层状无机矿物、调色剂和图像形成设备的制作方法
本发明涉及层状无机矿物、包含所述层状无机矿物的调色剂、和图像形成设备。
背景技术：
近年来，已经要求调色剂具有较小的粒径和耐热偏移性以提高输出图像的品质，具有低温定影性以节能，和具有耐热存储稳定性以使调色剂耐受制造之后的存储和运输期间的高温、高湿度条件。特别地，低温定影性的改善是非常重要的，因为定影中的功耗占图像形成步骤中的功耗的大部分。
为了获得高水平低温定影性，提出了这样的调色剂：其包含包括结晶性聚酯树脂的树脂、和脱模剂，其中所述树脂和蜡彼此不相容而形成海-岛形式的相分离结构(参见，例如，ptl1)。
该技术可实现低温定影性和耐热存储稳定性优异的调色剂，但是该包含结晶性聚酯的调色剂倾向于具有低的充电。
为了改善充电，调色剂通常包括电荷控制剂，所述电荷控制剂包含离子化合物例如络合物和铵盐。然而，这些离子化合物容易溶于水中。因此，在其中在水性介质中形成粒子的聚合方法中，存在于调色剂表面上的电荷控制剂溶解于水性介质中，并且因此无法获得充电性优异的调色剂。包含层状无机化合物的调色剂可改善调色剂的充电性，而没有电荷控制剂溶解在水性介质中。此外，提出了通过如下而改善充电性的方法：对存在于层状无机化合物的层之间的材料的一部分进行改性以使所述层状化合物在调色剂的表面上不均匀地分布(参见，例如，ptl2)。此外，提出了通过如下而改善充电性的另一方法：将具有极性基团例如氟的化合物结合到调色剂的表面上(参见，例如，ptl3)。
引文列表
专利文献
ptl1：日本专利申请特开(jp-a)no.2004-46095
ptl2：jp-ano.2008-262150
ptl3：jp-ano.2005-115213
技术实现要素：
技术问题
本发明的目的是提供这样的层状无机矿物：其可有利地用于调色剂，其中所述调色剂在高充电性、充电稳定性、和低温定影性方面优异，并且在清洁期间可呈现高的可靠性。
问题的解决方案
作为用于解决以上问题的手段，下文中将描述层状无机矿物。即，本发明的层状无机矿物包括用含氟化合物处理的表面。
发明的有益效果
根据本发明，可提供这样的层状无机矿物：其可有利地用于调色剂，其中所述调色剂在高充电性、充电稳定性、和低温定影性方面优异，并且在清洁期间可呈现高的可靠性。
附图说明
[图1]图1为本发明的图像形成设备的一个实例的示意性结构图。
[图2]图2为本发明的图像形成设备的另一实例的示意性结构图。
具体实施方式
(调色剂)
本发明的调色剂至少包含聚酯树脂和以下描述的层状无机矿物，并且如果需要，进一步包含其它组分例如着色剂。而且，本发明的调色剂可包含结晶性聚酯树脂。
在描述于以上专利文献2中的技术中，缓慢电荷增加(上升，rising)容易导致异常图像例如背景污染(fog)。在进一步增加充电的尝试中，存在如下问题：包含较高量层状无机矿物的调色剂导致低温定影性的恶化和调色剂的不同形状，并且导致更容易形成由于流动性劣化引起的异常图像，就低温定影性和充电性而言这对于调色剂是不够的。
在描述于以上专利文献3中的技术中，当使用高速装置时，通过在显影装置中强的应力的施加，所述化合物被释放或者包埋在调色剂粒子中，并且因此存在如下问题：无法长期稳定地获得图像。
因此，对于如下的调色剂存在需要：其呈现出良好的充电性(例如，在高温和高湿度下的电荷增加和充电稳定性方面优异)；满足低温定影性；并且防止异常图像例如在转印之后的空白。
已经发现，具有本发明中定义的以上组成的调色剂可为具有这样的高品质的调色剂。
<层状无机矿物>
所述层状无机矿物的表面用含氟化合物处理。
而且，所述层状无机矿物可为改性层状无机矿物。
本发明的层状无机矿物意味着这样的层状无机矿物：其中各自具有几纳米厚度的层层叠在彼此之上。术语“改性(的)”意味着，将有机离子引入到层之间存在的离子中，这在广义上被称作“插层”。jp-ano.2003-202708描述了通过将层状无机矿物用有机阳离子改性而获得的改性层状无机矿物。作为所述层状无机矿物。已知蒙脱石(smectite)(例如，蒙脱土(montmorillonite)和皂石)、高岭土(例如，高岭石)、麦羟硅钠石、和水硅钠石。pct国际申请公布(no.jp-t)2006-500605和no.jp-t2006-503313的日文译文描述了通过将层状无机矿物用有机阴离子改性而获得的改性层状无机矿物。作为该改性层状无机矿物，已知有机阴离子改性的菱水碳铝镁石，其为层状复合氢氧化物盐。该改性层状无机矿物由于改性的层状结构而具有高的亲水性。因此，当将没有改性的层状无机矿物分散在水性介质中来造粒调色剂时，所述层状无机矿物转移到水性介质中，并且因此无法获得变形的调色剂粒子。然而，用有机离子改性的层状无机矿物使得调色剂能够具有适当的疏水性，并且因此在调色剂粒子中在调色剂粒子表面附近存在过大量的改性层状无机矿物。因此，调色剂粒子在造粒期间容易变形，并且所得调色剂粒子分散而微粉化。结果，所得调色剂可实现电荷的充分调节。而且，据信，改性层状无机矿物很少影响调色剂在低温下定影，并且因此存在于调色剂粒子表面中的大量的改性层状无机矿物阻碍调色剂在低温下定影。然而，少量的改性层状无机矿物使得调色剂粒子能够具有不同的形状并且使得调色剂能够调节电荷，这可实现这样的调色剂：其在控制形状、调节电荷和使调色剂在低温下定影方面优异。
合意的是，本发明中使用的改性层状无机矿物为具有用有机阳离子改性的基本晶体结构(例如，蒙脱石)的材料。蒙脱石粘土矿物具有带负电的层，并且在蒙脱石粘土矿物的层之间存在阳离子以中和带负电的层。这些阳离子的交换和极性分子的吸附可导致插层化合物。层状无机矿物的二价金属的一部分被三价金属置换，这导致将金属离子引入到层状无机矿物中。然而，引入有金属离子的层状无机矿物具有高的亲水性，并且因此优选的是，层状无机化合物的金属离子的至少一个用有机阴离子改性。因此，由此获得的层状无机化合物可具有适当的亲水性。
作为用于用有机离子改性层状改性矿物中的离子的至少部分以获得改性层状无机矿物的有机离子改性剂，使用烷基季铵盐、
作为所述改性层状无机矿物，可使用高岭石、层状磷酸盐、和层状复合氢氧化物盐。在此情况下，作为所述改性剂，有机离子改性剂可取决于层的预期电荷而适当地选择。合意的是，对于带负电的层，使用所述有机离子改性剂，和对于带正电的层，可使用包括例如支化的、非支化的、或环状的烷基(c1-c44)、烯基(c2-c22)、烷氧基(c8-c32)、羟基烷基(c2-c22)、环氧乙烷、和环氧丙烷的硫酸盐；磺酸盐；羧酸盐；和磷酸盐。具有环氧乙烷骨架的羧酸盐是优选的。
其至少部分用有机离子改性的层状无机矿物使得调色剂能够具有适当的疏水性，使得包含调色剂组合物和/或调色剂组合物的前体的油相能够具有非牛顿粘度，并且因此使得调色剂能够具有不同的粒子形状。调色剂材料中其至少部分用有机离子改性的层状无机矿物的量优选为0.05％质量-10％质量、更优选0.05％质量-5％质量。此处，术语“调色剂组合物”意指构成调色剂的各种材料，并且术语“调色剂组合物的前体”意指将通过反应成为构成调色剂的材料的物质/材料。
其至少部分用有机离子改性的改性层状无机矿物可适当地选择，并且其实例包括蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、以及其混合物。在它们之中，改性的有机蒙脱土或膨润土是优选的，因为改性的有机蒙脱土或膨润土未不利地影响调色剂性质、可容易调节调色剂的粘度、并且使用量可降低。
其至少部分用有机阳离子改性的改性层状无机矿物的市售产品的实例包括：quaternium-18bentonite例如bentone3、bentone38、bentone38v(rheox的产品)，tixogelvp(unitedcatalystllc的产品)，clayton34、clayton40、claytonxl(southernclay的产品)；司拉氯铵膨润土例如bentone27(rheox的产品)、tixogellg(unitedcatalystllc的产品)、claytonaf和claytonapa(southernclay的产品)；和季铵-18/苯甲烃按膨润土例如claytonht和claytonps(southernclay的产品)。claytonaf和claytonapa是特别优选的。作为其至少部分用有机阴离子改性的改性层状无机矿物，通过将dht-4a(kyowachemicalindustryco.,ltd.的产品)用由以下通式(1)表示的有机阴离子改性而获得的产物是特别优选的。由以下通式(1)表示的化合物为例如hitenol330t(dksco.ltd.的产品)。
r1(or2)noso3m---通式(1)
(在通式(1)中，r1表示具有13个碳原子的烷基，和r2表示具有2-6个碳原子的亚烷基。n表示2-10的整数，并且m表示一价金属元素。)
所述改性层状无机矿物的使用使得调色剂具有适当的疏水性，在制造前述调色剂的过程中，包含调色剂组合物和/或调色剂组合物的前体的油相可具有非牛顿粘度，并且因此可获得变形的调色剂粒子。所述层状无机矿物通过有机离子而带电，并且在所述调色剂粒子的表面上存在过多量的所述改性层状无机矿物。因此，可获得调色剂的充电性。
本发明的层状无机矿物的表面用含氟化合物处理。
所述含氟化合物优选地包含氟烷基。
本发明的层状无机矿物的表面可用偶联剂处理。所述偶联剂的实例包括硅烷偶联剂、氧化铝偶联剂、和钛酸盐(酯)偶联剂。这些偶联剂可为si、al、或ti的无机盐、有机盐，以及包含一个或多个疏水性烷氧基(例如，烷基烷氧基)的有机化合物。在它们之中，可优选地使用硅烷偶联剂。
而且，以上硅烷偶联剂优选地包含氟化合物。
作为所述硅烷偶联剂，可优选地使用由以下通式(2)表示的化合物。
rasirb3---通式(2)
(在通式(2)中，ra为包含氟甲基的烃，并且可包括官能团。rb为能水解的基团或羟基。)
在由以上通式(2)表示的硅烷偶联剂中，ra为包括氟甲基的烃基。所述烃基的实例包括饱和或不饱和的直链或支链的脂族烃基、芳香族烃基、和脂环族烃基。这些烃基可为一价或多价。
在脂族烃基的情况下，所述烃基中的碳原子的数量为1-25、特别优选1-3。在芳香族烃基的情况下，其数量为6-25、特别优选6-10。在脂环族烃基的情况下，其数量为3-25、特别优选3-6。
在由以上通式(2)表示的硅烷偶联剂中，rb为能水解的基团或羟基。所述羟基的实例包括烷氧基、烯基氧基、酮肟基团、酰氧基、氨基、氨氧基、酰氨基、和卤素原子。
由以上通式(2)表示的硅烷偶联剂的具体实例包括三氟甲基三甲氧基硅烷、2,2,2-三氟乙基三甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、2,2,2-三氟乙基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三乙氧基硅烷、2-乙基6,6,6-三氟己基三甲氧基硅烷、2-己烯基5,5,5-三氟三甲氧基硅烷、和对-三氟甲基苯基三甲氧基硅烷。
这些偶联剂可单独地或以其组合使用。
将所述层状无机矿物用所述偶联剂处理，并且因此其表面被具有高极性的氟化合物覆盖。因此，当将所述层状无机矿物添加至调色剂时，所得调色剂可呈现高的充电性。
