本发明涉及制盐工业
技术领域：
，尤其涉及一种制盐精卤母液盐晶回收方法。
背景技术：
：盐作为人类生存的必需品和化工产业的最基本原料之一，在国民经济的日常生活中都占有举足轻重的地位。我国是世界产盐历史上最悠久的国家之一，且我国盐资源十分丰富，青海、新疆、西藏等省、自治区星罗棋布地分布着数千计的盐湖，在四川、云南、江苏、山东、河南等省地下储藏着丰富的矿盐，淮安市拥有全世界最大的盐矿。我国硫酸盐型盐矿经水采以后的卤水多半含mg2+、ca2+、so42-等杂质离子，用这种卤水制盐，总是离不开盐与硝的分离问题以及杂质离子去除问题。过去常用的方法是冷冻提硝和真空制盐，在很长一段时间里，盐的质量低劣，提硝及净化的成本和能耗也比较高。上世纪八十年代末我国引进盐硝联产技术，使我国的制盐技术水平产生了一个飞跃，也给井矿盐业的技术进步提供了榜样。盐硝联产，顾名思义，就是在同一套装置中通过工艺组合，能够将盐和硝分别按质按量的产出，此种工艺技术具有先进可靠、产品质量高、综合能耗低、节省投资的特点，是制盐工艺
技术领域：
的突破，先已渐渐在国内大多数大型制盐企业普及应用。100万吨/年的盐硝联产装置粗盐离心甩后液流量约为130m3/h，含盐晶量约为0.53％(质量分数)，这些盐晶进入精卤母液池后沉积在池底，通过池底的盐浆泵排出，这就相当于一年约有6000吨盐晶未随离心甩后液进入精卤桶内进行下一步精卤，而是排出浪费。考虑到这部分盐晶回收的难度，且回收提纯问题没有一个很好的解决方案，目前广泛采用的盐硝联产工艺大多未考虑这些盐晶的回收，造成了资源和财富的极大浪费。技术实现要素：基于上述技术问题，本发明提供了一种制盐精卤母液盐晶回收方法，包含以下步骤：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆进行增稠处理；2)盐浆增稠处理后静置，上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液经过离子交换树脂去除过滤后液中的ca2+、mg2+和部分硫酸根离子，离子交换后，将溶液加热至50～90℃并减压蒸发，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析；4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶。进一步地，步骤更具体表述为：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆用盐浆泵泵入增稠器内进行增稠处理，增稠后固、液质量比大于1:2.5；2)盐浆增稠处理后静置，静置时间≥2h，静置后盐浆的上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加二次蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，使用抽滤机过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液通过离子交换柱去除过滤后液中的ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，所述离子交换柱内填装有离子交换树脂，所述离子交换树脂使用前经过氯化钠和盐酸混合溶液活化，活化时间为10～40min，活化后用二次蒸馏水洗净装入离子交换柱内，离子交换后，将溶液导入真空减压蒸发器内，加热至75～85℃并减压蒸发，所述蒸发压强低于0.01个标准大气压，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析；4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶，结晶完成后，将盐晶在160℃以上保温1～5h，去除残留的双氧水、乙醇和水分。进一步地，所述氯化钠和盐酸混合溶液为质量分数5～7％的hcl和质量分数3.5～10％的nacl混合形成。进一步地，所述溶解桶内设有搅拌装置和/或加热电阻丝，使得盐浆溶解速度增加。进一步地，所述双氧水和乙醇为质量分数30％的h2o2和乙醇混合而成，所述质量分数30％的h2o2和乙醇的体积比为1～2:1，双氧水和乙醇混合溶液的加入体积量为待溶析溶液体积的10～20％。进一步地，所述双氧水为食品级双氧水。进一步地，所述离子交换树脂为食品级钠型阳离子交换树脂，为同时去除ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，且提高去除能力，所述钠型阳离子交换树脂经过改性处理，所述改性步骤为：1)将钠型阳离子交换树脂充分溶散在体积分数为30％～70％的乙醇水溶液中，溶散过程中对溶液进行超声波震荡；2)向溶散有离子交换树脂的酒精中加入na2so4和聚乙二醇的混合水溶液，将溶液升温至60～80℃保温2～4h，保温结束后进行过滤，分离出离子交换树脂颗粒，并用二次蒸馏水冲洗干净；3)将冲洗干净的离子交换树脂颗粒在真空环境下保温100～120℃，保温时间至少为5h，真空度为0.05～0.1个标准大气压，保温后将树脂颗粒置于蒸馏水中超声清洗，过滤分离树脂颗粒，并干燥备用。进一步地，所述钠型阳离子交换树脂为732型阳离子交换树脂。进一步地，所述na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为11％～20％，聚乙二醇的体积浓度为30～60ml/l。