专利名称：氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法
技术领域：
本发明涉及氰化物废渣综 合治理和利用技术领域，尤其是用氰熔体法废渣制备氰 化钙联产混合硫酸钙的方法。
背景技术：
生产氰熔体最常用的办法就是固态熔融法，系用磨细的工业氰氨化钙、碳和干燥 的食盐按一定的比例均勻混合，在直接加热的电炉中熔融、经急剧冷却、粉碎而成。氰熔体 的质量主要取决于氰氨化钙中氰氨基氮的含量，其含量低时，造成原料消耗及电耗增高，操 作条件也显著恶化。因此，在生产中很容易出现次品和废品，对环保的影响极大。氰熔体产品的加工是氰化物制造中比较复杂的方法，它是借助含钙物质来萃取氰 化物的过程。所以氰熔体的废渣是来自萃取过程的水不溶物和发生工序的硫酸钙。氰熔体 的废渣含氢量为每公斤300 500毫克，这样的含量已经超过危险含量的好几倍，在处理和 利用的时候也比较复杂。氰化物由于其具有毒性，其生产企业属于国家重点环保和治理的对象，它的每一 部程序都要求严格控制和防护，无论是车间的气体治理还是室外的空气指标都是严格检测 的，并且加以控制。对三废的排放更是严上加严，所以在治理的力度上通常细致到用氰分子 扩散的程度。氰化物生产废渣中的氢氰根因为有剧毒，如果洗涤不干净不仅对环境会有很 大的污染，通过生物循环，对人也存在很大的潜在危险；而且由于废渣的量大，堆放也会占 用和腐蚀大量有限的土地资源。对于含氰物质不管是气、液还是固体等废弃物都要分解和 治理后才能合理的排放出去。《工业“三废”排放试行标准》(GBJ4-73)对工业废水中氰化 物最高允许排放浓度为0. 5mg/L(以游离氰根计)。中国专利，申请号为200510056582，发明名称为一种氰化钠脱硫废渣制取选金氰 化钠和硫化铅的方法，它利用氰化钠脱硫废渣中各成分不同的物理化学特性特别是在水中 溶解度的差异，以水作介质，通过一系列分离提取措施，使氰化钠完全脱离溶于水成为液氰 产品，剩下的废渣滤干后成为铅矿产品。虽然能使废渣符合环保要求，但是该方法并没有彻 底根除废渣中的CN"，而仅仅是将其含量控制在低于0. 5ppm的范围。目前也没有关于用氰 熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法的报道。
发明内容
本发明提供了一种用氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法；该方法不 仅成本低廉、易于实现，而且工艺及生产设备简单的，尤其是能彻底根除废渣中的CN_。为了达到上述的目的，本发明的技术方案为氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，包括如下制备步骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为3 8%稀溶液氯 化钙投入到反应器中，进行反应；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器过滤；
步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品；步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器一内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器中进行低温蒸发，蒸发温度控制在 60 70 ；
步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器进行冷却，得到氰化钙晶体；步骤A中，所述反应器为管道反应器。步骤A中，所述反应的温度控制在60 70°C。步骤A中，所述氯化钙与废渣在反应器内反应时间为2 5个小时。所述步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器、压滤器、干燥器、粉碎机、包装机、检 斤器进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产品。本发明主要是利用氰熔体法生产过程中的废渣，在处理废渣的同时制备氰化钙联 产混合硫酸钙，由于本发明的主要技术方案为用氯化钙溶液与氰熔体法废渣进行反应，反 应后经抽滤，滤饼精制后为硫酸钙，滤液经减压蒸馏、冷却得到氰化钙晶体；本发明不但制 备工艺简单，主要是反应、蒸馏和冷却；且设备也简单易得；另外，原材料利用废渣，且整个 过程主要都是低温处理，其能耗较低而使得其成本低廉；尤其用60 70°C的3 8%氯化 钙溶液，同时用管道反应器，反应的同时还能进行洗涤，能彻底根除废渣中的CN"，消除了氰 化物生产的废渣对环境的污染，避免了占用有限的土地进行堆放，变废为宝，不仅仅提高了 氰熔体法生产氰化钙的总量，而且使废渣达标为合理排放的含量，即达到了环保，同时又创 造出有一定经济价值的氰化物和化工产品。本发明化学处理的反应原理为
2HCN+CaCl2 = = = = = Ca (CN) 2+2HCl
图1是本发明的工艺流程示意图；其中1-反应器，2—过滤器，3—硫酸钙粗品，4一减压蒸馏器，5—蒸发器，6—冷 却器，7-氰化钙晶体，8-洗涤器，9-压滤器，10-干燥器，11-粉碎机，12-包装机， 13-检斤器，14-硫酸钙产品。具体的实施方式实施例1氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在于，包括如下制备步 骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为3%稀溶液氯化钙 投入到管道式反应器1中，进行反应，反应的温度控制在60°C，反应时间为2个小时；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器2过滤；步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品3 ；步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器4内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器5中进行低温蒸发，蒸发温度控制 在 60°C ；
步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器6进行冷却，得到氰化钙晶体 7 ；步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器8、压滤器9、干燥器10、粉碎机11、包装机 12、检斤器13进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产品14。
