化学强化玻璃的制造方法及化学强化玻璃的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种玻璃的化学强化被充分进行的化学强化玻璃的制造方法及化学强化玻璃。本发明涉及化学强化玻璃的制造方法，其包括通过使包含硝酸钾的无机盐与玻璃接触，使所述玻璃中的Na与所述无机盐中的K进行离子交换的工序，其中在所述离子交换之前，具有向所述无机盐中添加具有选自由SO42?、CO32?、HCO3?、PO43?、HPO42?和H2PO4?组成的组中的至少一种阴离子的盐的工序，且在所述添加前，所述无机盐含有Mg2+和Ca2+的至少一者，且满足Mg2+含量为5质量ppm以上以及Ca2+含量为50质量ppm以上这两个条件中的任一条件。
【专利说明】
化学强化玻璃的制造方法及化学强化玻璃
技术领域
[0001 ]本发明涉及化学强化玻璃的制造方法及化学强化玻璃。
【背景技术】
[0002] 在用于数码相机、移动电话或便携式信息终端PDA ( Per sona I D i g i ta 1 Assistants)等中的平板显示器装置中，为了保护显示器和提高美观，将薄板状的保护玻璃 以成为比图像显示部分更宽广的区域的方式配置在显示器的前面。虽然玻璃的理论强度 高，但会因划伤而使强度大幅度降低，因此在要求强度的保护玻璃中，采用通过使用无机盐 的离子交换等而在玻璃表面上形成有压缩应力层的化学强化玻璃。
[0003] 以往，在玻璃强化用无机盐中，在Li、Na等碱金属杂质浓度高的情况下，为了除去 它们而进行的是添加焦磷酸钾、正磷酸钾、焦锑酸钾等添加物(专利文献1和2以及非专利文 献1)〇
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开昭46-38514号公报
[0007] 专利文献2:W02014/045977号公报
[0008] 非专利文献
[0009] 非专利文献l:Doklady Akademii Nauk SSSR( 1975) ,225(6) ,1373-6 [Chem.Tech.].
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 但是，本发明人发现：由于除了碱金属杂质以外也有极微量的Mg、Ca等碱土金属杂 质存在于玻璃强化用无机盐中，有时导致玻璃的强化变得未能合适地进行。
[0012] 本发明的目的在于提供一种玻璃的化学强化被充分进行的化学强化玻璃的制造 方法及化学强化被充分进行的化学强化玻璃。
[0013] 用于解决课题的方案
[0014] 本发明人发现，通过使化学强化用的无机盐中存在具有特定阴离子的盐，能够抑 制镁、钙带来的影响，能够对玻璃表面进行合适的强化，从而完成了本发明。
[0015] 即，本发明如下所示。
[0016] -种化学强化玻璃的制造方法，其包括通过使包含硝酸钾的无机盐与玻璃接触， 使所述玻璃中的Na与所述无机盐中的K进行离子交换的工序，其中
[0017] 在所述离子交换之前，具有向所述无机盐中添加具有选自由S〇42_、C〇32'H⑶3' p〇43' HPO42Ira2PO4I且成的组中的至少一种阴离子的盐的工序，且
[0018] 在所述添加前，所述无机盐含有Mg2+和Ca2+的至少一者，且满足Mg2+含量为5质量 ppm以上以及Ca2+含量为50质量ppm以上这两个条件中的任一条件。
[0019] 发明效果
[0020] 根据本发明，能够在玻璃表面上稳定地赋予压缩应力层，能够进行合适的强化。
【具体实施方式】
[0021] 以下，对于本发明进行详细说明，本发明并不限定于以下的实施方式，在不脱离本 发明的要旨的范围内，可以任意变形而进行实施。
[0022] <化学强化玻璃的制造方法>
