聚下二醇单（甲基）丙締酸醋、乙氧基聚乙二醇 单（甲基）丙締酸醋、乙氧基聚丙二醇单（甲基）丙締酸醋、乙氧基聚下二醇单（甲基）丙締酸 醋、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇单（甲基）丙締酸醋、乙氧基聚乙二醇聚下二醇单（甲基）丙締 酸醋、乙氧基聚丙二醇聚下二醇单（甲基）丙締酸醋、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇聚下二醇单 (甲基)丙締酸醋、丙氧基聚乙二醇单（甲基)丙締酸醋、丙氧基聚丙二醇单（甲基)丙締酸醋、 丙氧基聚下二醇单（甲基)丙締酸醋、丙氧基聚乙二醇聚丙二醇单（甲基)丙締酸醋、丙氧基 聚乙二醇聚下二醇单（甲基)丙締酸醋、丙氧基聚丙二醇聚下二醇单（甲基)丙締酸醋、丙氧 基聚乙二醇聚丙二醇聚下二醇单（甲基）丙締酸醋、下氧基聚乙二醇单（甲基）丙締酸醋、下 氧基丙氧基聚丙二醇单（甲基）丙締酸醋、下氧基聚下二醇单（甲基）丙締酸醋、下氧基聚乙 二醇聚丙二醇单（甲基）丙締酸醋、下氧基聚乙二醇聚下二醇单（甲基)丙締酸醋、下氧基聚 丙二醇聚下二醇单（甲基）丙締酸醋、下氧基聚乙二醇聚丙二醇聚下二醇单（甲基）丙締酸 醋；
[0035] 所述不饱和聚亚烷基醇酸单体为结构式(5)的不饱和醇与环氧乙烧、环氧丙烷、环 氧下烧，或其混合单体的加成物;所述不饱和醇的结构式如(5)所示：
[0036]
[0037] 其中，X = 〇、〇(C出）mO、C出 0、C出 C出 0;m=2-4。
[0038] 所述不饱和醇优选乙締醇、締丙醇、2-甲基締丙醇、3-甲基-3-下締-1-醇。W上化 合物均为已知的，或者可商购，或者可按照公开的文献或专利中所述的方法制备。
[0039] 所述单体b包括（甲基)丙締酸或（甲基)丙締酸的单价金属盐、锭盐或有机胺盐中 的一种或几种。他们均为已知的，或者可商购，或者可按照公开的文献或专利中所述的方法 制备。
[0040] 所述单体C是（甲基）丙締酸径烷基醋，包括丙締酸径乙醋、甲基丙締酸径乙醋、丙 締酸径丙醋、甲基丙締酸径丙醋，丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙 醋、丙締酸下醋和甲基丙締酸下醋，运些单体单独使用或W两种W上成份的混合物形式使 用。
[0041] 所述单体d是（甲基)丙締酷胺、N-烷基（甲基)丙締酷胺或N，N-烷基（甲基)丙締酷 胺，如N-甲基（甲基）丙締酷胺、N-乙基（甲基）丙締酷胺、N-丙基（甲基）丙締酷胺、N-正下基 (甲基）丙締酷胺、N-叔下基（甲基）丙締酷胺、N，N-二甲基（甲基）丙締酷胺、N，N-二乙基（甲 基)丙締酷胺、N，N-二丙基（甲基）丙締酷胺、N，N-二正下基（甲基)丙締酷胺、N，N-二叔下基 (甲基)丙締酷胺，优选的是丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N-甲基丙締酷胺、N-乙基丙締酷胺、N, N-二甲基丙締酷胺，N-径甲基（甲基)丙締酷胺，N-径乙基（甲基)丙締酷胺，运些组分既可W 单独使用也可W混合使用。
[0042] 本发明范围内，结构式（1)是必须的，单体a共聚到主链中，其长支链主要提供空间 位阻效应，从而赋予接枝共聚物优异的分散性能。如果单体a比例过低或者过高，都会影响 合成的共聚物的分散性能。结构（1)中η为A0的平均加成摩尔数，其为15~150的整数，如果η 太小，则合成的共聚物的空间位阻作用弱，分散能力差，如果η太大，则其共聚活性差，单体 转化率低，合成的共聚物的分散保持能力差。
[0043] 在本发明范围内，结构式(2)所表示的吸附单体b是必须的，其簇酸基团在共聚物 中提供吸附点和电斥力，单体b含量过低，合成的共聚物不能充分吸附到水泥粒子上，因此 不能发挥分散作用。如果含量过高，则所生产的共聚物流动度损失过快。
[0044] 在本发明范围内，结构式(3)是必须的，其丙締酸醋类小分子可在水泥碱性环境下 还能释放簇酸吸附基团较快，可在早期提供吸附点进一步吸附在水泥颗粒表面，起到早期 保巧的作用，单体b含量过低，共聚物的早期保巧能力差，如果含量过高，则缓释的簇基基团 过多，导致吸附过多而引起流动度的反增长严重。
[0045] 在本发明范围内，结构式(4)是必须的，其酷胺类小分子也可在水泥碱性环境下释 放出吸附基团，但其速度比丙締酸醋类的慢，因此可W在后期提供吸附基团并起到后期保 巧的作用。
[0046] 本发明所述超长时间保巧的混凝±保巧剂的制备方法，具体包括下述步骤：
