一种高强面心立方结构中熵合金及其制备方法与流程

文档序号:16137304发布日期:2018-12-01 01:10阅读:394来源:国知局

本发明涉及新材料技术领域,尤其涉及一种高强面心立方结构中熵合金及其制备方法。

背景技术

根据混合熵可以将现有的合金分为三类,第一类是以一种或两种元素为主要组成元素的低熵合金,即传统合金(δsmix<1r);第二类是以两种到四种主要元素的中熵合金(1r≤smix≤1.5r);第三类是以至少五种主要组成元素的高熵合金(smix≥1.5r)。

高熵合金在性能方面的优异表现,使得其成为目前研究最热的金属材料之一。高熵合金的高熵效应促使其形成单相固溶体,同时由于显著的固溶强化作用,使得固溶相的强度和塑性提高,通常认为增加高熵合金的主元数目,固溶强化效果会更显著,然而最近研究表明,合金元素的数目对合金的固溶强化的影响很小,混合熵的大小对合金的影响程度并不高,例如,cocrni中熵合金的强度和塑性远高于五主元fecocrnimn高熵合金。相比高熵合金,中熵合金更具有生产使用价值,目前对中熵合金的研究还处于起步阶段,关于中熵合金鲜见报道。本发明结合热力学知识及第一性原理方法,预测并制备出高强conicu面心立方结构中熵中熵合金。



技术实现要素:

技术问题:本发明的目的是提供一种高强面心立方结构中熵合金及其制备方法。最终获得的具有单一面心立方结构的conicu中熵合金,室温抗压强度大于1600mpa,压缩率大于20%。

技术方案:本发明的一种高强面心立方结构中熵合金含有co、ni、cu三种合金元素,并按原子百分含量co:30~40%、ni:30~40%、其余为cu进行成分配比,经过真空熔炼、均匀化退火、相匹配的固溶处理制得具有单一面心立方结构的conicu中熵合金,其室温抗压强度大于1600mpa,压缩率大于20%。

其中:

所述合金成为conicu,其中co:ni:cu原子百分比:0.5~1:0.5~1:0.5~1,且混合焓介于1~1.5r之间,r=8.314j/mol*k。

所述conicu中熵合金具有单一的fcc结构。

本发明的一种高强面心立方结构中熵合金的制备方法包括以下步骤:

1)配料:将纯度大于99.99%的粒状或块状原料co、cu、ni按比例配料;

2)熔炼:将配料放入真空熔炼炉中,抽真空至1×10-2~1×10-3pa,然后充入氩气直到炉内压力为:0.05~0.06mpa,翻转重复熔炼3~5次,炉冷成铸锭;

3)均匀化处理:将铸锭吸铸成型,吸铸完成后,随炉冷却,随后将放入马弗炉中进行均匀化退火处理;

4)固溶处理:将中熵合金棒放入马弗炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充满氩气,重复此过程2~3次,以保证炉内为纯净的氩气,以5~10℃/min速率升温至1000~1200℃,保温24~36h,随炉冷却或淬火。

其中:

所述步骤2)的熔炼,熔炼电流为150~200a。

所述3)中的铸锭吸铸成型,吸铸电流为250~300a。

所述3)中的均匀化退火处理,以5~10℃/min速率升温至800~1000℃,随即打开炉门,快速将铸棒放入炉中,待炉温恢复至800~1000℃,保温时间1~10h。

有益效果:

(1)具有单一面心立方结构的合金,通常具有良好的加工性能及高的塑韧性。co、ni为第八副族元素,具有相似的性质,为获得具有良好加工性能的单一面心立方结构的合金,首先计算了coniti、conimo、coninb、conial、conicu的混合焓、ω、vec(如表1),从表中可看出,conicu的混合焓最接近于0,说明conicu更容易形成单相固溶体。而且conicu电子浓度vec为10,进一步说明conicu趋于形成fcc单相固溶体。

表1热力学计算

(2)本发明构建conicu中熵合金模型,并经过结构优化得到该中熵合金理论晶格常数为采用vrh方法计算conicu中熵合金的体积弹性模量和剪切模(如表2),金属的脆/韧性取决于泊松比或剪切模量和体积弹性模量的比值,通过表2可以判定中熵合金conicu为韧性材料。

表2弹性常数

(3)本发明经过配料、熔炼、均匀化处理、固溶处理,最终获得具有单一面心立方结构的conicu中熵合金,室温抗压强度大于1600mpa,压缩率大于20%。

(4)本发明提出一种高强面心立方结构中熵合金及其制备方法,采用材料计算与实验相结合的方法,预测合金性能。为设计单相固溶体结构中熵合金提供了新思路。

附图说明

图1为实施例中制备的conicu中熵合金实验设计制备流程图。

图2为实施例中制备的conicu中熵合金晶格常数-能量图,可以看出当晶格常数为3.65时,体系能量最低。

图3为实施例中制备的conicu中熵合金的x射线衍射图,可看出,该合金由单相fcc固溶体相构成。

图4为实施例中制备的conicu中熵合金的压缩应力应变图,可以看出,室温抗压强度大于1600mpa,压缩率大于20%。

图5为实施例中制备的conicu中熵合金的扫描图,该合金晶粒尺寸为2~10μm之间。

具体实施方式

本发明依据合金吉布斯自由能、相形成规律,分别计算对比了常用元素co、ni、al、ti、mo、cu等形成的不同熵合金的电子浓度、混合焓等,发现conicu中熵合金具有形成单相fcc结构的趋势,据此构建conicu中熵合金模型,并经过第一性原理预测该合金属于韧性材料。