<聚酯树脂>
所述聚酯树脂包含二醇组分作为构成组分，优选地包含交联组分和二羧酸组分。
所述聚酯树脂优选为非结晶性聚酯树脂。
所述聚酯树脂可包含具有3-12个碳原子的脂族二醇作为所述二醇组分。所述聚酯树脂优选地以50mol％或更大的量包含所述脂族二醇，更优选以80mol％或更大的量包含所述脂族二醇，还更优选以90mol％或更大的量包含所述脂族二醇。
所述聚酯树脂优选地包含三羟基以上脂族醇作为所述交联组分。
为了改善低温定影性，据信，使用用于降低分子量的方法或者用于降低玻璃化转变温度的方法，使得聚酯树脂(例如，非结晶性聚酯树脂)和结晶性聚酯树脂一起熔融。然而，当已经通过单纯地降低所述聚酯树脂的玻璃化转变温度、或者降低所述聚酯树脂的分子量而降低熔体粘度时，容易想到的是，所得调色剂的耐热存储稳定性和在定影期间的高温偏移性质可恶化。
同时，当所述聚酯树脂包含二醇组分作为构成组分(其中所述二醇组分为具有3-12个碳原子的脂族二醇)并且以50mol％或更大的量包含所述脂族二醇时，调色剂的玻璃化转变温度和熔体粘度降低，并且因此所得调色剂可实现低温定影性。当所述聚酯树脂包含三羟基以上脂族醇作为所述交联组分时，所述聚酯树脂在分子骨架中包括支化的结构，并且分子链变成三维分子链。因此，所述聚酯树脂在低温下变形，并且呈现出其不流动的类橡胶性质。结果，可保持调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性。
此时，可使用三价(元)以上羧酸或环氧树脂作为所述交联组分。然而，羧酸通常使用芳香族化合物，交联部分中的酯键的密度倾向于是高的，并且因此不可能充分地获得通过用热将调色剂定影而产生的定影图像的光泽度。当使用交联剂例如环氧时，交联反应在所述聚酯聚合之后进行，交联点之间的距离难以控制，无法获得调色剂的期望粘弹性，并且所述聚酯与在聚酯的制造期间产生的低聚物反应而容易地形成具有高交联密度的部分。结果，定影图像的不均匀性出现并且因此定影图像的光泽度和图像浓度可恶化。
所述具有3-12个碳原子的脂族二醇的实例包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、和1,12-十二烷二醇。
特别地，在所述聚酯树脂中，更优选的是，所述二醇组分为具有4-12个碳原子的脂族二醇，所述二醇组分的将成为主链的部分具有奇数个碳原子，和所述二醇组分在所述二醇组分的侧链中包含烷基。
所述具有4-12个碳原子的脂族二醇(其在其侧链中包含烷基，并且包括具有奇数个碳原子的、所述脂族二醇的将成为主链的部分)的一个实例为由以下通式(3)表示的脂族二醇。
ho-(cr3r4)n-oh···通式(3)
此处，在通式(3)中，r3和r4各自独立地表示氢原子和具有1-3个碳原子的烷基。n表示3-9的奇数。在重复n次的单元中，r3可相同或不同。在表示为n次的单元中，r4可相同或不同。
在所述聚酯树脂中，所述交联组分包含三羟基以上脂族醇，就定影图像的图像浓度和图像光泽度而言优选地包含三羟基脂族醇或四羟基脂族醇。所述交联组分可仅仅包含三羟基以上脂族醇。
所述三羟基以上脂族醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷,季戊四醇、山梨糖醇、和二季戊四醇。
所述聚酯树脂的交联组分对构成组分的比率没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为0.5％质量-5％质量、更优选1％质量-3％质量。
所述三羟基以上脂族醇对作为所述聚酯树脂的构成组分的多羟基醇组分的比率没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为50％质量-100％质量、更优选90％质量-100％质量。
为了降低所述聚酯树脂的tg和为了容易地赋予在低温下变形的性质，优选的是，所述聚酯树脂包含二羧酸组分作为构成组分，并且所述二羧酸组分包含具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
所述聚酯树脂优选以50mol％或更大但是小于60mol％的量包含具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
所述具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的实例包括琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、和十二烷二酸。
所述聚酯树脂优选地包括选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种，因为调色剂在对记录介质例如纸的粘着性质方面更优异。所述聚酯树脂包含选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种，并且因此氨基甲酸乙酯键或尿素键呈现出像假交联点一样的行为。因此，所述聚酯树脂呈现出强的类橡胶性质，并且因此所得调色剂在耐热存储稳定性和耐热偏移性方面更优异。
为了制造包含选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种的聚酯树脂，如下文中所述，可容许所述聚酯树脂与多异氰酸酯(聚异氰酸酯)反应(此处，在本发明中，将通过与多异氰酸酯反应而获得的产物称作“改性聚酯树脂”)。
所述聚酯树脂可单独地或者与另外的聚酯树脂组合使用。
所述另外的聚酯树脂包含二醇组分和二羧酸组分作为构成组分。注意，所述另外的聚酯树脂可包含或可不包含具有3-12个碳原子的脂族二醇作为构成组分。所述另外的聚酯树脂可包含或可不包含所述交联组分作为构成组分。
而且，所述另外的聚酯树脂可为未改性聚酯树脂。此处，所述未改性聚酯树脂为未用例如异氰酸酯化合物改性的聚酯树脂。
-二醇组分-
所述二醇组分没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括脂族二醇例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、和1,12-十二烷二醇；包含氧基亚烷基的二醇例如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚乙基二醇；脂环族二醇例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚a；脂环族二醇与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷的加合物；双酚例如双酚a、双酚f和双酚s；以及双酚与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷的加合物。在它们之中，优选具有4-12个碳原子的脂族二醇。
这些二醇可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
-二羧酸组分-
所述二羧酸组分没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括脂族二羧酸和芳香族二羧酸。此外，也可使用其酸酐、其低级(具有1-3个碳原子)烷基-酯化化合物、或其卤化物。
所述脂族二羧酸没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二酸、马来酸、和富马酸。
所述芳香族二羧酸没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、和萘二羧酸。
在它们之中，具有4-12个碳原子的脂族二羧酸是优选的。
这些二羧酸可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
-三羟基以上醇-
所述三羟基以上醇没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、和二季戊四醇。
在它们之中，三羟基脂族醇或四羟基脂族醇是优选的。三羟基脂族醇和四羟基脂族醇可单独地或以其组合使用。
-具有选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种的聚酯树脂-
所述具有选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种的聚酯树脂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括通过使具有活性氢基团的聚酯树脂与多异氰酸酯反应而获得的产物，其优选地用作反应前体(下文中可称作“预聚物”)，所述反应前体被容许与固化剂反应。而且，所述具有选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种的聚酯树脂可为所述反应前体和固化剂的反应产物。
所述具有活性氢基团的聚酯树脂的实例包括具有氢基团的聚酯树脂。
--多异氰酸酯--
所述多异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括二异氰酸酯、和三价以上异氰酸酯。
所述二异氰酸酯的实例包括：脂族二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯；芳香族二异氰酸酯；芳香族脂族二异氰酸酯；异氰脲酸酯；和其中将前述化合物用苯酚衍生物、肟、或己内酰胺封端的其封端产物。
所述三价以上异氰酸酯的实例包括赖氨酸三异氰酸酯和通过使三羟基以上醇与二异氰酸酯反应而获得的化合物。
所述脂族二异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、和四甲基己烷二异氰酸酯。
所述脂环族二异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括异佛尔酮二异氰酸酯、和环己基甲烷二异氰酸酯。
所述芳香族二异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括甲苯二异氰酸酯、二异氰酸基二苯甲烷、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸基联苯、4,4’-二异氰酸基-3,3’-二甲基联苯、4,4’-二异氰酸基-3-甲基二苯甲烷、和4,4’-二异氰酸基-二苯基醚。
所述芳香族脂族二异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯。
所述异氰脲酸酯没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括三(异氰酸基烷基)异氰脲酸酯、和三(异氰酸基环烷基)异氰脲酸酯。
这些多异氰酸酯可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
--固化剂--