作为进一步优选方案，所述na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为18.5％，聚乙二醇的体积浓度为46ml/l。从以上技术方案可以看出，本发明的优点是：1.本发明通过设计盐晶回收工艺，将盐硝联产装置粗盐离心甩后液沉积的盐浆进行加工处理，去除盐浆中夹杂的离子，并让盐浆晶体在蒸发器中长大生产正品盐产品，通过改进，在100万吨/年的盐硝联产装置的基础上，每年新增产量可增加效益约为340万元。2.本发明通过设计去离子工艺和溶析工艺，对回收的盐浆进行去离子处理。在生产实际过程中不断优化去离子方法，摒弃现有技术中离子去除单一且不充分的问题，本发明提出了适用于井矿制盐的活化钠型阳离子交换树脂和双氧水和乙醇体系溶析剂，一方面，相比于现有技术中的常规钠型阳离子交换树脂，本发明去除离子的种类更多，去除能力更强；另一方面，现有技术中有公开采用甲醇溶析或单纯采用乙醇溶析去除离子的方法，但是申请人通过实验发现甲醇在nacl-na2so4体系中去除效果并不明显，且甲醇毒性很强，不适用于食盐的生产；单独使用乙醇提取硫酸根纯度良好，用于回收硫酸盐可行，但是用于去除溶液中的硫酸根离子的能力不足，不能满足工业制盐的要求，对此本发明研发了双氧水和乙醇体系，脱so42-效果显著，且无毒害。3.本发明工艺效果稳定，所需设备和方法简单常见，容易推广应用，具有巨大的实用前景，对盐硝联产工业的发展具有促进作用。附图说明图1为本发明的流程图。具体实施方式图1为本发明的流程图，如图所示，一种制盐精卤母液盐晶回收方法，包含以下步骤：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆进行增稠处理；2)盐浆增稠处理后静置，上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液经过改性离子交换树脂去除过滤后液中的ca2+、mg2+和部分硫酸根离子。改性后的树脂对ca2+、mg2+吸附性较强，容易与溶液中的ca2+、mg2+发生离子交换，脱出溶液中的杂质。离子交换后，将溶液加热至50～90℃并减压蒸发，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析；4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶。结晶后的盐晶采用gb/t13025.6-2012所述的原子吸收分光光度法测定ca2+、mg2+含量；采用传统滴定法测定盐晶中的硫酸根离子，具体操作步骤见gb/t13025.8-2012的容量法。实施例1一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其步骤为：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆用盐浆泵泵入增稠器内进行增稠处理，增稠后固、液质量比为1:2.5；2)盐浆增稠处理后静置，静置时间≥2h，静置后盐浆的上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加二次蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，为了提高溶解速度，溶解桶内设有搅拌装置和/或加热电阻丝。使用抽滤机过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液通过离子交换柱去除过滤后液中的ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，所述离子交换柱内填装有离子交换树脂，所述离子交换树脂使用前经过氯化钠和盐酸混合溶液活化，活化时间为10min，其中氯化钠和盐酸混合溶液为质量分数5％的hcl和质量分数3.5％的nacl混合形成。活化后用二次蒸馏水洗净装入离子交换柱内，离子交换后，将溶液导入真空减压蒸发器内，加热至75～85℃并减压蒸发，所述蒸发压强为0.01个标准大气压，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析，食品级双氧水和乙醇混合溶液为质量分数30％的h2o2和乙醇混合而成，所述质量分数30％的h2o2和乙醇的体积比为1:1，双氧水和乙醇混合溶液的加入体积量为待溶析溶液体积的10％。4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶，结晶完成后，将盐晶在160℃以上保温1h，去除残留的双氧水、乙醇和水分。上述方法所用的离子交换树脂为改性食品级732型阳离子交换树脂，改性步骤为：1)将钠型阳离子交换树脂充分溶散在体积分数为30％的乙醇水溶液中，溶散过程中对溶液进行超声波震荡；2)向溶散有离子交换树脂的酒精中加入na2so4和聚乙二醇的混合水溶液。在na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为11％，聚乙二醇的体积浓度为30ml/l。将溶液升温至60℃保温2～4h，保温结束后进行过滤，分离出离子交换树脂颗粒，并用二次蒸馏水冲洗干净；3)将冲洗干净的离子交换树脂颗粒在真空环境下保温100～120℃，保温时间为5h，真空度为0.05个标准大气压，保温后将树脂颗粒置于蒸馏水中超声清洗，过滤分离树脂颗粒，并干燥备用。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。