一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺的制作方法
【专利摘要】一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，取兑卤法生产氯化钾工艺中的硫酸镁的洗涤母液为原料，与制盐母液混合得到混合液，该混合液与制钾母液兑卤，控制兑卤过程中的氯化镁/氯化钾≥10.5，硫酸镁/氯化镁≤0.35，得到混合卤，该混合卤进行高温蒸发后分离获得混合盐和蒸发母液；该蒸发母液与兑卤法生产氯化钾工艺中的部分制钾母液与下一个循环工艺中的混合液兑卤得到混合卤继续循环工艺，该混合盐通过氯化钠与一水硫酸镁分离系统，分离得到固体氯化钠、一水硫酸镁和含硫酸镁的洗涤母液，与下一个循环的制盐母液混合得到混合液，继续循环工艺。本发明工艺过程无废液排出，具有工艺流程精炼、洗涤母液回收率高，无三废排放等特点。
【专利说明】一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺
【技术领域】
[0001]本发明属于无机盐回收【技术领域】，特别是一种关于兑卤法生产氯化钾中分离含硫酸镁的洗涤母液的工艺。
【背景技术】
[0002]已知的兑卤法生产氯化钾工艺中的副产混合盐洗涤母液(含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁)一般采取直接排放的方法，排放至外部环境，其中的盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁不做回收，氯化钾、硫酸镁等无机盐收率低，增加了氯化钾生产原料和能源消耗，提高生产成本的同时，对环境造成了极大的污染。因此，目前兑卤法生产氯化钾工艺中经济性有待提高，另外，为了适应国家节能减排科学发展的政策要求，也需要对现有工艺进行改进。
【发明内容】
[0003]针对上述问题，本发明的目的是提供一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，其可以提高洗涤母液(含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分)回收率，无三废排放，防止环境污染，减少氯化钾生产原料和能源消耗，降低生产成本，提高了整个工艺的经济性。
[0004]为实现上述目的，本发明采取以下技术方案:
[0005]一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，它包括下列步骤:
[0006]1、取兑卤法生产氯化钾工艺中含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含氯化钠60-64g/l、硫酸镁114-118g/l、氯化钾50_52g/l、氯化镁190_202g/l)为原料，与制盐母液(俗称苦卤，含盐100-116g/l、硫酸镁100-103g/l、氯化钾30_38g/l、氯化镁145-151g/l)混合得到混合液，该混合液含盐95-98g/l、硫酸镁100_110g/l、氯化钾37.0-39.5g/l、氯化镁 155-160g/l，混合温度 25-60°C ；
[0007]2、该混合液与兑卤法生产氯化钾工艺中的制钾母液(俗称老卤，含盐7.0-8.0g/1、硫酸镁23-25g/l、氯化钾2.5-3.0g/Ι、氯化镁450_462g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾> 10.5)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁< 0.35)，得到混合卤(含盐65-75g/1、硫酸镁 70-75g/l、氯化钾 18-22g/l、氯化镁 210-222g/l)，兑卤温度 40_60°C ；
[0008]3、该混合卤进行高温蒸发后分离获得混合盐(含盐39-41 %、硫酸镁30_32%、氯化钾0.9-1.1 %、氯化镁7.8-8.0% )和蒸发母液(含盐19-21g/l、硫酸镁20_25g/l、氯化钾 45-48g/l、氯化镁 435-442g/l)，蒸发温度 40_130°C ；
[0009]4、该蒸发母液与兑卤法生产氯化钾工艺中的部分制钾母液(俗称老卤，含盐7.0-8.0g/Ι、硫酸镁23-25g/l、氯化钾2.5-3.0g/Ι、氯化镁450_462g/l)与下一个循环工艺中的混合液(含盐95-98g/l、硫酸镁100-110g/l、氯化钾37.0-39.5g/l、氯化镁155_160g/I)兑卤得到混合卤继续循环工艺，该混合盐(含盐39-41 %、硫酸镁30-32 %、氯化钾
0.9-1.1 %、氯化镁7.8-8.0% )通过氯化钠与一水硫酸镁分离系统，分离得到固体氯化钠、一水硫酸镁和含硫酸镁的洗涤母液(含盐60-64g/l、硫酸镁114-118g/l、氯化钾50_52g/
1、氯化镁190-202g/l)，与下一个循环的制盐母液(俗称苦卤，含盐100-116g/l、硫酸镁100-103g/l、氯化钾30-38g/l、氯化镁145_151g/l)混合得到混合液，继续循环工艺。