所述固化剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，只要其可与聚合物反应以产生所述聚酯树脂。其实例包括包含活性氢基团的化合物。
---包含活性氢基团的化合物---
所述包含活性氢基团的化合物中的活性氢基团没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括羟基(例如，醇羟基、和酚羟基)、氨基、羧基、和巯基。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
所述包含活性氢基团的化合物没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为胺，因为其可形成尿素键。
所述胺没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括二胺、三价以上胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、和其中前述化合物的氨基被封端的化合物。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
在它们之中，二胺、以及二胺和少量三价以上胺的混合物是优选的。
所述二胺没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括芳香族二胺、脂环族二胺、和脂族二胺。所述芳香族二胺没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二氨基二苯甲烷。所述脂环族二胺没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、和异佛尔酮二胺。所述脂族二胺没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括乙二胺、四亚甲基二胺、和六亚甲基二胺。
所述三价以上胺没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括二亚乙基三胺、和三亚乙基四胺。
所述氨基醇没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括乙醇胺、和羟乙基苯胺。
所述氨基硫醇没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括氨乙基硫醇、和氨丙基硫醇。
所述氨基酸没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括氨基丙酸、和氨基己酸。
所述其中氨基被封端的化合物没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括其中氨基用酮例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮封端的酮亚胺化合物，和
所述聚酯树脂的分子结构可通过溶液态或固态nmr、x-射线衍射、gc/ms、lc/ms、或ir光谱法确认。用于确认其分子结构的简单方法包括在红外吸收光谱中检测在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1不具有基于烯烃的δch(面外弯曲振动)的吸收的物质作为聚酯树脂的方法。
所述聚酯树脂的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为50质量份-90质量份、更优选70质量份-85质量份，相对于100质量份的调色剂。当其量小于50质量份时，调色剂的低温定影性和耐热偏移性可恶化。当其量大于90质量份时，调色剂的耐热存储稳定性可恶化，定影之后获得的图像的光泽度和着色度可恶化。其量落在该更优选范围内是有利的，因为调色剂在低温定影性、耐热偏移性、和耐热存储稳定性的所有方面可为优异的。
<结晶性聚酯树脂>
结晶性聚酯树脂由于其具有高的结晶性而呈现出其中在定影开始温度附近的温度其导致急剧的粘度降低的热熔融特性。通过将具有这些特性的结晶性聚酯树脂与所述聚酯树脂一起使用，调色剂的耐热存储稳定性由于结晶性而一直到熔融开始温度都是优异的，并且调色剂在熔融开始温度由于所述结晶性聚酯树脂的熔融而急剧降低其粘度。随着粘度的急剧降低，所述结晶性聚酯树脂与所述聚酯树脂一起熔融而使它们的粘度急剧降低来定影。因此，可获得具有优异的耐热存储稳定性和低温定影性的调色剂。而且，调色剂在脱模宽度(releasingwidth)(最低定影温度和热偏移发生温度之间的差值)方面具有优异的结果。
所述结晶性聚酯树脂是由多羟基醇和多价羧酸或其衍生物例如多价羧酸酸酐和多价羧酸酯获得的。
注意，在本发明中，所述结晶性聚酯树脂是通过使用如上所述的多羟基醇、和多价羧酸或其衍生物例如多价羧酸、多价羧酸酸酐、和多价羧酸酯而获得的，和通过将聚酯树脂改性而获得的产物(例如，所述预聚物、和通过前述预聚物的交联和/或链伸长反应而获得的树脂)不属于所述结晶性聚酯树脂。
本发明的结晶性聚酯树脂的结晶性存在可使用晶体分析x-射线衍射装置(例如，x’pertpromrd，philips的产品)确认。测量方法在下文中描述。
首先，将样品在研钵中研磨，以获得样品粉末。将所获得的样品粉末均匀地涂布在样品保持器(样品架)上。然后，将样品保持器设定在所述衍射装置中，并且进行测量，以获得衍射光谱。
当在所获得的衍射峰中在20°<2θ<25°的范围内获得的峰中，具有最大峰强度的峰的峰半宽为2.0或更小时，将其判定为具有结晶性。
在本发明中，相比于所述结晶性聚酯树脂，未呈现以上条件的聚酯树脂被称作非结晶性聚酯树脂。
x-射线衍射的测量条件描述如下：
-测量条件-
电压kv：45kv
电流：40ma
mpss
上
测角仪
扫描模式：连续
起始角度：3°
终止角度：35°
角度步长：0.02°
入射束光学
发散狭缝：发散狭缝1/2
衍射束光学
防散射狭缝：如固定的1/2
接收狭缝：progrec狭缝
-多羟基醇-
所述多羟基醇没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括二醇、和三羟基以上醇。
所述二醇的实例包括饱和脂族二醇。所述饱和脂族二醇的实例包括直链饱和脂族二醇、和支链饱和脂族二醇。在它们之中，直链饱和脂族二醇是优选的，和具有2-12个碳原子的直链饱和脂族二醇是更优选的。当所述饱和脂族二醇具有支链结构时，所述结晶性聚酯树脂的结晶性可为低的，并且因此可使熔点降低，当所述饱和脂族二醇中的碳原子数大于12时，实际上可难以得到材料。碳原子数优选为12或更少。
所述饱和脂族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、和1,14-二十烷癸二醇。在它们之中，乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、和1,12-十二烷二醇是优选的，因为它们赋予所得结晶性聚酯树脂以高的结晶性，并且赋予优异的尖锐熔融性质。
所述三羟基以上醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和季戊四醇。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
-多价羧酸-
所述多价羧酸没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括二价羧酸、和三价以上羧酸。
所述二价羧酸的实例包括：饱和脂族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、和1,18-十八烷二羧酸；二元酸的芳香族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸、和中康酸；以及前述化合物的酸酐、和前述化合物的低级(具有1-3个碳原子)烷基酯。
所述三价以上羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、其酸酐、和其低级(具有1-3个碳原子)烷基酯。
而且，除了所述饱和脂族二羧酸或芳香族二羧酸之外，所述多价羧酸还可含有包含磺酸基团的二羧酸。进一步地，除了所述饱和脂族二羧酸或芳香族二羧酸之外，所述多价羧酸还可包含具有双键的二羧酸。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
所述结晶性聚酯树脂优选地由具有4-12个碳原子的直链饱和脂族二羧酸和具有2-12个碳原子的直链饱和脂族二醇组成。特别地，所述结晶性聚酯树脂优选地包含衍生自具有4-12个碳原子的饱和脂族二羧酸的构成单元、和衍生自具有2-12个碳原子的饱和脂族二醇的构成单元。作为其结果，结晶性增加，并且尖锐熔融性质改善，并且因此，其是优选的，因为呈现出优异的调色剂低温定影性。
所述结晶性聚酯树脂的熔点没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为60℃-80℃。当其熔点小于60℃时，所述结晶性聚酯树脂倾向于在低温熔融，这可损害调色剂的耐热存储稳定性。当其熔点大于80℃时，所述结晶性聚酯树脂随着在定影期间施加的热而熔融可不足，这可损害调色剂的低温定影性。
所述结晶性聚酯树脂的分子量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。由于具有尖锐分子量分布和低分子量的那些具有优异的低温定影性，并且所得调色剂的耐热存储稳定性随着低分子量组分的量而降低，因此所述结晶性聚酯树脂的能溶于邻二氯苯的组分优选具有3,000-30,000的重均分子量(mw)、1,000-10,000的数均分子量(mn)、和1.0-10的mw/mn，如通过gpc测量的。进一步地，更优选的是，其重均分子量(mw)为5,000-15,000，其数均分子量(mn)为2,000-10,000，并且mw/mn为1.0-5.0。
所述结晶性聚酯树脂的酸值没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是就纸和树脂之间的亲和性而言，为了实现期望的低温定影性，其优选为5mgkoh/g或更大、更优选10mgkoh/g或更大。同时，为了改善耐热偏移性的目的，其酸值优选为45mgkoh/g或更低。
所述结晶性聚酯树脂的羟值没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。然而，为了实现期望的低温定影性和优异的充电性，其优选为0mgkoh/g-50mgkoh/g、更优选5mgkoh/g-50mgkoh/g。
所述结晶性聚酯树脂的分子结构可通过溶液态或固态nmr、x-射线衍射、gc/ms、lc/ms、或ir光谱法确认。用于确认其分子结构的简单方法包括在红外吸收光谱中检测在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1具有基于烯烃的δch(面外弯曲振动)的吸收的物质作为结晶性聚酯树脂的方法。