选择纯度为99%以上的co、cr、cu按等摩尔比或近似等摩尔比配比并准确称量,将配料放入真空熔炼炉中进行多次熔炼,待成分均匀后,吸铸成型,随后对铸件均匀化退火,并进行固溶处理,最终获得具有单一面心立方结构的conicu中熵合金,室温抗压强度大于1600mpa,压缩率大于20%。

下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述,其中,所述方法如无特别说明均为常规方法,所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。

1)x射线衍射(xrd)测试及相组成分析

采用德国brukerx射线衍射仪进行物相分析,工作电压和电流分别为40kv和30ma,扫描速度为0.15s/step,扫描步长为0.02°/step。

2)准静态压缩试验实验

依据标准gb-t228.1-2010,采用cmt5105型电子万能试验机进行室温轴向准静态压缩试验,应变率选择10-3s-1

3)显微硬度实验

采用日本fm-700显微硬度计,载荷9.8n,载荷保压时间为15s。为了实验的准确性,每个试样打7次硬度取平均值。

实施例1

一种高强面心立方结构中熵合金,所述合金成分:co:30%、ni:30%、cu:40%,其制备方法包括以下步骤:

称取co锭5.62g、ni锭6.29g、cu锭8.08g,放将纯度大于99.99%的粒状/块状原料co、cu、ni按比例配料。

2)将配料放入真空熔炼炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充入氩气直到炉内压力达到0.05mpa,熔炼电流:200a,翻转重复熔炼5次以上。

3)将铸锭吸铸成型,待冷却后,取出铸棒,放入马弗炉中进行均匀化退火处理,以5℃/min速率升温至1000℃,随即打开炉门,快速将铸棒放入炉中,等炉温恢复至1000℃,保温时间1h。

3.将中熵合金棒放入马弗炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充满氩气,重复此过程3次,以保障炉内为纯净的氩气。以10℃/min速率升温至1000℃,保温24h,随炉冷却。

实施例2

一种高强面心立方结构中熵合金,所述合金成分:co:32%、ni:32%、cu:36%,其制备方法包括以下步骤:

称取co锭5.99g、ni锭6.72g、cu锭7.27g,放将纯度大于99.99%的粒状/块状原料co、cu、ni按比例配料。

2)将配料放入真空熔炼炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充入氩气直到炉内压力达到0.05mpa,熔炼电流:200a,翻转重复熔炼5次以上。

3)将铸锭吸铸成型,待冷却后,取出铸棒,放入马弗炉中进行均匀化退火处理,以5℃/min速率升温至1000℃,随即打开炉门,快速将铸棒放入炉中,等炉温恢复至1000℃,保温时间1h。

3.将中熵合金棒放入马弗炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充满氩气,重复此过程3次,以保障炉内为纯净的氩气。以10℃/min速率升温至1000℃,保温24h,随炉冷却。

实施例3

一种高强面心立方结构中熵合金,所述合金成分:co:33.3%、cu:33.3%、ni:33.3%,其制备方法包括以下步骤:

称取co锭6.5g、cu锭7.01g、ni锭6.47g,放将纯度大于99.99%的粒状/块状原料co、cu、ni按比例配料。

2)将配料放入真空熔炼炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充入氩气直到炉内压力达到0.05mpa,熔炼电流:200a,翻转重复熔炼5次以上。

3)将铸锭吸铸成型,待冷却后,取出铸棒,放入马弗炉中进行均匀化退火处理,以5℃/min速率升温至1000℃,随即打开炉门,快速将铸棒放入炉中,等炉温恢复至1000℃,保温时间1h。

3.将中熵合金棒放入马弗炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充满氩气,重复此过程3次,以保障炉内为纯净的氩气。以10℃/min速率升温至1000℃,保温24h,随炉冷却。

实施例4

一种高强面心立方结构中熵合金,所述合金成分:co:34%、ni:34%、cu:32%,其制备方法包括以下步骤:

称取co锭6.38g、ni锭7.15g、cu锭6.47g,放将纯度大于99.99%的粒状/块状原料co、cu、ni按比例配料。

2)将配料放入真空熔炼炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充入氩气直到炉内压力达到0.05mpa,熔炼电流:200a,翻转重复熔炼5次以上。

3)将铸锭吸铸成型,待冷却后,取出铸棒,放入马弗炉中进行均匀化退火处理,以5℃/min速率升温至1000℃,随即打开炉门,快速将铸棒放入炉中,等炉温恢复至1000℃,保温时间1h。

3.将中熵合金棒放入马弗炉中,抽真空至1×10-3pa,然后充满氩气,重复此过程3次,以保障炉内为纯净的氩气。以10℃/min速率升温至1000℃,保温24h,随炉冷却。

上述实施方式只是本发明的几个实例,不是用来限制本发明的实施与权力范围,凡依据本发明申请专利保护范围所述的内容作出的等效变化和修饰,均应包括在本发明申请专利范围内。

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