[0010]本发明的有益效果是:本发明工艺过程无废液排出，具有工艺流程精炼、洗涤母液回收率高，无三废排放等特点。
【专利附图】
【附图说明】
[0011]图1是本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0012]以下仅以实施例说明本发明可能的实施方式，然而并非用以限制发明所欲保护的范畴，先予叙明。
[0013]如图1所示，本发明提供一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，取兑卤法生产氯化钾工艺中的硫酸镁的洗涤母液(含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁)为原料，与制盐母液(俗称苦卤)混合得到混合液，该混合液与兑卤法生产氯化钾工艺中的制钾母液(俗称老卤)兑卤，控制兑卤过程中的氯化镁/氯化钾> 10.5，硫酸镁/氯化镁< 0.35，得到混合卤，该混合卤进行高温蒸发后分离获得混合盐和蒸发母液；该蒸发母液与兑卤法生产氯化钾工艺中的部分制钾母液与下一个循环工艺中的混合液兑卤得到混合卤继续循环工艺，该混合盐通过氯化钠与一水硫酸镁分离系统，分离得到固体氯化钠、一水硫酸镁和含硫酸镁的洗涤母液，与下一个循环的制盐母液(俗称苦卤)混合得到混合液，继续循环工艺。以下即举若干具体实施例，对本发明进行进一步说明。
[0014]【具体实施方式】
[0015]实施例1:
[0016]取30m3含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含盐61.82g/
1、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)为原料，与309m3制盐母液(俗称苦卤，含盐108.08g/l、硫酸镁100.78g/l、氯化钾34.28g/l、氯化镁147.49g/l)混合，其339m3混合液(含盐19.59g/l、硫酸镁22.68g/l、氯化钾46.33g/l、氯化镁438.36g/l)，混合温度57 °C ；
[0017]339m3混合液(含盐19.59g/l、硫酸镁22.68g/l、氯化钾46.33g/l、氯化镁438.36g/l)与兑卤法生产氯化钾的133m3制钾母液(俗称老卤，含盐7.40g/l、硫酸镁24.08g/l、氯化钾2.71g/l、氯化镁455.93g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾10.5)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁0.35)，得到的472m3混合卤(含盐69.93g/l、硫酸镁72.54g/l、氯化钾 20.07g/l、氯化镁 216.27g/l)，兑卤温度 55°C ；
[0018]472m3混合卤(含盐69.93g/l、硫酸镁?2.54g/l、氯化钾20.07g/l、氯化镁216.27g/l)进行高温蒸发后分离获得氯化钠与一水硫酸镁的混合盐46吨(含盐40.11%,硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )和271m3蒸发母液(含盐19.59g/l、硫酸镁 22.68g/l、氯化钾 46.33g/l、氯化镁 438.36g/l)，蒸发温度 130。。;
[0019]271m3蒸发母液(含盐19.59g/l、硫酸镁22.68g/l、氯化钾46.33g/l、氯化镁438.36g/l)去生产氯化钾系统，229m3制钾母液其中的133m3母液与下循环的339m3混合液兑卤，46吨混合盐(含盐40.11%、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )去氯化钠与一水硫酸镁分离系统，得到固体氯化钠、一水硫酸镁及分离硫酸镁的30m3洗涤母液(含盐61.82g/l、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)与下循环309m3制盐母液(俗称苦卤，含盐108.08g/l、硫酸镁100.78g/l、氯化钾34.28g/l、氯化镁147.49g/l)至混合工序。
[0020]实施例2:
[0021]取30m3含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含盐61g/l、硫酸镁115g/l、氯化钾50g/l、氯化镁195g/l)为原料，与315m3制盐母液(俗称苦卤，含盐105g/l、硫酸镁102g/l、氯化钾35g/l、氯化镁150g/l)混合，其345m3混合液(含盐19g/l、硫酸镁21g/l、氯化钾45g/l、氯化镁435g/l)，混合温度58°C ；
[0022]345m3混合液(含盐19g/l、硫酸镁21g/l、氯化钾45g/l、氯化镁435g/l)与兑卤法生产氯化钾的135m3制钾母液(俗称老卤，含盐7.40g/l、硫酸镁24.0g/Ι、氯化钾2.7g/