所述结晶性聚酯树脂的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为3质量份-20质量份、更优选5质量份-15质量份，相对于100质量份的调色剂。当其量小于3质量份时，所述结晶性聚酯树脂的尖锐熔融性质不足，并且因此所得物的耐热存储稳定性可恶化。当其大于20质量份时，所得调色剂的耐热存储稳定性可恶化，并且可导致图像的污染。当其量在比前述范围更优选的范围内时，其是有利的，因为所得调色剂在高图像品质和低温定影性两个方面是优异的。
<其它组分>
前述其它组分的实例包括脱模剂、着色剂、电荷控制剂、外添加剂、流动改进剂、清洁改进剂、和磁性材料。
-脱模剂-
所述脱模剂从本领域中已知的那些适当地选择而没有任何限制。
用作脱模剂的蜡的实例包括：天然蜡，例如植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如，蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如，地蜡和纯地蜡)和石油蜡(例如，石蜡、微晶蜡和矿脂)。
除了以上天然蜡之外的蜡的实例包括合成烃蜡(例如，费托蜡和聚乙烯蜡；和合成蜡(例如，酯蜡、酮蜡和醚蜡)。
所述脱模剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为2质量份-10质量份、更优选3质量份-8质量份，相对于100质量份的调色剂。
-着色剂-
所述着色剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括黑色颜料、黄色颜料、品红色颜料、和青色颜料。
所述着色剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为1质量份-15质量份、更优选3质量份-10质量份，相对于100质量份的调色剂。
所述着色剂也可作为其中所述着色剂与树脂混合的母料使用。作为用于制造所述母料的树脂或者与所述母料一起捏合的树脂，例如，除了所述另外的聚酯树脂之外，取决于预期意图，还可适当地选择苯乙烯或者其取代物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、和聚乙烯基甲苯)。
所述母料可通过将着色剂与用于所述母料的树脂一起混合和捏合而制备。在所述混合和捏合中，可使用有机溶剂以改善所述着色剂和所述树脂之间的相互作用。而且，所述母料可通过闪速法(flashingmethod)制备，其中将包含着色剂的含水糊料与树脂以及有机溶剂一起混合和捏合，然后将所述着色剂转移至所述树脂以除去水和有机溶剂。优选地使用该方法，因为所述着色剂的湿饼原样使用，并且不必将所述着色剂的湿饼干燥来制备着色剂。
-电荷控制剂-
所述电荷控制剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括基于苯胺黑的染料、基于三苯甲烷的染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、基于罗丹明的染料、基于烷氧基的胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷的单质或化合物、钨的单质或化合物、基于氟的活化剂、水杨酸金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。
所述电荷控制剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为0.1质量份-10质量份、更优选0.2质量份-5质量份，相对于100质量份的调色剂。
-外添加剂-
对于所述外添加剂，除了氧化物粒子之外，还可使用无机粒子和经疏水处理的无机粒子的组合。所述经疏水处理的粒子的一次粒子的平均粒径优选为1nm-100nm、和更优选5nm-70nm。
所述外添加剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括二氧化硅粒子、疏水性二氧化硅、脂肪酸金属盐(例如，硬脂酸锌、和硬脂酸铝)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锡、和氧化锑)、和含氟聚合物。
作为有利的添加剂，疏水性二氧化硅、二氧化钛、氧化钛、和氧化铝细粒子是优选的。
所述外添加剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为0.1质量份-5质量份、更优选0.3质量份-3质量份，相对于100质量份的调色剂。
-流动性改进剂-
所述流动性改进剂没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其能够进行调色剂的表面处理以提高疏水性，并且即使在高湿度环境中也防止调色剂的流动性和充电性的劣化。其实例包括硅烷偶联剂、硅烷化试剂、包含氟烷基的硅烷偶联剂、基于有机钛酸酯的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油、和改性硅油。特别优选的是，二氧化硅或氧化钛作为用前述流动改进剂处理的疏水性二氧化硅或疏水性氧化钛使用。
-清洁性改进剂-
所述清洁性改进剂没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其可添加至调色剂用于除去在转印之后残留在感光体或一次转印部件上的显影剂的目的。其实例包括：脂肪酸金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸钙、和硬脂酸；和通过无皂乳液聚合制造的聚合物粒子，例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子、和聚苯乙烯粒子。
-磁性材料-
所述磁性材料没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括铁粉末、磁铁矿、和铁氧体。在它们之中，就色调而言，白色磁性材料是优选的。
<调色剂性质>
<<平均圆度>>
具有小粒径和均匀粒径的调色剂粒子导致调色剂差的清洁性，并且因此其平均圆度优选为0.970或更小。
首先，下文中将描述调色剂粒子的形状和转印性之间的关系。当使用配置成转印两色以上的显影图像的全色复印装置时，与配置成使用黑色调色剂的单色复印装置相比，残留在感光体上的调色剂的量增加，并且具有不定形状的常规调色剂可难以改善转印效率。而且，由于在感光体和清洁部件之间、在中间转印部件和清洁部件之间、和/或在感光体和中间转印部件之间的剪切应力和擦刷力，具有不均匀形状的常规调色剂的使用可容易导致调色剂在感光体和中间转印部件的表面上成膜和熔合，并且因此转印效率可容易恶化。在全色图像的生成过程中，四色图像难以被均匀地转印。而且，中间转印部件的使用可容易导致关于颜色不均匀和颜色平衡的问题，并且不容易稳定地输出具有高品质的全色图像。
就刮板清洁和转印效率之间的平衡而言，其平均圆度优选为0.970或更小。
<<玻璃化转变温度>>
所述调色剂的玻璃化转变温度(tg1st)优选为20℃-50℃，其中玻璃化转变温度(tg1st)是在所述调色剂的差示扫描量热法(dsc)的第一次加热中测量的玻璃化转变温度。
在常规调色剂中，当其tg为约50℃或更小时，在夏季或者在热带地区，该常规调色剂倾向于导致调色剂粒子的凝集，因为其受所述调色剂的运输或存储期间的温度变化影响。结果，调色剂粒子在调色剂瓶中凝固，或者在显影单元中可导致调色剂粒子的粘着。而且，可导致由于在调色剂瓶中调色剂的堵塞引起的供应不良、以及由于调色剂的粘着引起的有缺陷图像的形成。
本发明的调色剂具有比常规调色剂低的tg。然而，包含于所述调色剂中作为低tg组分的聚酯树脂是非线性的，并且因此本发明的调色剂可保持耐热存储稳定性。特别地，当所述聚酯树脂具有对高凝集力负责的氨基甲酸乙酯键或尿素键时，所得调色剂可明显呈现出在保持耐热存储稳定性方面更优异的效果。
玻璃化转变温度(tg2nd)没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为0℃-30℃、更优选10℃-30℃，其中玻璃化转变温度(tg2nd)为在所述调色剂的差示扫描量热法(dsc)的第二次加热中测量的玻璃化转变温度。
差值(tg1st-tg2nd)没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为大于0℃(即，tg1st>tg2nd)、更优选10℃或更大，其中tg1st是在所述调色剂的差示扫描量热法(dsc)的第一次加热中测量的玻璃化转变温度，并且差值(tg1st-tg2nd)为tg1st和tg2nd之间的差值。该差值的上限没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是该差值(tg1st-tg2nd)优选为50℃或更小。
当本发明的调色剂包含结晶性聚酯树脂时，在加热之前(在第一次加热之前)以不相容状态存在的所述结晶性聚酯树脂在加热之后(在第一次加热之后)与所述聚酯树脂相容。
当tg1st小于20℃时，所得调色剂的耐热存储稳定性恶化，导致在显影装置中粘连，并且导致在感光体中成膜。当tg1st大于50℃时，调色剂的低温定影性恶化。
当tg2nd小于0℃时，定影图像(印刷图像)的抗粘连性可恶化。当tg2nd大于30℃时，在一些情况下无法获得调色剂的低温定影性和光泽度。
<调色剂和调色剂的构成组分的各种性质的计算方法和分析方法>
可各自测量所述聚酯树脂、所述结晶性聚酯树脂、和所述脱模剂的sp值、tg、酸值、羟值、分子量、和熔点。替代地，可通过凝胶渗透色谱法(gpc)等从实际调色剂分离各组分，并且可对所分离组分的每一种进行下文中描述的分析方法，以测定物理性质例如sp值、tg、分子量、熔点、和构成组分的质量比。
通过gpc的各组分的分离可例如通过以下方法进行。
在使用thf(四氢呋喃)作为移动相的gpc测量中，洗脱液通过级分收集器进行分级，从洗脱曲线的总面积收集与期望分子量的部分对应的级分。
将合并的洗脱液浓缩并且通过蒸发器等干燥，并且将所得固体内容物溶解在氘代溶剂例如氘代氯仿、和氘代thf中，之后测量1h-nmr。由各元素的积分比率，计算洗脱组合物中所述树脂的构成单体的比率。
作为另一方法，在将所述洗脱液浓缩之后，用氢氧化钠等进行水解，和通过经由高效液相色谱(hplc)对分解产物进行定性和定量分析而计算构成单体的比率。
注意，在其中通过经由非线性反应性前体和固化剂的链伸长反应和/或交联反应产生聚酯树脂来制造调色剂母粒子而制造调色剂的情况下，可通过gpc等将所述聚酯树脂从实际的调色剂分离，以测定其tg。替代地，可通过经由所述非线性反应性前体和所述固化剂的链伸长反应和/或交联反应合成所述聚酯树脂而制造所述调色剂，以由所合成的聚酯树脂测量其tg。
<<用于调色剂构成组分的分离手段>>