实施例2一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其步骤为：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆用盐浆泵泵入增稠器内进行增稠处理，增稠后固、液质量比为1:2；2)盐浆增稠处理后静置，静置时间≥2h，静置后盐浆的上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加二次蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，为了提高溶解速度，溶解桶内设有搅拌装置和/或加热电阻丝。使用抽滤机过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液通过离子交换柱去除过滤后液中的ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，所述离子交换柱内填装有离子交换树脂，所述离子交换树脂使用前经过氯化钠和盐酸混合溶液活化，活化时间为20min，其中氯化钠和盐酸混合溶液为质量分数5％的hcl和质量分数5％的nacl混合形成。活化后用二次蒸馏水洗净装入离子交换柱内，离子交换后，将溶液导入真空减压蒸发器内，加热至75～85℃并减压蒸发，所述蒸发压强低于0.01个标准大气压，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析，食品级双氧水和乙醇混合溶液为质量分数30％的h2o2和乙醇混合而成，所述质量分数30％的h2o2和乙醇的体积比为2:1，双氧水和乙醇混合溶液的加入体积量为待溶析溶液体积的15％。4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶，结晶完成后，将盐晶在160℃以上保温3h，去除残留的双氧水、乙醇和水分。上述方法所用的离子交换树脂为改性食品级732型阳离子交换树脂，改性步骤为：1)将钠型阳离子交换树脂充分溶散在体积分数为40％的乙醇水溶液中，溶散过程中对溶液进行超声波震荡；2)向溶散有离子交换树脂的酒精中加入na2so4和聚乙二醇的混合水溶液。在na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为15％，聚乙二醇的体积浓度为40ml/l。将溶液升温至60～80℃保温2～4h，保温结束后进行过滤，分离出离子交换树脂颗粒，并用二次蒸馏水冲洗干净；3)将冲洗干净的离子交换树脂颗粒在真空环境下保温100～120℃，保温时间为5h，真空度为0.07个标准大气压，保温后将树脂颗粒置于蒸馏水中超声清洗，过滤分离树脂颗粒，并干燥备用。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。实施例3一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其步骤为：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆用盐浆泵泵入增稠器内进行增稠处理，增稠后固、液质量比大于1:1.5；2)盐浆增稠处理后静置，静置时间≥2h，静置后盐浆的上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加二次蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，为了提高溶解速度，溶解桶内设有搅拌装置和/或加热电阻丝。使用抽滤机过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液通过离子交换柱去除过滤后液中的ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，所述离子交换柱内填装有离子交换树脂，所述离子交换树脂使用前经过氯化钠和盐酸混合溶液活化，活化时间为35min，其中氯化钠和盐酸混合溶液为质量分数6.3％的hcl和质量分数7.5％的nacl混合形成。活化后用二次蒸馏水洗净装入离子交换柱内，离子交换后，将溶液导入真空减压蒸发器内，加热至75～85℃并减压蒸发，所述蒸发压强为0.01个标准大气压，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析，食品级双氧水和乙醇混合溶液为质量分数30％的h2o2和乙醇混合而成，所述质量分数30％的h2o2和乙醇的体积比为1.8:1，双氧水和乙醇混合溶液的加入体积量为待溶析溶液体积的18％。4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶，结晶完成后，将盐晶在160℃以上保温3h，去除残留的双氧水、乙醇和水分。上述方法所用的离子交换树脂为改性食品级732型阳离子交换树脂，改性步骤为：1)将钠型阳离子交换树脂充分溶散在体积分数为60％的乙醇水溶液中，溶散过程中对溶液进行超声波震荡；2)向溶散有离子交换树脂的酒精中加入na2so4和聚乙二醇的混合水溶液。在na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为18.5％，聚乙二醇的体积浓度为46ml/l。