实施例2氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在于，包括如下制备步 骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为6%稀溶液氯化钙 投入到管道式反应器1中，进行反应，反应的温度控制在62°C，反应时间为3个小时；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器2过滤；步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品3 ；步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器4内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器5中进行低温蒸发，蒸发温度控制 在 64 0C ；步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器6进行冷却，得到氰化钙晶体 7。步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器8、压滤器9、干燥器10、粉碎机11、包装机 12、检斤器13进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产品14。实施例3氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在于，包括如下制备步 骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为4%稀溶液氯化钙 投入到管道式反应器1中，进行反应，反应的温度控制在65°C，反应时间为3个小时；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器2过滤；步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品3 ；步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器4内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器5中进行低温蒸发，蒸发温度控制 在 70 0C ；步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器6进行冷却，得到氰化钙晶体 7。步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器8、压滤器9、干燥器10、粉碎机11、包装机 12、检斤器13进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产品14。实施例4氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在于，包括如下制备步 骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为8%稀溶液氯化钙 投入到管道式反应器1中，进行反应，反应的温度控制在70°C，反应时间为4个小时；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器2过滤；步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品3 ；
步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器4内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器5中进行低温蒸发，蒸发温度控制 在 60°C ；步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器6进行冷却，得到氰化钙晶体 7。步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器8、压滤器9、干燥器10、粉碎机11、包装机 12、检斤器13进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产品14。 实施例5氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在于，包括如下制备步 骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为4%稀溶液氯化钙 投入到管道式反应器1中，进行反应，反应的温度控制在70°C，反应时间为5个小时；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器2过滤；步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品3 ；步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器4内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器5中进行低温蒸发，蒸发温度控制 在 70 0C ；步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器6进行冷却，得到氰化钙晶体 7。步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器8、压滤器9、干燥器10、粉碎机11、包装机 12、检斤器13进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产品14。上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明实施范围，故凡以本 发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明权利要求范围 之内。
权利要求
氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在于，包括如下制备步骤步骤A、将氰熔体法制备产品过程中所得的废渣，和体积浓度为3～8％稀溶液氯化钙投入到反应器(1)中，进行反应；步骤B、将步骤A中反应后的混合物用过滤器(2)过滤；步骤C、将步骤B中过滤得到不含氰化物的滤饼硫酸钙粗品(3)；步骤D、将步骤B中过滤得到的滤液送到减压蒸馏器(4)内进行减压蒸馏；；步骤E、将步骤D中蒸馏后的液体再经过蒸发器(5)中进行低温蒸发，蒸发温度控制在60～70℃；步骤F、将步骤E中低温蒸发后的液体，再经过冷却器(6)进行冷却，得到氰化钙晶体(7)。
2.根据权利要求1所述的氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在 于，步骤A中，所述反应器为管道反应器。
3.根据权利要求1所述的氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在 于，步骤A中，所述反应的温度控制在60 70°C。
4.根据权利要求1所述的氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征在 于，步骤A中，所述氯化钙与废渣在反应器内反应时间为2 5个小时。
5.根据权利要求1所述的氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其特征 在于，所述步骤C中的硫酸钙粗品依次经过洗涤器(8)、压滤器(9)、干燥器(10)、粉碎机 (11)、包装机(12)、检斤器(13)进行洗涤、压滤、干燥、粉碎、包装、检斤得到白色硫酸钙产 品(14)。
全文摘要
本发明涉及氰熔体法废渣综合治理和利用技术领域，特别是涉及一种氰熔体法废渣制备氰化钙联产混合硫酸钙的方法，其主要技术方案为用稀氯化钙溶液洗涤氰熔体法废渣，经抽滤后放入减压蒸馏器经60～70℃的低温减压蒸馏、冷却得到氰化钠晶体，剩余的液体经再次蒸馏得到混合的硫酸钙；本发明不但制备工艺和设备简单易行，而且成本低廉，消除对环境的影响，同时创造出有一定经济价值的产品。
文档编号C01F11/46GK101955196SQ20101019043
公开日2011年1月26日 申请日期2010年5月27日 优先权日2010年5月27日
发明者王嘉兴 申请人:王嘉兴