在下文中将具体描述在所述调色剂的分析期间用于各组分的分离手段的一个实例。
首先，将1g调色剂添加至100ml的thf，并且将混合物在25℃下搅拌30分钟，以获得可溶性组分溶解在其中的溶液。
然后将所述溶液通过具有0.2mm开口的膜过滤器过滤，以获得调色剂中的可溶于thf的物质。
接着，将所述可溶于thf的物质溶解于thf中，以制备用于gpc测量的样品，和将所制备的样品供应至用于上述各树脂的分子量测量的gpc。
同时，将级分收集器设置在gpc的洗脱液出口处，以将所述洗脱液按一定计数分级。所述洗脱液是按照从洗脱曲线上的洗脱开始(曲线的上升)起的面积比率每5％而获得的。
接着，将30mg量的作为样品的各洗脱的级分溶解在1ml氘代氯仿中，并且向该溶液添加0.05％体积四甲基硅烷(tms)作为标准材料。
向具有5mm直径的用于nmr的玻璃管加入该溶液，通过核磁共振设备(jnm-al400，jeolltd.的产品)在23℃-25℃的温度通过进行乘法运算128次而由其获得光谱。
由所获得的光谱的蜂积分比率确定所述调色剂中的所述聚酯树脂和所述结晶性聚酯树脂的单体组成和组成比率。
例如，峰的指认以如下方式进行，并且构成单体组分比率是由各积分比率确定的。
峰的指认如下：
8.25ppm附近：得自偏苯三甲酸的苯环(对于1个氢原子)
8.07ppm-8.10ppm区域附近：得自对苯二甲酸的苯环(对于4个氢原子)
7.1ppm-7.25ppm附近：得自双酚a的苯环(对于4个氢原子)
6.8ppm附近：得自双酚a的苯环(对于4个氢原子)，和得自富马酸的双键(对于2个氢原子)
5.2ppm-5.4ppm区域附近：得自双酚a环氧丙烷加合物的次甲基(对于1个氢原子)
3.7ppm-4.7ppm区域附近：得自双酚a环氧丙烷加合物的亚甲基(对于2个氢原子)，和得自双酚a环氧乙烷加合物的亚甲基(对于4个氢原子)
2.2ppm-2.6ppm附近：得自脂族二羧酸的亚甲基(对于2个氢原子)
1.6ppm附近：得自双酚a的甲基(对于6个氢原子)。
由这些结果，例如，在以90％质量或更大的量包含所述聚酯树脂的级分中收集的提取产物可被视为所述聚酯树脂。
类似地，在以90％质量或更大的量包含所述结晶性聚酯树脂的级分中收集的提取产物可被视为所述结晶性聚酯树脂。
<<熔点和玻璃化转变温度(tg)的测量方法>>
在本发明中，调色剂的熔点和玻璃化转变温度(tg)可例如通过差示扫描量热仪(dsc)系统(q-200，tainstrumentsjapaninc.的产品)测量。
具体地，样品的熔点和玻璃化转变温度可以如下方式测量。
具体地，首先，将加有约5.0mg样品的铝样品容器放置在托架单元上，然后将所述托架单元设定在电炉中。接着，将样品在氮气气氛中以10℃/min的加热速率从-80℃加热至150℃(第一次加热)。然后，将样品以10℃/min的冷却速率从150℃冷却至-80℃，之后再次以10℃/min的加热速率加热至150℃(第二次加热)。通过差示扫描量热仪(q-200，tainstrumentsjapaninc.的产品)分别对于第一次加热和第二次加热测量dsc曲线。
通过存储在q-200系统中的分析程序从所获得的dsc曲线选择第一次加热的dsc曲线，以测定关于第一次加热的样品的玻璃化转变温度。类似地，选择第二次加热的dsc曲线，并且可测定关于第二次加热的样品的玻璃化转变温度。
而且，通过存储在q-200系统中的分析程序从所获得的dsc曲线选择第一次加热的dsc曲线，并且测定第一次加热的样品的吸热峰顶部温度作为样品的熔点。类似地，选择第二次加热的dsc曲线，并且可测定第二次加热的样品的吸热峰顶部温度作为关于第二次加热的样品的熔点。
在本发明中，当使用调色剂作为样品时，第一次加热的玻璃化转变温度表示为tg1st，和第二次加热的玻璃化转变温度表示为tg2nd。
而且，在本发明中，关于所述聚酯树脂、所述结晶性聚酯树脂、和其它构成组分例如脱模剂的玻璃化转变温度和熔点，将第二次加热中的吸热峰顶部温度和tg分别定义为目标样品各自的熔点和tg，除非另有说明。
<平均圆度>
调色剂的平均圆度可使用流动粒子图像分析仪fpia-2000(toamedicalelectronicsco.,ltd.)测量。具体地，将作为分散剂的0.1ml-0.5ml表面活性剂(烷基苯磺酸盐是优选的)添加至在容器中的其中预先除去固体杂质的100ml-150ml水，之后向其进一步添加0.1g-0.5g测量样品。将通过对所述样品进行分散而获得的悬浮液通过超声波分散器进行分散处理1分钟-3分钟。将分散液的浓度调节为3,000粒子/μl-10,000粒子/μl，并且使用前述装置测量分散液的形状和分布。
<<分子量的测量>>
调色剂的构成组分各自的分子量可例如通过以下方法测量。
凝胶渗透色谱法(gpc)测量设备：gpc-8220gpc(tosohcorporation的产品)
柱子：tskgelsuperhzm-h15cm，3个连接的柱子(tosohcorporation的产品)
温度：40℃
溶剂：四氢呋喃(thf)
流速：0.35ml/min
样品：施加0.15％质量样品(0.4ml)
样品的预处理：将调色剂以0.15％质量的浓度溶解在四氢呋喃(thf)(包含稳定剂，wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)中，和将溶液用0.2mm过滤器过滤。所得滤液用作样品。
将该thf样品溶液(100ml)应用于测量。
在该样品的分子量的测量中，样品的分子量分布是基于通过使用若干单分散聚苯乙烯标准样品而得到的校正曲线的对数值和计数之间的关系测定的。
用于得到该校正曲线的标准聚苯乙烯样品为showdexstandardstd.no.s-7300、s-210、s-390、s-875、s-1980、s-10.9、s-629、s-3.0和s-0.580(这些产品是showadenkok.k.的)。
所用检测器为折射率(ri)检测器。
<<羟值和酸值的测量>>
羟值可根据jisk0070-1966的方法测量。
酸值可根据jisk0070-1992的方法测量。
<调色剂制造方法>
调色剂制造方法没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。所述调色剂可优选地通过如下而造粒：将油相分散在水相中，其中所述油相包含所述聚酯树脂和其表面用含氟化合物处理的层状无机矿物，并且优选地包含所述结晶性聚酯树脂，和如果需要，进一步包含所述脱模剂和所述着色剂。
而且，所述调色剂可优选地通过如下而造粒：将油相分散在水相中，其中所述油相包含作为所述聚酯树脂的包括选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种的聚酯树脂(即，预聚物)、既不包括氨基甲酸乙酯键也不包括尿素键的聚酯树脂、和其表面用含氟化合物处理的层状无机矿物；优选地包含所述结晶性聚酯树脂；并且如果需要，进一步包含所述固化剂、所述脱模剂、和所述着色剂。
这样的用于制造所述调色剂的方法的一个实例为已知的溶解悬浮方法。作为所述调色剂制造方法的一个实例，下文中将描述在通过所述预聚物和所述固化剂之间的伸长反应和/或交联反应形成所述聚酯树脂的同时形成调色剂母粒子的方法。该方法包括制备水性介质、制备包含调色剂材料的油相、将所述调色剂材料乳化或分散、和除去有机溶剂。
-水性介质(水相)的制备-
所述水相的制备可例如通过将树脂粒子分散在水性介质中而进行。添加至水性介质的树脂粒子的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为0.5质量份-10质量份，相对于100质量份的所述水性介质。
所述水性介质没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括水、与水混溶的溶剂、以及其混合物。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。在它们之中，水是优选的。
所述与水混溶的溶剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂、和低级酮。所述醇没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括甲醇、异丙醇、和乙二醇。所述低级酮没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括丙酮和甲乙酮。
-油相的制备-
包含调色剂材料的油相的制备可通过如下进行：将调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中，其中所述调色剂材料含有包含选自氨基甲酸乙酯键和尿素键的至少一种的聚酯树脂(即，预聚物)；既不包含氨基甲酸乙酯键也不包含尿素键的聚酯；和其表面用含氟化合物处理的层状无机矿物，并且进一步包含所述结晶性聚酯、所述固化剂、所述脱模剂、和所述着色剂。
所述有机溶剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为具有低于150℃的沸点的有机溶剂，因为其除去是容易的。
所述具有低于150℃的沸点的有机溶剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、和甲基异丁基酮。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
在它们之中，乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、和四氯化碳是特别优选的，和乙酸乙酯是更优选的。
-乳化或分散-
所述调色剂材料的乳化或分散可通过如下进行：将包含所述调色剂材料的油相分散在所述水性介质中。在所述调色剂材料的乳化或分散过程中，容许所述固化剂与所述预聚物通过伸长反应和/或交联反应而反应。
用于制造所述预聚物的反应条件(例如，反应时间和反应温度)没有特别限制并且可取决于所述固化剂和所述聚酯预聚物的组合而适当地选择。
反应时间没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为10分钟-40小时、更优选地2小时-24小时。
反应温度没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为0℃-150℃、更优选地40℃-98℃。
用于在所述水性介质中稳定地形成包含所述预聚物的分散液的方法没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括如下方法：用剪切力将添加至水性介质的油相分散，其中所述油相是通过将调色剂材料溶解或分散在溶剂中而制备的。
用于所述分散的分散器没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压射流分散器和超声波分散器。
在它们之中，高速剪切分散器是优选的，因为其可将分散质(油滴)的粒径控制到2mm-20mm的范围。
