利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及以工业废渣、废水生产化学肥料的新工艺，尤其涉及一种利用生产乙 磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法。
【背景技术】
[0002] 随着环保要求的提高，各种废水、废渣必须经过处理才能排放，因此需建立废弃物 处理设施来进行处理。传统的处理方法不但固定设施投资大而且运行成本高，是生产企业 的一大负担，企业需投入大量的人力物力进行处理，使的产品成本高居不下，失去竞争力面 临被市场淘汰的风险。如何有效地利用废弃物，做到零排放是当前全社会面临的重大问题。 江苏利民化工有限公司年产乙磷铝农药5000吨，产生废液约30000吨，根据检测该废液中 平均含氮量高达6. 35%、含磷量1. 08% ;而江苏连云港锦屏磷矿据2001年测算，因开矿产生 的尾矿砂已达2000万吨，这些尾矿砂长期堆放占用土地、污染环境，在2000年被列为江苏 省十大环境隐患之一。锦屏磷矿对尾矿砂的成分进行测定，结果表明其主要化学成分为钙、 硅、铝、镁、铁等，其中含钙高达40. 75%、镁7. 79%。上述乙磷铝生产的废液和磷矿尾矿需要 花费巨资进行处理，同时也浪费了可用的资源。
【发明内容】
[0003] 为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于利用高含氮量的生产乙磷铝产生的 废液和高含钙量的磷矿尾矿砂，为原料生产高效环保的绿色肥料硝酸铵钙，即解决了乙磷 铝、磷矿的废水废渣处理问题，又实现了资源的再利用。
[0004] 为达到上述目的，本发明是通过以下的技术方案来实现的。
[0005] -种利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，该方法是通过磷矿尾矿 砂、生产乙磷铝产生的废液生产硝酸铵钙的。
[0006] 该方法包括如下步骤： 1) 配制母液：将生产乙磷铝产生的废液与硝酸按重量比7~3:3~7混合均匀； 2) 合成：将磷矿尾矿砂与母液按重量比，母液：磷矿尾矿砂为1:1. 25~4的比例投入步 骤1)配制的母液中，搅拌反应； 3) 冷却结晶：将步骤2)的反应产物冷却至环境温度； 4) 脱水：将步骤3)所得的结晶脱水后既得硝酸铵钙。
[0007] 进一步地所述步骤1)中硝酸的浓度为质量百分比30~68%。随着硝酸浓度的提高， 反应速度也相应的加快。
[0008]进一步地所述步骤2)中的磷矿尾矿砂粉碎至40~75 ym。磷矿尾矿砂粉碎后增大 了比表面积，提高了反应速度。
[0009]进一步地所述步骤2)中磷矿尾矿砂分批投入母液中。该反应为放热反应，若磷矿 尾矿砂一次性加入，反应剧烈，有冲料的风险，故分成几批投入母液中，待上一批反应接近 尾声时再投入下一批磷矿尾矿砂。
[0010] 进一步地所述步骤2)的反应终点为无气体逸出。无需借助其他手段，只需目测就 可判别反应是否完全，操作简单。
[0011] 进一步地所述步骤3)中采用离心脱水方式脱水；脱水后的液体返回步骤1)以生 产乙磷铝产生的废液的形式参与配制母液。实现零排放，循环式生产，在消耗了废水、废渣 的同时不产生新的污染。
[0012] 有益效果：与现有技术相比，本发明的优点在于： 1)实现了废水、废渣的循环再利用，即保护了环境又利用了资源； 2) 设备投资少，工艺流程短，操作简单； 3) 所得产品为高效环保的绿色肥料硝酸铵钙，属中性肥料，生理酸性度小，对酸性土 壤有改良作用，不会引起土壤板结，可使土壤变得疏松，可广泛运用于农业生产，特别是用 于经济作物时，该肥可延长花期，促使根、茎、叶正常生长，保证果实颜色鲜艳，增加果实糖 份。
【具体实施方式】
[0013] 下面结合实例对本发明作进一步的详细说明。
[0014] 乙磷铝生产的废液来源于江苏利民化工有限公司，其主要含有4[7%的氮，19^2% 磷，不含有其他有害成份。
[0015] 磷矿尾矿砂来源于江苏连云港锦屏磷矿造矿产生的尾矿砂。
[0016] 实施例1 将收集到的生产乙磷铝产生的废液与质量百分比为30%硝酸按重量比3:7在1000L反 应釜内均匀混合制成母液。在1000L的反应釜中加入400Kg母液，将500Kg磷矿尾矿砂分 平均分成三份，先将一份磷矿尾矿砂投入反应釜中，开始反应，产生大量气体并放出热量， 待反应平稳后加入第二批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第三批磷矿尾矿砂进行 反应，直至反应至无气体逸出时即为反应终点，然后将反应产物放入结晶池中冷却至环境 温度，用ss-1000型离心机将结晶离心脱水至无液体甩出，既得硝酸铵钙450Kg，甩出的液 体以生产乙磷铝产生的废液所含成份计算在第一步配制母液。