1、氯化镁456g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾10.6)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁0.34)，得到的480m3混合卤(含盐69.5g/l、硫酸镁72.5g/l、氯化钾20.0g/Ι、氯化镁216g/l)，兑卤温度540C ；
[0023]480m3混合卤(含盐69.5g/l、硫酸镁72.5g/l、氯化钾20.0g/Ι、氯化镁216g/I)进行高温蒸发后分离获得氯化钠与一水硫酸镁的混合盐46吨(含盐40.11%、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )和272m3蒸发母液(含盐19.5g/l、硫酸镁22.6g/1、氯化钾46.3g/l、氯化镁438.3g/l)，蒸发温度128。。；
[0024]272m3蒸发母液(含盐19.5g/l、硫酸镁22.6g/l、氯化钾46.3g/l、氯化镁438.3g/I)去生产氯化钾系统，229m3制钾母液其中的135m3母液与下循环的345m3混合液兑卤，46吨混合盐(含盐40.11 %、硫酸镁31.16 %、氯化钾0.99 %、氯化镁7.94% )去氯化钠与一水硫酸镁分离系统，得到固体氯化钠、一水硫酸镁及分离硫酸镁的30m3洗涤母液(含盐61.82g/l、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)与下循环315m3制盐母液(俗称苦卤，含盐108.08g/l、硫酸镁100.78g/l、氯化钾34.28g/l、氯化镁147.49g/l)至混合工序。
[0025]实施例3:
[0026]取30m3含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含盐61.82g/
1、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)为原料，与300m3制盐母液(俗称苦卤，含盐110g/l、硫酸镁102g/l、氯化钾35g/l、氯化镁149g/l)混合，其330m3混合液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/l、氯化镁439g/l)，混合温度56°C ；
[0027]330m3混合液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/l、氯化镁439g/l)与兑卤法生产氯化钾的130m3制钾母液(俗称老卤，含盐7.50g/l、硫酸镁25.0g/Ι、氯化钾2.90g/
1、氯化镁458g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾10.6)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁0.33)，得到的460m3混合卤(含盐70g/l、硫酸镁74g/l、氯化钾21.0g/Ι、氯化镁218g/l)，兑卤温度 540C ；
[0028]460m3混合卤(含盐70g/l、硫酸镁74g/l、氯化钾21.0g/Ι、氯化镁218g/l)进行高温蒸发后分离获得氯化钠与一水硫酸镁的混合盐46吨(含盐40.11 %、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )和270m3蒸发母液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/1、氯化镁440g/l)，蒸发温度129°C ；
[0029]270m3蒸发母液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/l、氯化镁440g/l)去生产氯化钾系统，229m3制钾母液其中的130m3母液与下循环的330m3混合液兑卤，46吨混合盐(含盐40.11 %、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )去氯化钠与一水硫酸镁分离系统，得到固体氯化钠、一水硫酸镁及分离硫酸镁的30m3洗涤母液(含盐61.82g/l、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)与下循环300m3制盐母液(俗称苦卤，含盐110g/l、硫酸镁102g/l、氯化钾35g/l、氯化镁149g/l)至混合工序。
[0030]实施例4:
[0031]取30m3含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含盐61.82g/
1、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)为原料，与309m3制盐母液(俗称苦卤，含盐108.08g/l、硫酸镁100.78g/l、氯化钾34.28g/l、氯化镁147.49g/l)混合，其339m3混合液(含盐19.59g/l、硫酸镁22.68g/l、氯化钾46.33g/l、氯化镁438.36g/l)，混合温度25 °C ；