在其中使用高速剪切分散器的情况下，分散条件例如转速、分散时间、和分散温度可取决于预期意图而适当地选择。
转速没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为1,000rpm-30,000rpm、更优选5,000rpm-20,000rpm。
分散时间没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是在间歇系统的情况下，其优选为0.1分钟-5分钟。
分散温度没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是在压力下其优选为0℃-150℃、更优选地40℃-98℃。注意，一般来说，随着分散温度越高，分散可容易进行。
用于所述调色剂材料的乳化或分散的水性介质的量没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择，但是其优选为50质量份-2,000质量份、更优选100质量份-1,000质量份，相对于100质量份的所述调色剂材料。
当所述水性介质的量小于50质量份时，损害所述调色剂材料的分散状态，这可导致无法获得具有期望粒径的调色剂母粒子。当其量大于2,000质量份时，生产成本可增加。
当将包含所述调色剂材料的油相乳化或分散时，为了使分散质例如油滴稳定的目的，优选地使用分散剂，并且其得到尖锐的粒度分布以及得到调色剂粒子合意的形状。
所述分散剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括表面活性剂、水不溶性无机化合物分散剂、和聚合物保护胶体。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。在它们之中，表面活性剂是优选的。
所述表面活性剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、和两性表面活性剂。
所述阴离子型表面活性剂没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸酯。在它们之中，具有氟烷基的那些是优选的。
-有机溶剂的除去-
用于从所述分散液例如乳化淤浆除去有机溶剂的方法没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括：其中将整个反应系统逐渐加热以蒸发出油滴中的有机溶剂的方法；和其中将所述分散液喷射在干燥气氛中以除去油滴中的有机溶剂的方法。
随着有机溶剂被除去，形成了调色剂母粒子。所述调色剂母粒子可进行洗涤和干燥，并且可进一步进行分级。所述分级可在液体中通过经由旋流器、滗析器、或离心分离器除去小粒子而进行，或者可对干燥之后的粒子进行。
可将所获得的调色剂母粒子与粒子例如外添加剂和电荷控制剂混合。此时，通过在混合期间施加机械冲击，可防止粒子例如外添加剂从调色剂母粒子的表面掉落。
用于施加机械冲击的方法没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其实例包括：通过高速旋转的桨叶向混合物施加脉冲力的方法；将混合物添加到高速空气流中并且使所述流的速度加快以使粒子碰撞到其它粒子上、或者使复合粒子碰撞到合适的冲击板上的方法。
用于该方法的装置取决于预期意图适当地选择而没有任何限制，并且其实例包括angmill(hosokawamicroncorporation的产品)、通过将i型磨机(nipponpneumaticmfg.co.,ltd.的产品)改造以降低粉碎空气压力而制造的设备、杂化(hybridization)系统(naramachineryco.,ltd.的产品)、kryptron系统(kawasakiheavyindustries,ltd.的产品)和自动研钵。
(显影剂)
本发明的显影剂至少包含所述调色剂，并且如果需要，可进一步包含适当选择的其它组分例如载体。
因此，所述显影剂具有优异的转印性、和充电性，并且可稳定地形成高品质图像。注意，所述显影剂可为单组分显影剂、或双组分显影剂，但是当其用于应对近来的高的信息处理速度的高速印刷机(打印机)时，其优选为双组分显影剂，因为其使用寿命可改善。
<载体>
所述载体取决于预期意图适当地选择而没有任何限制，但是其优选为包含芯、和覆盖所述芯的树脂层的载体。
(图像形成设备和图像形成方法)
本发明的图像形成设备至少包括静电潜像承载体、静电潜像形成单元、和显影单元，并且如果需要，进一步包括其它单元。
本发明的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤和显影步骤，并且如果需要，进一步包括其它步骤。
所述图像形成方法可适宜地通过所述图像形成设备进行，所述静电潜像形成步骤可适宜地通过所述静电潜像形成单元进行，所述显影步骤可适宜地通过所述显影单元进行，和所述其它步骤可适宜地通过所述其它单元进行。<静电潜像承载体>
所述静电潜像承载体的材料、结构和尺寸没有特别限制并且可取决于预期意图而适当地选择。其材料的实例包括无机感光体例如非晶硅和硒以及有机感光体例如聚硅烷和酞菁甲川(phthalopolymethine)。
<静电潜像形成单元>
所述静电潜像形成单元没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其为配置成在所述静电潜像承载体上形成静电潜像的单元。其实例包括如下单元：所述单元至少包括配置成对静电潜像承载体的表面进行充电的充电部件和配置成对所述静电潜像承载体的表面进行成像曝光的曝光部件。
<显影单元>
所述显影单元没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其为包含调色剂、用于使形成于所述静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像的显影单元。
<其它单元>
所述其它单元的实例包括转印单元、定影单元、清洁单元、电荷消除单元、回收单元、和控制单元。
接着，将参照图1描述进行使用本发明的图像形成设备形成图像的方法的一个方面。图1中所示的彩色图像形成设备100a包括：充当所述静电潜像承载体的感光体鼓10(下文中可称作“感光体10”)，充当所述充电单元的充电辊20，充当所述曝光单元的曝光装置30，充当所述显影单元的显影装置40，中间转印部件50，充当所述清洁刮板的包括清洁刮板的清洁装置60，和充当所述电荷消除单元的电荷消除灯70。
作为环形带的中间转印部件50围绕设置在所述带中的三个辊51张紧，并且设计成是在箭头所示方向上可移动的。三个辊51的一部分还充当可向中间转印部件50施加预定转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊。在中间转印部件50附近，设置包括清洁刮板的清洁装置90。而且，面对中间转印部件50设置充当转印单元的转印辊80，其可将转印偏压施加在充当记录介质的转印纸95上用于转印(二次转印)显影图像(调色剂图像)。在中间转印部件50附近，在中间转印部件50的旋转方向上在感光体10与中间转印部件50的接触部和中间转印部件50与转印纸95的接触部之间设置用于向中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷的电晕充电装置58。
显影装置40由如下构成：充当显影剂承载部件的显影带41；和围绕显影带41设置的黑色显影单元45k、黄色显影单元45y、品红色显影单元45m、和青色显影单元45c。注意，黑色显影单元45k包括显影剂收容单元42k、显影剂供应辊43k、和显影辊44k。黄色显影单元45y包括显影剂收容单元42y、显影剂供应辊43y、和显影辊44y。品红色显影单元45m包括显影剂收容单元42m、显影剂供应辊43m、和显影辊44m。青色显影单元45c包括显影剂收容单元42c、显影剂供应辊43c、和显影辊44c。而且，将作为环行带的显影带41张紧成围绕多个带辊可移动的，并且显影带41的一部分与静电潜像承载体10接触。
在图1中所示的彩色图像形成设备100中，例如，通过充电辊20对感光体鼓10进行均匀的充电。然后，曝光装置30对感光体鼓10进行成像曝光，以形成静电潜像。接着，通过从显影装置40供应显影剂而使形成于感光体鼓10上的静电潜像显影，以形成调色剂图像。通过从辊51施加的电压，将所述调色剂图像转印(一次转印)到中间转印部件50上，并且进一步转印(二次转印)到转印纸95上。结果，在转印纸95上形成了转印图像。注意，残留在感光体10上的剩余调色剂通过清洁装置60除去，并且感光体10上的电荷通过电荷消除灯70暂时消除。
图2说明本发明的图像形成设备的另一实例。图2中所示的图像形成设备包括复印装置主体150、供纸台200、扫描仪300、和自动文件供给器(adf)400。
作为环形带状的中间转印部件50设置在复印装置主体150的中央部分处。中间转印部件50围绕支持辊14、15、和16张紧，并且在图2中可以顺时针方向旋转。在支持辊15附近，设置中间转印部件清洁装置17以除去残留在中间转印部件50上的剩余调色剂。在围绕支持辊14和支持辊15张紧的中间转印部件50上，设置其中黄色、青色、品红色、和黑色的四个图像形成单元18沿着传送方向并列地排列成面对中间转印部件50的串列型显影装置120。在串列型显影装置120附近，设置充当所述曝光部件的曝光装置21。在中间转印部件50的与其中设置串列型显影装置120的侧相反的侧上设置二次转印装置22。在二次转印装置22中，作为环形带的二次转印带24围绕一对辊23张紧。在二次转印带24上传送的转印纸与中间转印部件50可彼此接触。在二次转印装置22附近，设置充当所述定影单元的定影装置25。定影装置25包括作为环形带的定影带26、设置成压接定影带26的加压辊27。此处，在所述串列型图像形成设备中，在二次转印装置22和定影装置25附近设置配置成使转印纸翻转的纸张翻转装置28，以在转印纸的两面上均形成图像。
接着，将描述使用串列型显影装置120形成全色图像的方法(彩色复印)。首先，将彩色文件设置在自动文件供给器(adf)400的文件台130上。替代地，将自动文件供给器400打开，并且将彩色文件设置在扫描仪300的接触玻璃32上，和将自动文件供给器400关闭。
当按下开始按钮(未示出)时，在彩色文件已经设置在自动文件供给器400上的情况下扫描仪300在彩色文件被传送和移动至接触玻璃32之后启动，或者在彩色文件已经设置在接触玻璃32的情况下扫描仪300立刻启动，使得第一行进体33和第二行进体34行进。此时，从第一行进体33中的光源照射光，从文件表面反射的光被第二行进体34中的镜子反射，然后穿过图像形成透镜35被读取传感器36接收。由此，彩色文件(彩色图像)被读取以形成黑色、黄色、品红色和青色图像信息。