[0017] 实施例2 将收集到的生产乙磷铝产生的废液与质量百分比为68%硝酸按重量比7:3在1000L反 应釜内均匀混合制成母液。在1000L的反应釜中加入500Kg母液，将500Kg磷矿尾矿砂粉 碎至40ym并分平均分成四份，先将一份磷矿尾矿砂投入反应釜中，开始反应，产生大量气 体并放出热量，待反应平稳后加入第二批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第三批 磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第四批磷矿尾矿砂进行反应直至反应至无气体逸 出时即为反应终点，然后将反应产物放入结晶池中冷却至环境温度，用ss-1000型离心机 将结晶离心脱水至无液体甩出，既得硝酸铵钙480Kg，甩出的液体以生产乙磷铝产生的废液 所含成份计算在第一步配制母液。
[0018] 实施例3 将收集到的生产乙磷铝产生的废液与质量百分比为50%硝酸按重量比4:6,在1000L反 应釜内混合均匀制成母液。在1000L的反应釜中加入400Kg母液，将500Kg磷矿尾矿砂粉 碎至75ym并分平均分成四份，先将一份磷矿尾矿砂投入反应釜中，开始反应，产生大量气 体并放出热量，待反应平稳后加入第二批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第三批 磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第四批磷矿尾矿砂进行反应直至反应至无气体逸 出时即为反应终点，然后将反应产物放入结晶池中冷却至环境温度，用ss-1000型离心机 将结晶离心脱水至无液体甩出，既得硝酸铵钙500Kg，甩出的液体以生产乙磷铝产生的废液 所含成份计算在第一步配制母液。
[0019] 在同一个梨园中选取样长势相近的2亩梨树，以1亩为单位，分别使用本发明生产 的硝酸铵钙和使用普通复合肥，进行效果对比，对比结果如下：
本发明按照上述实施例进行了说明，应当理解，上述实施例不以任何形式限定本发明， 凡采用等同替换或等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在于，该方法是通过 磷矿尾矿砂、生产乙磷铝产生的废液生产硝酸铵钙的。2. 根据权利要求1所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，该方法包括如下步骤： 1) 配制母液：将生产乙磷铝产生的废液与硝酸按重量比7~3:3~7混合均匀； 2) 合成：将磷矿尾矿砂与母液按重量比，即母液：磷矿尾矿砂为1:1. 25~4的比例投入 步骤1)配制的母液中，搅拌反应； 3) 冷却结晶：将步骤2)的反应产物冷却至环境温度； 4) 脱水：将步骤3)所得的结晶脱水后既得硝酸铵钙。3. 根据权利要求2所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，所述步骤1)中硝酸的浓度为质量百分比30~68%。4. 根据权利要求2所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，所述步骤2)中的磷矿尾矿砂粉碎至40~75ym。5. 根据权利要求2所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，所述步骤2)中磷矿尾矿砂分批投入母液中。6. 根据权利要求2所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，所述步骤2)的反应终点为无气体逸出。7. 根据权利要求2所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，所述步骤3)中采用离心脱水方式脱水。8. 根据权利要求2所述的利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在 于，所述步骤3)中脱水后的液体返回步骤1)以生产乙磷铝产生的废液计参与配制母液。
【专利摘要】本发明公开了一种利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，该方法包括如下步骤：1）将生产乙磷铝产生的废液与硝酸按重量比7~3:3~7混合均匀制成母液；2）将磷矿尾矿砂与母液按重量比，即母液：磷矿尾矿砂为1:1.25~4的比例投入母液中，搅拌反应；3）反应产物冷却结晶；4）将结晶脱水后既得硝酸铵钙。该方法实现了废水、废渣的循环再利用，即保护了环境又利用了资源；设备投资少，工艺流程短，操作简单；所得产品为高效环保的绿色肥料，对酸性土壤有改良作用，可使土壤变得疏松，广泛运用于农业生产，特别是用于经济作物时，该肥可延长花期，促使根、茎、叶正常生长，保证果实颜色鲜艳，增加果实糖份。
【IPC分类】C05C5/04
【公开号】CN104926373
【申请号】CN201510325540
【发明人】汪智渊, 窦永敏, 王丽飞, 吴承东, 杨红福, 樊云珍
【申请人】句容市绿园农资有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月15日