[0032]339m3混合液(含盐19.59g/l、硫酸镁22.68g/l、氯化钾46.33g/l、氯化镁438.36g/l)与兑卤法生产氯化钾的133m3制钾母液(俗称老卤，含盐7.40g/l、硫酸镁24.08g/l、氯化钾2.71g/l、氯化镁455.93g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾12)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁0.3)，得到的472m3混合卤(含盐69.93g/l、硫酸镁72.54g/l、氯化钾 20.07g/l、氯化镁 216.27g/l)，兑卤温度 40°C ；
[0033]472m3混合卤(含盐69.93g/l、硫酸镁72.54g/l、氯化钾20.07g/l、氯化镁216.27g/l)进行高温蒸发后分离获得氯化钠与一水硫酸镁的混合盐45吨(含盐40.11%,硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )和277m3蒸发母液(含盐19.59g/l、硫酸镁 22.68g/l、氯化钾 46.33g/l、氯化镁 438.36g/l)，蒸发温度 40°C ；
[0034]277m3蒸发母液(含盐19.59g/l、硫酸镁22.68g/l、氯化钾46.33g/l、氯化镁438.36g/l)去生产氯化钾系统，229m3制钾母液其中的133m3母液与下循环的339m3混合液兑卤，45吨混合盐(含盐40.11%、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )去氯化钠与一水硫酸镁分离系统，得到固体氯化钠、一水硫酸镁及分离硫酸镁的30m3洗涤母液(含盐61.82g/l、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)与下循环309m3制盐母液(俗称苦卤，含盐108.08g/l、硫酸镁100.78g/l、氯化钾34.28g/l、氯化镁147.49g/l)至混合工序。
[0035]实施例5:
[0036]取30m3含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含盐61g/l、硫酸镁115g/l、氯化钾50g/l、氯化镁195g/l)为原料，与315m3制盐母液(俗称苦卤，含盐105g/l、硫酸镁102g/l、氯化钾35g/l、氯化镁150g/l)混合，其345m3混合液(含盐19g/l、硫酸镁21g/l、氯化钾45g/l、氯化镁435g/l)，混合温度45°C ；
[0037]345m3混合液(含盐19g/l、硫酸镁21g/l、氯化钾45g/l、氯化镁435g/l)与兑卤法生产氯化钾的135m3制钾母液(俗称老卤，含盐7.40g/l、硫酸镁24.0g/Ι、氯化钾2.7g/l、氯化镁456g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾14)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁0.24)，得到的480m3混合卤(含盐69.5g/l、硫酸镁72.5g/l、氯化钾20.0g/Ι、氯化镁216g/l)，兑卤温度 500C ；
[0038]480m3 混合卤(含盐 69.5g/l、硫酸镁 72.5g/l、氯化钾 20.0g/Ι、氯化镁 216g/l)进行高温蒸发后分离获得氯化钠与一水硫酸镁的混合盐45.5吨(含盐40.11 %、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )和271m3蒸发母液(含盐19.5g/l、硫酸镁22.6g/
1、氯化钾46.3g/l、氯化镁438.3g/l)，蒸发温度70°C ；
[0039]271m3蒸发母液(含盐19.5g/l、硫酸镁22.6g/l、氯化钾46.3g/l、氯化镁438.3g/I)去生产氯化钾系统，229m3制钾母液其中的135m3母液与下循环的345m3混合液兑卤，45.5吨混合盐(含盐40.11 %、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )去氯化钠与一水硫酸镁分离系统，得到固体氯化钠、一水硫酸镁及分离硫酸镁的30m3洗涤母液(含盐61.82g/l、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)与下循环315m3制盐母液(俗称苦卤，含盐108.08g/l、硫酸镁100.78g/l、氯化钾34.28g/l、氯化镁147.49g/l)至混合工序。
[0040]实施例6:
[0041]取30m3含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液(含盐61.82g/
1、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)为原料，与300m3制盐母液(俗称苦卤，含盐110g/l、硫酸镁102g/l、氯化钾35g/l、氯化镁149g/l)混合，其330m3混合液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/l、氯化镁439g/l)，混合温度60°C ；
