阅读:196来源:国知局

本发明属于有色金属运用领域,具体地说,涉及一种电沉积锌用稀土合金阳极及其制备方法。



背景技术:

随着环保节能指标要求的提高,资源综合回收再利用成为金属提纯的发展趋势。电沉积锌原料成分呈现复杂化,电沉积锌溶液中杂质难以开路,有害元素不断升高,影响电沉积锌能耗及析出锌产品质量的阳极材料起到了关键作用。电沉积锌冶炼企业要求阳极板阳极耐腐蚀、导电性好、机械强度高、使用周期长、成本更加低廉。

长期以来,电沉积锌阳极广泛采用的是pb-ag二元合金,ag含量为0.75%-1.2%,此种阳极板存在问题是:(1)pb-ag二元合金阳极金属ag的加入量推高了阳极成本;(2)氧过电位高,能耗高;(3)强度低,易变形引起碰电短路,影响电效;(4)易腐蚀使用周期短,产生的铅在负极沉积影响阴极锌品质。目前,电沉积锌阳极的研究主要有两个方向,一是摒弃铅,探索新型非铅基阳极,如铝基阳极、钛基阳极、塑料基阳极、不锈钢基阳极等;二是沿用铅,通过合金化、涂层活化及物理方法对铅银阳极性能进行改进。现有资料和文献中对铅基稀土合金阳极的制备、性能方面的研究和探讨也有所报道,现有的制备方法多选用在真空炉中进行,稀土元素的化学成分选择、用量的不同对铅基合金形成存在差异化。

因此,有必要寻求开发一种高强度、耐腐蚀、低析氧过电位的新型阳极以及与其匹配的制备方法。



技术实现要素:

为了克服背景技术中存在的问题,本发明提供了一种电沉积锌用稀土合金阳极及其制备方法,在pb-ag二元合金的基础上选择性添加有细化晶粒、活化阳极性能的稀土,并采用密闭式上进下出的浇铸工艺,以极少量的稀土投入,达到锌电解阳极要求,确保成品中稀土有效成分达到要求,实现铅基稀土合金阳极产业化生产和规模化应用。

为达到上述目的,本发明是按照以下技术方案实施的:

一种电沉积锌用稀土合金阳极,所述的电沉积锌用稀土合金阳极各组分按重量百分比计为:稀土0.001~0.05%,银0.2~0.5%,余量为铅。

一种电沉积锌用稀土合金阳极的制备方法,具体步骤为:

1)将铅锭投入工频炉内熔化,温度达到500℃时捞渣;

2)当熔炼温度升温至600℃时,投入预制的铅-银母合金,熔炼5~10min;

3)在工频炉中加入碳粉覆盖剂,覆盖剂厚度为10~15㎜,粒度为80~100目;

4)当熔体温度达到650℃时,用钟罩加入稀土母合金,采用电磁或机械搅拌10min,且搅拌过程不升温;

5)采用密闭式上进、下出定容浇铸,温度控制在500℃,浇铸、冷却快速完成;

6)毛坯浇铸后经轧制、焊接即得稀土合金阳极。

作为优选,所述的预制铅-银母合金中银占25~30%,其余为铅,其制备方法为:在工频炉内投入铅,升温至600℃时加入银,且不断搅拌,熔炼30分钟后浇铸锭。

作为优选,所述的稀土母合金中稀土占3~7%,其余为铅,其制备方法为:在真空炉内投入铅后升温,温度达到1050℃时,投入稀土,抽真空后熔炼20min,然后浇铸锭。

所述的稀土选自pr、sc、y、la、ce、nd、pm、sm、eu中的一种或多种。

本发明的有益效果:本发明在pb-ag二元合金的基础上选择性添加有细化晶粒、活化阳极性能的稀土,与传统pb-ag合金阳极相比,阳极析氧过电位降低100mv以上,电积锌电效提升至90%;稀土的加入细化了晶粒、增强了机械强度,耐腐蚀性能增强,阴极0#锌品级达100%,银含量由1%降至0.5%以下,使用周期长达3-5年;采用密闭式上进下出的浇铸工艺,稀土投入少,烧损小,可大大降低电积锌成本,在有色金属电沉积领域具有较高的推广实用价值。