[0047] 单体a直接投入反应容器中，然后将链转移剂和引发剂配成混合滴加溶液I，单体b 为滴加溶液II，单体C为滴加溶液III，单体d为滴加溶液IV，总滴加时间为3~化，将反应时 间均分为四等分，滴加溶液II在初始1/4滴加时间内匀速滴加完毕，溶液I在整个滴加时间 中匀速滴加，滴加溶液III在四段时间中依次滴加的质量百分比40~60%，25~50%，10~ 30%，5~15%，滴加溶液IV在四段时间中依次滴加的质量百分比5~20%，5~20%，20~ 45%，30~70%，滴加完毕后，20~65°C保溫2-地后，降溫出料。
[004引聚合总单体浓度为35~60% ;浓度过低，单体的转化率偏低，生产效率也低，浓度 过高，体系粘度太大，容易凝胶。
[0049] 反应时间与引发剂的半衰期有关，W便能够更好地控制共聚物的分子量和提高单 体a的转化率；
[0050] 所述引发剂为自由基共聚引发体系，由单独氧化剂或氧化剂/还原剂组合组成，所 述氧化剂包括过硫酸盐、水溶性偶氮类化合物、过氧化物，所述还原剂包括碱金属亚硫酸 盐、莫尔盐、雕白粉、1^-抗坏血酸、异抗坏血酸;所述氧化剂摩尔数为单体a、单体b、单体C和 单体d总摩尔的1.0~5.0%，还原剂用量为单体a、单体b、单体C和单体d总摩尔的0.2~ 2.0%。
[0051] 所述引发剂的过氧化物是指过氧化氨或叔下基过氧化氨。
[0052] 所述引发剂所用碱金属亚硫酸盐为亚硫酸氨钢、焦亚硫酸氨盐或偏亚硫酸盐。
[0053] 所述链转移剂为硫醇类聚合链转移剂，所述硫醇类聚合链转移剂包括琉基丙酸、 琉基乙酸、琉基乙醇、琉基乙胺和十二硫醇;硫醇类聚合链转移剂的摩尔数为单体a、单体b、 单体C和单体d总摩尔的1.0~5.0%;利用硫醇类聚合链转移剂来控制共聚物的分子量。
[0054] 所述自由基共聚反应，更具体为：单体a在反应开始前一次性加入到反应容器中， 从而提高单体a的转化率和共聚活性;单体b、单体C和单体d，硫醇类聚合链转移剂和还原剂 在反应开始后按照实验设计滴加入到反应容器中；氧化剂既可W在反应开始前加入到反应 容器中，也可W在反应开始后滴加入到反应容器中；总的滴加时间3~化。
[0055] 反应结束后，使用碱性化合物调整最终产物的pH值为6.0-8.0，pH值过低和过高， 则共聚物的胆存稳定性都不好;所述碱性化合物为氨水、碳酸氨氨、有机胺、单价金属或二 价金属的氨氧化物或其碳酸盐。
[0056] 所述超长时间保巧的混凝±保巧剂在混凝±中的应用，该外加剂可W单独使用， 也可W根据工程需要与其他减水剂、消泡剂、引气剂或增稠剂等复配，W调节混凝±的综合 性能;其常规渗量为总胶凝材料的0.1~0.5 %，最优渗量为0.15~0.4 %。如果添加量小于 0.1 %，那么其分散性能和保巧效果是不能令人满意的；相反，如果添加量超过0.5 %，则过 量添加会是混凝±出现严重的反增长，给工程施工带来困难。
[0057] 本发明所述的超长时间保巧的混凝±保巧剂使聚合物具有超长时间的保巧性能。 在实际应用工程中，能够满足高溫及长距离运输条件下的混凝±长时间保巧(4hW上）需 求。
【具体实施方式】
[005引 W下实施例更详细的描述了根据本发明的方法制备聚合产物的过程，并且运些实 施例W说明的方式给出，其目的在于让熟悉此项技术的人±能够了解本发明的内容并据W 实施，但运些实施例绝不限制本发明的范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修 饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。在如下实施例中所用的单体如表1所示，合成的中 低巧落度混凝±外加剂记为PE。
[0059] a)本发明实施中，表1所述的单体a、单体b、c和单体d都为商业化产品，可W市场上 购买。
[0060] b)本发明实施例中，聚合物的重均分子量采用Agilent凝胶渗透色谱仪测定。（凝 胶柱：Shodex SB806+803两根色谱柱串联;洗提液:0.1M化N03溶液;流动相速度:0.8ml/ min;注射:2化1 0.5 %水溶液;检测器:示差折光检测器;标准物:聚乙二醇GPC标样(Sigma- Aldrich，分子量 1010000，478000，263000，118000，44700，18600，6690，1960，628，232)。 [0061 ] C)水泥净浆流动度试验:采用GB/T 8077-2000《混凝±外加剂匀质性试验方法》中 相关规定的水泥净浆流动度测试方法测试，水灰比w/c = 0.29，测试初始分散性及分散保持 能力。混凝±的性能评价根据GB/T 8076-2008《混凝±外加剂》的相关