将黑色、黄色、品红色、和青色的各图像信息传输至串列型显影装置120中的各图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元、和青色图像形成单元)，并且在所述图像形成单元中各自形成黑色、黄色、品红色、和青色的调色剂图像。串列型显影装置120中的图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元、和青色图像形成单元)包括：静电潜像承载体10(黑色静电潜像承载体10k、黄色静电潜像承载体10y、品红色静电潜像承载体10m、和青色静电潜像承载体10c)；充当所述充电单元的配置成对静电潜像承载体10均匀地充电的充电装置160；配置成基于各颜色的图像信息对所述静电潜像承载体进行成像曝光以在所述静电潜像承载体上形成与各颜色图像对应的静电潜像的曝光装置；配置成用各色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂、和青色调色剂)使所述静电潜像显影以形成各色调色剂的调色剂图像的显影装置61；配置成将调色剂图像转印到中间转印部件50上的转印充电器62；清洁装置63；和电荷消除单元64。各图像形成单元18可基于各颜色的图像信息形成单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像、和青色图像)。由此形成的黑色图像(即，形成于黑色静电潜像承载体10k上的黑色图像)、黄色图像(即，形成于黄色静电潜像承载体10y上的黄色图像)、品红色图像(即，形成于品红色静电潜像承载体10m上的品红色图像)、和青色图像(即，形成于青色静电潜像承载体10c上的青色图像)被顺序地转印(一次转印)到通过支持辊14、15和16而可旋转地移动的中间转印部件50上。所述黑色图像、所述黄色图像、所述品红色图像、和所述青色图像在中间转印部件50上叠加在彼此之上以形成复合彩色图像(彩色转印图像)。
同时，在供纸台200上，选择性地使供纸辊142之一旋转以从纸库143中的以多级装备的供纸盒144之一供应纸张(记录纸)。纸张通过分离辊145逐一分离并且被送至供纸路径146。纸张(记录纸)通过传送辊147传送并且被引导至复印装置主体150中的供纸路径148，并且通过与对位辊49相撞而停下。替代地，使供纸辊142旋转以供给手动供纸盘54上的纸张(记录纸)。纸张(记录纸)通过分离辊52逐一分离并且被引导至手动供纸路径53，并且通过与对位辊49相撞而停下。特别地，对位辊49通常在接地的同时使用，但是其也可以如下状态使用：施加偏压以除去纸张上的纸粉。接着，通过根据形成于中间转印部件50上的复合调色剂图像(彩色转印图像)的时机使对位辊49旋转，将纸张(记录纸)供给至中间转印部件50和二次转印装置22之间。然后，通过二次转印装置22将复合调色剂图像(彩色转印图像)转印(二次转印)到纸张(记录纸)上以在纸张(记录纸)上形成彩色图像。特别地，在图像转印之后残留在中间转印部件50上的剩余调色剂通过用于中间转印部件17的清洁装置除去。
将其上已经转印有彩色图像的纸张(记录纸)通过二次转印装置22传送，然后传送至定影装置25。在定影装置25中，通过热和压力的作用将复合彩色图像(彩色转印图像)定影在纸张(记录纸)上。接着，将纸张(记录纸)通过切换爪55切换，并且通过排出辊56排出并且堆叠在排纸托盘57上。替代地，将纸张通过切换爪55切换，并且通过翻转装置28翻转以再次引导至转印位置。在于背面类似地形成图像之后，将记录纸通过排出辊56排出，堆叠在排纸托盘57中。
实施例
下文中将描述本发明。本发明不可解释为限于实施例。除非另有说明，“份”意指“质量份”，和“％”意指“％质量”。
以下实施例中的各测量是基于本文中描述的方法测量的。此处，使用制造实施例中获得的各树脂来测量所述聚酯树脂和所述结晶性聚酯树脂的tg和分子量。
(制造实施例1)
<未改性聚酯树脂的制备>
向装备有冷凝器、搅拌装置、和氮气引入管的反应容器中加入229份双酚a环氧乙烷2摩尔加合物、529份双酚a环氧丙烷3摩尔加合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸、和2份氧化二丁基锡，并且容许混合物在常压下在230℃下反应8小时。接着，进一步容许混合物在10mmhg-15mmhg的减压下反应5小时，向反应容器添加44份偏苯三甲酸酐，并且容许所得混合物在常压下在180℃下反应2小时，以合成未改性聚酯树脂。
发现所获得的未改性聚酯树脂具有2,500的数均分子量、6,000的重均分子量、43℃的玻璃化转变温度、25mgkoh/g的酸值。
(制造实施例2)
<母料的制备>
将水(1,200份)、540份炭黑printex35(degussa的产品，dbp吸油值＝42ml/100mg，ph＝9.5)、和1,200份所述未改性聚酯树脂使用henschelmixer(mitsuiminingco.,ltd.的产品)混合。将所获得的混合物通过双辊磨机在150℃下捏合30分钟。将捏合产物辊压和冷却，之后通过粉碎机(hosokawamicroncorporation的产品)粉碎，以获得母料。
(制造实施例3)
<蜡分散液的制备>
向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入378份所述未改性聚酯树脂、110份巴西棕榈蜡、22份水杨酸金属络合物e-84(orientchemicalindustriesco.,ltd.的产品)、和947份乙酸乙酯，并且将混合物在搅拌期间加热至80℃。将温度在80℃下保持5小时，然后用1小时将混合物冷却至30℃。接着，将500份所述母料和500份乙酸乙酯加入到所述容器中，并且混合1小时，以获得材料溶解液。
将所获得的材料溶解液(1,324份)转移至反应容器，并且通过珠磨机(ultraviscomill，aimexco.,ltd.的产品)在以下条件下使c.i.颜料红和巴西棕榈蜡分散在其中，以获得蜡分散液：1kg/h的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、具有0.5mm直径的氧化锆填充至80％体积、和3次通过。
(制造实施例4)
<层状无机矿物a的制备>
将其至少一个用具有苄基的季铵盐改性的改性层状无机矿物蒙脱土(claytonapa，southernclayproducts的产品)(100份)添加至水(1,200份)，并且将混合物使用t.k.homodisper(tokushukikakogyoco.,ltd.的产品)搅拌和分散15分钟，以获得所述层状无机矿物的淤浆。然后，向其添加1份硅烷偶联剂(三氟丙基三甲氧基硅烷)，并且将混合物进一步搅拌10分钟。将所获得的淤浆过滤，在烘箱中在150℃下干燥90分钟，并且用球磨机粉碎，以获得层状无机矿物a。
(制造实施例5)
<层状无机矿物b的制备>
首先，将100份未改性层状无机矿物蒙脱土(产品名：kunipia，kunimineindustriesco.,ltd.的产品)添加至1,200份水，并且将混合物使用t.k.homodisper(tokushukikakogyoco.,ltd.的产品)搅拌和分散15分钟以获得所述层状无机矿物的淤浆。然后，向其添加1份硅烷偶联剂(三氟丙基三甲氧基硅烷)，并且将混合物进一步搅拌10分钟。将所获得的淤浆过滤，在烘箱中在150℃下干燥90分钟，并且用球磨机粉碎，以获得层状无机矿物b。
(制造实施例6)
<层状无机矿物c的制备>
将其至少一个用具有聚氧乙烯基团的铵盐改性的无机矿物蒙脱土(claytonhy，southernclayproducts的产品)(100份)添加至1,200份水，并且将混合物使用t.k.homodisper(tokushukikakogyoco.,ltd.的产品)搅拌和分散15分钟以获得所述层状无机矿物的淤浆。然后，向其添加1份硅烷偶联剂(三氟丙基三甲氧基硅烷)，并且将混合物进一步搅拌10分钟。将所获得的淤浆过滤，在烘箱中在150℃下干燥90分钟，并且用球磨机粉碎，以获得层状无机矿物c。
(制造实施例7)
<预聚物的制备>
向装备有冷凝器、搅拌装置、和氮气引入管的反应容器中加入682份双酚a环氧乙烷2摩尔加合物、81份双酚a环氧丙烷2摩尔加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三甲酸酐、和2份氧化二丁基锡，并且容许混合物在常压下在230℃下反应8小时。接着，进一步容许混合物在10mmhg-15mmhg的减压下反应5小时，以合成中间聚酯树脂。
发现所获得的中间聚酯树脂具有2,100的数均分子量、9,500的重均分子量、55℃的玻璃化转变温度、0.5mgkoh/g的酸值、和51mgkoh/g的羟值。
接着，向装备有冷凝器、搅拌装置、和氮气引入管的反应容器中加入410份所述中间聚酯树脂、89份异佛尔酮二异氰酸酯、和500份乙酸乙酯，并且容许混合物在100℃下反应5小时，以合成预聚物。所获得的预聚物的游离异氰酸酯的量为1.53％质量。
(制造实施例8)
<酮亚胺化合物的合成>
向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入异佛尔酮二胺(170份)和甲乙酮(75份)，并且容许混合物在50℃下反应5小时，以合成酮亚胺化合物。
发现所获得的酮亚胺化合物具有418mgkoh/g的胺值。
(实施例1)
<调色剂材料分散液的制备>
将所述未改性聚酯树脂的65％质量乙酸乙酯溶液(1,324份)添加至所述蜡分散液。将混合物通过ultraviscomill在以下条件下分散，以获得分散液：1kg/h的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、具有0.5mm直径的氧化锆珠填充至80％体积、和1次通过。然后，将1份层状无机矿物a添加至200份所获得的分散液，之后通过t.k.homodisper(tokushukikakogyoco.,ltd.的产品)搅拌30分钟，以获得调色剂材料分散液。
<油相混合液的制备>
向反应容器中加入749份所述调色剂材料分散液、115份预聚物、和2.9份所述酮亚胺化合物，之后通过tkhomomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.的产品)以5,000rpm混合1分钟，以获得油相混合液。
<树脂粒子分散液的制备>
向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入683份水、11份反应性乳化剂(eleminolrs-30，甲基丙烯酸的环氧乙烷加合物的硫酸酯钠，sanyochemicalindustries,ltd.的产品)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、和1份过硫酸铵，并且将混合物以400rpm搅拌15分钟，以获得乳液。将所述乳液加热至75℃并且容许反应5小时。然后，向其添加30份1％质量过硫酸铵水溶液，并且将混合物在75℃下陈化5小时，以获得树脂粒子分散液。
<水性介质的制备>