具体实施方式

实施例1

一种电沉积锌用稀土合金阳极,各组分按重量百分比计为:稀土0.001%,银0.5%,余量为铅。

预制铅-银母合金的制备:在工频炉内投入5㎏银,升温至600℃时加入15㎏铅,且不断搅拌,熔炼30分钟后浇铸锭。

稀土母合金的制备:在真空炉内投入0.32㎏铅后升温,温度达到1050℃时,投入0.01㎏稀土,抽真空后熔炼20min,然后浇铸锭。

一种电沉积锌用稀土合金阳极的制备方法,具体步骤为:

1)将979.67㎏铅锭投入工频炉内熔化,温度达到500℃时捞渣;

2)当熔炼温度升温至600℃时,投入预制的铅-银母合金,熔炼10min;

3)再在工频炉中加入碳粉覆盖剂,覆盖剂厚度为10㎜,粒度为80~100目;

4)当熔体温度达到650℃时,用钟罩加入稀土母合金,采用电磁或机械搅拌10min,且搅拌过程不升温;

5)采用密闭式上进、下出定容浇铸,温度控制在500℃,浇铸、冷却快速完成,浇铸后毛坯采用自然放置时效;

6)毛坯浇铸后时效期达到时,经轧机正向、横向9~11道次轧制,经冲孔裁边后,与阳极梁焊接即得稀土合金阳极。

实施例2

一种电沉积锌用稀土合金阳极,各组分按重量百分比计为:稀土0.01%,银0.3%,余量为铅。

预制铅-银母合金的制备:在工频炉内投入3㎏银,升温至600℃时加入7㎏铅,且不断搅拌,熔炼30分钟后浇铸锭。

稀土母合金的制备:在真空炉内投入1.9㎏铅后升温,温度达到1050℃时,投入0.1㎏稀土,抽真空后熔炼20min,然后浇铸锭。

一种电沉积锌用稀土合金阳极的制备方法,具体步骤为:

1)将988㎏铅锭投入工频炉内熔化,温度达到500℃时捞渣;

2)当熔炼温度升温至600℃时,投入预制的铅-银母合金,熔炼8min;

3)在工频炉中加入碳粉覆盖剂,覆盖剂厚度为15㎜,粒度为80~100目;

4)当熔体温度达到650℃时,用钟罩加入稀土母合金,采用电磁或机械搅拌10min,且搅拌过程不升温;

5)采用密闭式上进、下出定容浇铸,温度控制在500℃,浇铸、冷却快速完成,浇铸后毛坯采用自然放置时效;

6)毛坯浇铸后时效期达到时,经轧机正向、横向9~11道次轧制,经冲孔裁边后,与阳极梁焊接即得稀土合金阳极。

实施例3

一种电沉积锌用稀土合金阳极,各组分按重量百分比计为:稀土0.05%,银0.2%,余量为铅。

预制铅-银母合金的制备:在工频炉内投入2㎏银,升温至600℃时加入6㎏铅,且不断搅拌,熔炼30分钟后浇铸锭。

稀土母合金的制备:在真空炉内投入6.64㎏铅后升温,温度达到1050℃时,投入0.5㎏稀土,抽真空后熔炼20min,然后浇铸锭。

一种电沉积锌用稀土合金阳极的制备方法,具体步骤为:

1)将984.86㎏铅锭投入工频炉内熔化,温度达到500℃时捞渣;

2)当熔炼温度升温至600℃时,投入预制的铅-银母合金,熔炼5min;

3)在工频炉中加入碳粉覆盖剂,覆盖剂厚度为12㎜,粒度为80~100目;

4)当熔体温度达到650℃时,用钟罩加入稀土母合金,采用电磁或机械搅拌10min,且搅拌过程不升温;

5)采用密闭式上进、下出定容浇铸,温度控制在500℃,浇铸、冷却快速完成,浇铸后毛坯采用自然放置时效;

6)毛坯浇铸后时效期达到时,经轧机正向、横向9~11道次轧制,经冲孔裁边后,与阳极梁焊接即得稀土合金阳极。

本发明在pb-ag二元合金的基础上选择性添加有细化晶粒、活化阳极性能的稀土,与传统pb-ag合金阳极相比,阳极析氧过电位降低100mv以上,电积锌电效能提升至90%;阳极板机械性能提高30%,耐腐蚀性能增强;阴极0#锌品级率达100%;银含量由1%降至0.5%以下,阳极使用周期长达3-5年;本发明通过改进浇铸工艺,使用普通的工频炉,利用碳粉还原性强、遇高温与氧发生还原反应的特性,减少稀土金属氧化烧损的问题,以极少量的稀土投入,生产出高品质的阳极板,可大大降低电积锌成本,在有色金属电沉积领域具有较高的推广实用价值。

最后说明的是,以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

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