将溶液升温至60～80℃保温2～4h，保温结束后进行过滤，分离出离子交换树脂颗粒，并用二次蒸馏水冲洗干净；3)将冲洗干净的离子交换树脂颗粒在真空环境下保温100～120℃，保温时间为5h，真空度为0.05个标准大气压，保温后将树脂颗粒置于蒸馏水中超声清洗，过滤分离树脂颗粒，并干燥备用。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。实施例4一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其步骤为：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆用盐浆泵泵入增稠器内进行增稠处理，增稠后固、液质量比为1:2.5；2)盐浆增稠处理后静置，静置时间≥2h，静置后盐浆的上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加二次蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，为了提高溶解速度，溶解桶内设有搅拌装置和/或加热电阻丝。使用抽滤机过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液通过离子交换柱去除过滤后液中的ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，所述离子交换柱内填装有离子交换树脂，所述离子交换树脂使用前经过氯化钠和盐酸混合溶液活化，活化时间为10min，其中氯化钠和盐酸混合溶液为质量分数7％的hcl和质量分数3.5％的nacl混合形成。活化后用二次蒸馏水洗净装入离子交换柱内，离子交换后，将溶液导入真空减压蒸发器内，加热至75～85℃并减压蒸发，所述蒸发压强低于0.01个标准大气压，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析，食品级双氧水和乙醇混合溶液为质量分数30％的h2o2和乙醇混合而成，所述质量分数30％的h2o2和乙醇的体积比为2:1，双氧水和乙醇混合溶液的加入体积量为待溶析溶液体积的10％。4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶，结晶完成后，将盐晶在160℃以上保温5h，去除残留的双氧水、乙醇和水分。上述方法所用的离子交换树脂为改性食品级732型阳离子交换树脂，改性步骤为：1)将钠型阳离子交换树脂充分溶散在体积分数为70％的乙醇水溶液中，溶散过程中对溶液进行超声波震荡；2)向溶散有离子交换树脂的酒精中加入na2so4和聚乙二醇的混合水溶液。在na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为20％，聚乙二醇的体积浓度为40ml/l。将溶液升温至60～80℃保温2～4h，保温结束后进行过滤，分离出离子交换树脂颗粒，并用二次蒸馏水冲洗干净；3)将冲洗干净的离子交换树脂颗粒在真空环境下保温100～120℃，保温时间至少为5h，真空度为0.05～0.1个标准大气压，保温后将树脂颗粒置于蒸馏水中超声清洗，过滤分离树脂颗粒，并干燥备用。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。实施例5一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其步骤为：1)井矿盐卤水经过原卤澄清、加药反应和精卤澄清后进入离心机离心甩液，离心后液泵入母液池，并输入精卤桶中进行后续盐硝联产工序，离心后盐浆用盐浆泵泵入增稠器内进行增稠处理，增稠后固、液质量比为1:1；2)盐浆增稠处理后静置，静置时间≥2h，静置后盐浆的上层清液溢流进入母液池和所述离心后液混合，一并输入精卤桶内，沉积底部的盐浆泵入溶解桶，向溶解桶内添加二次蒸馏水使得盐浆内可溶部分充分溶解，为了提高溶解速度，溶解桶内设有搅拌装置和/或加热电阻丝。使用抽滤机过滤溶解桶内的溶液，获得过滤后液；3)将所述过滤后液通过离子交换柱去除过滤后液中的ca2+、mg2+、ba2+和部分硫酸根离子，所述离子交换柱内填装有离子交换树脂，所述离子交换树脂使用前经过氯化钠和盐酸混合溶液活化，活化时间为40min，其中氯化钠和盐酸混合溶液为质量分数7％的hcl和质量分数6.5％的nacl混合形成。活化后用二次蒸馏水洗净装入离子交换柱内，离子交换后，将溶液导入真空减压蒸发器内，加热至75～85℃并减压蒸发，所述蒸发压强低于0.01个标准大气压，当出现晶体析出后保持温度和压力不变，向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析，食品级双氧水和乙醇混合溶液为质量分数30％的h2o2和乙醇混合而成，所述质量分数30％的h2o2和乙醇的体积比为2:1，双氧水和乙醇混合溶液的加入体积量为待溶析溶液体积的20％。4)溶析后将溶液过滤，所得滤液泵入蒸发器内蒸发结晶形成盐晶，结晶完成后，将盐晶在160℃以上保温4h，去除残留的双氧水、乙醇和水分。上述方法所用的离子交换树脂为改性食品级732型阳离子交换树脂，改性步骤为：1)将钠型阳离子交换树脂充分溶散在体积分数为70％的乙醇水溶液中，溶散过程中对溶液进行超声波震荡；2)向溶散有离子交换树脂的酒精中加入na2so4和聚乙二醇的混合水溶液。在na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为18％，聚乙二醇的体积浓度为60ml/l。