将水(990份)、83份所述树脂粒子分散液、37份48.5％十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(eleminolmon-7，sanyochemicalindustriesltd.的产品)、作为聚合物分散剂的135份cellogenbs-h-3(dksco.ltd.的产品)(其为1％质量的cmc(羧甲基纤维素钠)水溶液)、和90份乙酸乙酯混合和搅拌，以获得水性介质。
<调色剂的制备>
将油相混合液(867份)添加至1,200份所述水性介质，将混合物通过tkhomomixer以13,000rpm混合20分钟，以制备分散液(乳化淤浆)。
接着，向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入所述乳化淤浆，之后在30℃下除去溶剂8小时。之后，将所得产物在45℃下陈化4小时，以获得分散淤浆。
将所述分散淤浆(100质量份)在减压下进行过滤以获得滤饼。然后，向所述滤饼添加100份离子交换水，将混合物通过tkhomomixer以12,000rpm混合10分钟，之后过滤。
向所获得的滤饼添加10％质量盐酸，使得所述滤饼的ph调节至2.8，并且将混合物通过tkhomomixer以12,000rpm混合10分钟，之后过滤。
而且，向所获得的滤饼添加300份离子交换水，将混合物通过tkhomomixer以12,000rpm混合10分钟，之后过滤。前述程序进行2次以获得最终滤饼。
然后，将所获得的最终滤饼用空气循环干燥器在45℃下干燥48小时，然后使其穿过具有75μm筛目大小的筛子，以获得调色剂母粒子。
然后，将1.0份作为外添加剂的疏水性二氧化硅和0.5份疏水性氧化钛添加至100份所获得的调色剂母粒子，之后将混合物使用henschelmixer(mitsuiminingco.,ltd.的产品)处理，以制造调色剂粒子(调色剂1)。<显影剂的制备>
通过如下制备显影剂：将调色剂和用于数字全色复印机imageompc4300(ricohcompany,ltd.的产品)的载体混合，使得调色剂的浓度为5％质量。
接着，将所制备的显影剂如下用于评价性质。结果在表1-1和1-2中给出。
<低温定影性和热偏移>
将显影剂加入到数字全色复印机imageompc4300(ricohcompany,ltd.的产品)的单元中，并且在ppcpapertype6,000<70w>(a4，顺丝绺纸，ricohcompany,ltd.的产品)纸张上形成具有2cm×15cm的矩形的实心图像，使得沉积在其上的调色剂的量为0.40mg/cm2。此时，改变定影辊的表面温度，然后观察是否发生调色剂偏移。此处，调色剂偏移意指，实心图像的显影图像在不同于期望位置的位置处定影。然后，评价低温定影性(冷偏移)和热偏移。
-低温定影性的评价标准-
a:低于110℃
b:110℃或更高但是低于120℃
c:120℃或更高但是低于130℃
d:130℃或更高
-热偏移的评价标准-
a:170℃或更高
b:160℃或更高但是低于170℃
c:150℃或更高但是低于160℃
d:低于150℃
<背景污染>
使用数字全色复印机imageompc4300(ricohcompany,ltd.的产品)进行运行试验以输出30,000张其上以单色模式印刷有具有50％的成像面积的图像图表的纸。然后，在显影期间，容许白纸上的图像停下，并且用一块胶带转移在显影之后残留在感光体上的显影剂，以使用938光密度计(x-rite的产品)测量未经转移的胶带的图像浓度和经转移的胶带的图像浓度之间的差异。
当经转移的胶带的图像浓度和未经转移的胶带的图像浓度之间的差异低时，意指背景污染被抑制。此处，“a”意指背景污染被抑制得最多；“b”意指背景污染被抑制得第二多；“c”意指背景污染被抑制得第三多；和“d”意指背景污染被抑制得最差。
<调色剂飞散>
使用数字全色复印机(imagiocolor2800,ricohcompany,ltd.的产品)对于50,000张纸连续地印刷图像，然后观察所述装置中的调色剂粒子的污染。
此处，“a”意指没有问题；“b”意指在所述装置内观察到调色剂粒子，其对于使用而言是没有问题的；和“c”意指所述装置被显著地污染，这是有问题的。
<清洁性>
在白纸上，使用一块scotch胶带(sumitomo3mlimited的产品)来转移在转印之后在已经经历清洁步骤的感光体上残留的调色剂粒子，然后使用macbeth反射光密度计rd514对转移的调色剂粒子进行测量。此处，“a(良好)”意指转移的调色剂粒子的测量结果和空白样的测量结果之间的差异为0.01或更小，和“b(差)”意指该差异大于0.01。
<充电性的评价>
1)在搅拌1分钟之后的电荷量
将各所获得的调色剂(10g)和铁氧体载体(100g)加入到在28℃的温度和80％湿度的环境中的不锈钢罐中，使得材料达到该罐的内部容积的30％。将混合物以100rpm的搅拌速度搅拌15秒，以使用[tb-200:toshibachemicalcorporation]测量显影剂的电荷量(μc/g)。
电荷量是基于吹气(blow-off)法测量的。
2)在搅拌10分钟之后的电荷量
以与以上1)中相同的方式测量在搅拌10分钟之后的电荷量。
<充电稳定性>
(1)在高温和高湿度环境下的充电稳定性
在40℃的温度和90％的湿度的环境下，使用数字全色复印机imageompc4300(ricohcompany,ltd.的产品)进行运行试验以输出100,000张其上以单色模式印刷有具有7％的成像面积的图像图表的纸，同时每1,000张纸取出一部分显影剂作为样品。然后，基于吹气法测量电荷量，以评价充电稳定性。
此处，“a”意指电荷量的变化为5μc/g或更小；“b”意指电荷量的变化大于5μc/g但是为10μc/g或更小；和“c”意指电荷量的变化大于10μc/g。
(2)在低温和低湿度环境下的充电稳定性
在10℃的温度和15％的湿度的环境下，使用数字全色复印机imageompc4300(ricohcompany,ltd.的产品)进行运行试验以输出100,000张其上以单色模式印刷有具有7％的成像面积的图像图表的纸，同时每1,000张纸取出一部分显影剂作为样品。然后，基于吹气法测量电荷量，以评价充电稳定性。
此处，“a”意指电荷量的变化为5μc/g或更小；“b”意指电荷量的变化大于5μc/g但是为10μc/g或更小；和“c”意指电荷量的变化大于10μc/g。
以上(1)和(2)中描述的通过吹气法测量电荷量如下进行。
在其中温度为20℃且湿度为50％的实验室中，将各所获得的调色剂(10g)和铁氧体载体(100g)加入到不锈钢罐中，使得材料达到所述罐的内部容积的30％。将混合物以100rpm的搅拌速度搅拌10分钟，以使用[tb-200:toshibachemicalcorporation]测量显影剂的电荷量(μc/g)。
(实施例2)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂2：将添加的改性层状无机矿物(产品名：claytonapa)的量从1份改变为0.1份。调色剂2以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-1中给出。
(实施例3)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂3：添加的改性层状无机矿物(产品名：claytonapa)的量从1份改变为3份。调色剂3以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-1中给出。
(实施例4)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂4：将层状无机矿物a改变为层状无机矿物b。调色剂4以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-1中给出。
(实施例5)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂5：将层状无机矿物a改变为层状无机矿物c。调色剂5以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-1中给出。
(对比例1)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂6：将层状无机矿物a改变为改性层状无机矿物(产品名：claytonapa)。调色剂6以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-2中给出。
(对比例2)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂7：将层状无机矿物a改变为未改性层状无机矿物蒙脱土(产品名：kunipia，kunimineindustriesco.,ltd.的产品)。调色剂7以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-2中给出。
(对比例3)
除了进行以下程序之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂8。在获得调色剂母粒子之后，将所述调色剂母粒子在分散有通过以下结构式(x)表示的氟化合物的水溶剂中混合，使得相对于所述调色剂母粒子的量，所述氟化合物的量为0.09份。于是，所述氟化合物附着(结合)在调色剂粒子上，将所得调色剂粒子在45℃下干燥48小时，并且使其穿过具有75μm筛目大小的筛子。
(化学式1)
调色剂8以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-2中给出。
(对比例4)
除了如下之外，以与实施例1中相同的方式制造调色剂9：不添加层状无机矿物。调色剂9以与实施例1中相同的方式评价。结果在表1-2中给出。
[表1-1]
[表1-2]
本发明的方面例如如下：
<1>层状无机矿物，其包括：
用含氟化合物处理的表面。
<2>根据<1>的层状无机矿物，其中存在于所述层状无机矿物的层之间的离子的至少一部分用有机离子改性。
<3>根据<1>或<2>的层状无机矿物，其中所述含氟化合物包括氟烷基。
<4>根据<1>-<3>任一项的层状无机矿物，其中所述含氟化合物为硅烷偶联剂。
<5>根据<4>的层状无机矿物，其中层状无机矿物通过所述硅烷偶联剂而在表面上结合氟化合物。
<6>根据<5>的层状无机矿物，其中所述硅烷偶联剂由以下通式(2)表示：
rasirb3通式(2)，
其中ra为包括氟甲基的烃，并且可具有官能团，和其中rb为能水解的基团或羟基。
<7>调色剂，其包括：
根据<1>-<6>任一项的层状无机矿物。
<8>图像形成设备，其包括：
静电潜像承载体；
配置成在所述静电潜像承载体上形成静电潜像的静电潜像形成单元；和
包含调色剂并且配置成使形成于所述静电潜像承载体上的所述静电潜像显影以形成可视图像的显影单元，
其中所述调色剂为根据<7>的调色剂。
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