[0042]330m3混合液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/l、氯化镁439g/l)与兑卤法生产氯化钾的130m3制钾母液(俗称老卤，含盐7.50g/l、硫酸镁25.0g/Ι、氯化钾2.90g/l、氯化镁458g/l)兑卤，控制兑卤过程的镁钾比(氯化镁/氯化钾16)、镁镁比(硫酸镁/氯化镁0.13)，得到的460m3混合卤(含盐70g/l、硫酸镁74g/l、氯化钾21.0g/Ι、氯化镁218g/1)，兑卤温度60°C ；
[0043]460m3混合卤(含盐70g/l、硫酸镁74g/l、氯化钾21.0g/Ι、氯化镁218g/l)进行高温蒸发后分离获得氯化钠与一水硫酸镁的混合盐45.6吨(含盐40.11 %、硫酸镁31.16%,氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )和270m3蒸发母液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/
1、氯化镁440g/l)，蒸发温度90°C ；
[0044]270m3蒸发母液(含盐20g/l、硫酸镁23g/l、氯化钾47g/l、氯化镁440g/l)去生产氯化钾系统，229m3制钾母液其中的130m3母液与下循环的330m3混合液兑卤，45.6吨混合盐(含盐40.11%、硫酸镁31.16%、氯化钾0.99%、氯化镁7.94% )去氯化钠与一水硫酸镁分离系统，得到固体氯化钠、一水硫酸镁及分离硫酸镁的30m3洗涤母液(含盐61.82g/
1、硫酸镁113.97g/l、氯化钾50.71g/l、氯化镁196.44g/l)与下循环300m3制盐母液(俗称苦卤，含盐110g/l、硫酸镁102g/l、氯化钾35g/l、氯化镁149g/l)至混合工序。
[0045]上述工艺过程中，氯化钾、氯化钠、氯化镁和硫酸镁的理论回收率为100%，工艺过程无废液排出，具有工艺流程精炼、硫酸镁的洗涤母液(含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分)回收率高，无三废排放等特点。
[0046]本发明是以所述的权利要求所限定的。但基于此，本领域的普通技术人员可以做出种种显然的变化或改动，都应在本发明的主要精神和保护范围之内。
【权利要求】
1.一种含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，其特征在于，它包括下列步骤: (1)、取兑卤法生产氯化钾工艺中含盐、硫酸镁、氯化钾、氯化镁等组分的硫酸镁的洗涤母液为原料，与含盐100-116g/l、硫酸镁100-103g/l、氯化钾30_38g/l、氯化镁145_151g/I的制盐母液混合得到混合液，该混合液含盐95-98g/l、硫酸镁100-110g/l、氯化钾37.0-39.5g/l、氯化镁 155-160g/l，混合温度 25-60°C ； (2)、该混合液与兑卤法生产氯化钾工艺中的制钾母液兑卤，控制兑卤过程中的氯化镁/氯化钾> 10.5，硫酸镁/氯化镁< 0.35，得到混合卤，该混合卤含盐65-75g/l、硫酸镁70-75g/l、氯化钾 18-22g/l、氯化镁 210-222g/l，兑卤温度 40-60°C ； (3)、该混合卤进行高温蒸发后分离获得混合盐和蒸发母液，蒸发温度40-130°C； (4)、该蒸发母液与兑卤法生产氯化钾工艺中的部分制钾母液与下一个循环工艺中的混合液兑卤得到混合卤继续循环工艺，该混合盐通过氯化钠与一水硫酸镁分离系统，分离得到固体氯化钠、一水硫酸镁和含硫酸镁的洗涤母液，与下一个循环的制盐母液混合得到混合液，继续循环工艺。
2.根据权利要求1所述的含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，其特征在于:所述洗涤母液含氯化钠 60-64g/l、硫酸镁 114-118g/l、氯化钾 50_52g/l、氯化镁 190_202g/l。
3.根据权利要求1所述的含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，其特征在于:所述制钾母液含盐 ?.0-8.0g/Ι、硫酸镁 23-25g/l、氯化钾 2.5-3.0g/Ι、氯化镁 450_462g/l。
4.根据权利要求1所述的含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，其特征在于:所述混合盐含盐 39-41 %、硫酸镁 30-32 %、氯化钾 0.9-1.1 %、氯化镁 7.8-8.0 %。
5.根据权利要求1所述的含硫酸镁的洗涤母液回收工艺，其特征在于:所述蒸发母液含盐 19-21g/l、硫酸镁 20-25g/l、氯化钾 45_48g/l、氯化镁 435_442g/l。
【文档编号】C01D3/06GK104355325SQ201410549141
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年10月16日 优先权日:2014年10月16日
【发明者】彭赛军 申请人:中国中轻国际工程有限公司