技术领域本发明属于电阻材料技术领域，尤其涉及一种具有超低电阻率低B值NTC热敏电阻材料及其制备方法。
背景技术：
热敏电阻是指电阻随温度发生明显变化的电阻材料，一般按温度系数可分为电阻随温度的升高而增大的正温度系数PTC热敏电阻，电阻随温度的升高而减小的负温度系数NTC热敏电阻和电阻在特定温度范围内急剧减小的临界温度系数CTR热敏电阻。NTC热敏电阻具有测温精度高、互换性好和可靠性高等特点，在温度测量、控制、补偿等方面应用十分广泛。现在市场上开发的NTC热敏电阻材料都是基于低阻高B值或者高阻低B值的热敏材料，且市场上的低阻NTC电阻，其室温电阻率为几百kΩ·cm，甚至几千kΩ·cm以上。在温度补偿方面，往往需要低电阻率低B值NTC热敏电阻材料，比如设计一种衰减量随温度变化的微波温度补偿衰减器，在室温为小衰减量的π型微波温度补偿衰减器的设计中，使得微波温补衰减器的衰减量，随温度变化平缓变化一定的衰减量，需要设计其中的NTC热敏电阻的室温阻值为几十欧姆，采用材料厚度为几个μm到几十个μm的厚膜材料来设计微波温补衰减器，则需要一种超低室温电阻率，以及电阻率随温度变化平缓的热敏电阻材料来达到设计要求。因此有必要开发一种可用于高温环境的、低成本、组成简单的，具有超低电阻率低B值的NTC热敏电阻材料。
技术实现要素：
针对上述存在问题或不足，为实现一种可用于高温环境的、低成本、组成简单，且具有超低电阻率低B值的NTC热敏电阻材料。本发明提供了一种超低电阻率低B值NTC热敏电阻材料及其制备方法。一种超低电阻率低B值NTC热敏电阻材料，其化学组成满足通式：LaxSr1-xMnyO3，其中0.3≤x≤0.8，0.6≤y≤1.2，原料为La2O3、SrCO3和MnO2，室温电阻率为0.2～0.3Ω·cm，B值25/50的范围为230K～350K。其制备方法，包括以下具体步骤：步骤1、按照通式LaxSr1-xMnyO3，其中0.3≤x≤0.8，0.6≤y≤1.2，分别称取La2O3、SrCO3和MnO2粉料进行混合，将混合粉料、磨介材料和分散剂装入球磨罐进行一次球磨，球磨时间为18-26小时；步骤2、将步骤1磨得的粉体放入烘箱，103℃干燥8-14小时；步骤3、干燥后的粉料送入烧结炉在700～1000℃煅烧2～4小时，再将煅烧后的粉料、磨介材料和分散剂装入球磨罐进行二次球磨，球磨18-26小时，并烘干；步骤4、将松油醇、氢化蓖麻油、二甲酸二甲酯、乙基纤维素和吐温80，按45:1:10:3:1的质量比配制成有机载体；步骤5、将步骤3制得的粉料先过300目筛，然后按照粉料和有机载体的质量比1:1或1:2，添加到步骤4制得的有机载体中，85℃水浴加热搅拌8小时，制得浆料；步骤6、将步骤5制得的浆料搅拌均匀后通过丝网印刷将其印刷在Al2O3基板上，130℃烘干，印刷后并烘干算一层，需要印刷4-6层，印刷成型后的材料放入高温炉中，于1100℃～1350℃，烧结2～4小时，制成厚膜陶瓷，然后刷银电极，即得到超低电阻率低B值NTC热敏电阻。所述步骤1的磨介材料为氧化锆球或玛瑙球，分散剂为去离子水。所述步骤1和步骤2中一次和二次球磨时粉料、磨介材料和分散剂的质量比均为1：2：3。所述步骤1和步骤3中球磨的转速均为250r/min～300r/min。所述步骤6中的丝网印刷的网孔目数是300目，厚膜的总厚度为10μm～16μm。本发明提供的超低电阻率低B值NTC热敏陶瓷材料，其室温电阻率为0.2～0.3Ω·cm，B值25/50范围为230K～350K，制备工艺简单，生产成本较低，适合工业化生产，制成超低电阻率低B值热敏电阻，满足在温度测量以及平缓的温度补偿中的应用。附图说明图1为实施例所得厚膜NTC热敏陶瓷样品电阻率随温度变化曲线；图2为实施例所得厚膜NTC热敏陶瓷电阻样品的丝网印刷的实物图。具体实施方式利用分析天平按LaxSr1-xMnyO3化学计量，准确称取La2O3为9.9693g、SrCO3为0.6643g和MnO2为1.0433g，将上述组分的总量与玛瑙球和去离子水，按重量比1：2：3混合装入球磨罐球磨，球磨转速为250r/min，球磨时间为24小时。将球磨后的粉料放进烘箱，103℃干燥12小时，烘干后放进高温炉，850℃煅烧2.5小时，再将玛瑙球和去离子水，按重量比1：2：3混合装入球磨罐二次球磨，转速为250r/min，球磨时间为24小时。配制有机载体，将松油醇、氢化蓖麻油、二甲酸二甲酯、乙基纤维素和吐温80，按45:1:10:3:1的质量比配制成有机载体；烘干得到的粉料先过300目筛，然后按照粉料和有机载体的质量比1:2，添加到有机载体中，85℃水浴加热搅拌8小时，制得浆料；将浆料搅拌均匀后通过丝网印刷印刷5层，厚度为13.5μm。在Al2O3基板上，130℃烘干，成型后的材料在高温炉中，于1100℃～1350℃烧结2.5小时，制成厚膜热敏电阻，然后刷银电极，即得到超低电阻率低B值NTC热敏电阻。烧结后的样品如图2所示，厚度为13.5μm，室温方阻为185.45Ω，测量其在17.5℃～120℃温度范围内的电阻率，样品室温电阻率为0.25Ω·cm，随着测试温度的增加，样品电阻率呈缓慢降低趋势，满足NTC特性，如图1所示，B值25/50为245K。