将溶液升温至60～80℃保温2～4h，保温结束后进行过滤，分离出离子交换树脂颗粒，并用二次蒸馏水冲洗干净；3)将冲洗干净的离子交换树脂颗粒在真空环境下保温100～120℃，保温时间至少为5h，真空度为0.05～0.1个标准大气压，保温后将树脂颗粒置于蒸馏水中超声清洗，过滤分离树脂颗粒，并干燥备用。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。对比例1一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其操作步骤和工艺参数如实施例3所述，其区别仅在于：所述na2so4和聚乙二醇的混合水溶液中，na2so4的质量分数为30％，聚乙二醇的体积浓度为100ml/l。其他步骤方法和参数和实施例3完全相同。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。对比例2一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其操作步骤和工艺参数如实施例3所述，其区别仅在于：所用的离子交换树脂未经过改性处理直接活化后用于步骤中。其他步骤方法和参数和实施例3完全相同。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。对比例3一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其操作步骤和工艺参数如实施例3所述，其区别仅在于：所用的离子交换树脂改性后未经过活化处理直接用于步骤中。其他步骤方法和参数和实施例3完全相同。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。对比例4一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其操作步骤和工艺参数如实施例3所述，其区别仅在于：步骤中不包含溶析部分，即没有向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析。其他步骤方法和参数和实施例3完全相同。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。对比例5一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其操作步骤和工艺参数如实施例3所述，其区别仅在于：步骤中溶析单纯采用乙醇溶液，相应双氧水的量用乙醇等量替代。其他步骤方法和参数和实施例3完全相同。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。对比例6一种制盐精卤母液盐晶回收方法，其操作步骤和工艺参数如实施例3所述，其区别仅在于：步骤中不包含溶析部分，即没有向溶液内加入食品级双氧水和乙醇的混合溶液进行溶析；也不包含离子交换步骤，即溶液在溶解桶中溶解后直接导入真空减压蒸发器内减压蒸发。其他步骤方法和参数和实施例3完全相同。所得盐晶用上述方法分别测定ca2+、mg2+和so42-含量结果如表1所示。表1ca2+含量(mg/kg)mg2+含量(mg/kg)so42-含量(质量百分数)实施例128.6894.5750.07％实施例221.7744.2840.04％实施例318.6833.5190.04％实施例426.3353.7310.08％实施例523.9984.9360.05％对比例197.5386.6670.08％对比例2166.85210.9390.10％对比例3105.44110.1540.11％对比例419.4343.6820.53％对比例518.6373.6690.29％对比例6333.87513.2650.66％对比实施例1～5和对比例6可知，本发明所述方法在参数范围之内均能较好的去除食盐中所含的ca2+、mg2+和so42-，其中所述ca2+的最大去除率为94.4％，mg2+的最大去除率为73.5％，so42-的最大去除率为93.9％，效果十分显著。对比实施例3和对比例1可知，na2so4和聚乙二醇混合水溶液中na2so4和聚乙二醇的浓度对交换树脂的改性至关重要，这主要决定于树脂中(-so3na)基团的生成效果。当na2so4和聚乙二醇的浓度不恰当(偏高或偏低)时，影响离子交换树脂的活性，进而在处理盐晶中的ca2+和mg2+时效率低下，去除不充分。但对so42-影响较小。对比实施例3和对比例1或对比例2可知，在食盐离子交换去除ca2+和mg2+过程中，交换树脂需要经过改性+活化处理，才能最大化杂质离子的去除效果，未改性或者使用前未活化的离子交换树脂在交换杂质元素时效果不是很理想。对比实施例3和对比例4可知，采用食品级双氧水和乙醇混合溶液溶析饱和盐晶溶液，对ca2+和mg2+的去除几乎无影响，但是能够显著地去除食盐中的硫酸根离子。对比实施例3对比例5可知，实施例3中so42-的去除率为93.9％，而不添加双氧水的情况下，单纯的乙醇在nacl-na2so4体系中so42-的去除率为56.1％，说明单独使用乙醇去除制盐溶液中的硫酸根离子的能力不足，不能满足工业制盐的要求。对比对比例4和对比例6可知，离子交换过程也能去除部分的so42-离子，但是去除量十分有限。以上对本发明所提供的技术方案进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。当前第1页12