[0023]本发明的制造方法的特征在于，其包括通过使包含硝酸钾的无机盐与玻璃接触， 使玻璃中的Na与无机盐中的K进行离子交换的工序;在离子交换之前，具有向无机盐中添加 具有特定阴离子的盐的工序;进一步地，在具有特定阴离子的盐的添加前，无机盐含有Mg 2+ 和Ca2+的至少一者，且满足Mg2+含量为5质量ppm以上以及Ca 2+含量为50质量ppm以上这两个 条件中的任一条件。
[0024](玻璃组成）
[0025] 本发明中所使用的玻璃只要包含钠即可，只要为具有可进行成形、基于化学强化 处理的强化的组成，则可使用各种组成的玻璃。具体而言，例如可以列举:铝硅酸盐玻璃、钠 钙玻璃和硼硅酸盐玻璃(硼硅酸玻璃）、铅玻璃、碱钡玻璃、铝硼硅酸盐玻璃(铝硼硅酸玻璃） 等。其中，从易于得到本发明的效果的观点出发，优选钠钙玻璃。
[0026] 玻璃的制造方法并无特别限定，可通过将所需的玻璃原料投入至连续熔融炉中， 将玻璃原料优选在1500~160(TC下加热熔融并澄清后，供给至成形装置，其后将熔融玻璃 成形为板状，并进行缓冷而制造。
[0027] 需要说明的是，在玻璃的成形时可采用各种方法。例如可采用：下引法(例如，溢流 下引法、流孔下引法和重新引下法等）、浮法、辊铺法和压法等各种成形方法。
[0028]玻璃的厚度并无特别限制，为了有效地进行化学强化处理，通常优选为5mm以下， 更优选为3mm以下。
[0029] 作为本发明中玻璃的组成，并无特别限定，例如可以列举以下的组成。
[0030] (i)以氧化物基准的摩尔％表示的组成计，含有SiO2 50~80%、Al2〇3 2~25%、 Li2O 0~10%、Na20 0~18%、Κ20 0~10%、Mg0 0~15%、Ca0 0~5%和ZrO2 0~5%的玻 璃
[0031] (ii)以氧化物基准的摩尔％表示的组成计，含有SiO2 50~74%、Al2〇3 1~10%、 似2〇6~14%、1(2〇3~11%、]\^0 2~15%、〇&0 0~6%和2抑2〇~5%^〇2和厶12〇3的含量 的合计为75%以下，Na2O和K2O的含量的合计为12~25%，MgO和CaO的含量的合计为7~15% 的玻璃
[0032] (iii)以氧化物基准的摩尔％表示的组成计，含有SiO2 68~80%、Al2〇3 4~10%、 Na2O 5~15%、Κ20 0~l%、MgO 4~15%和ZrO2 0~1%的玻璃
[0033] (iv)以氧化物基准的摩尔％表示的组成计，含有SiO2 67~75%、Al2〇3 0~4%、 似2〇7~15%、1(2〇1~9%、]\%0 6~14%和21〇2〇~1.5%，51〇2和厶12〇3的含量的合计为71 ~75%，Na20和K 2O的含量的合计为12~20%，在含有CaO的情况下其含量小于1 %的玻璃 [0034] (V)以氧化物基准的质量％表示的组成计，含有SiO2 65~75%、Al2〇3 0.1~5%、 MgO 1~6%、CaO 1~15% ,Na2O和K2O的含量的合计为10~18%的玻璃
[0035] (vi)以氧化物基准的质量％表示的组成计，含有SiO2 65~72%、Al2〇3 3.4~ 8.6%、Mg0 3.3~6%、Ca0 6.5~9%、Na20 13~16%、Κ20 0~l%、Ti〇2 0~0.2%、Fe2〇3 0.01~0.15%、503 0.02~0.4%，（恥20+1(20)/^1203为1.8~5.0的玻璃
[0036] (vii)以氧化物基准的质量％表示的组成计，含有SiO2 60~72%、Al2〇3 1~10%、 1%0 5~12%、0&0 0.1~5%、似20 13~19%、1(20 0~5%，1?0/(1?0+1?20)为0.20以上且0.42 以下(式中、RO表示碱土金属氧化物，R2O表示碱金属氧化物)的玻璃
[0037] (viii)以氧化物基准的摩尔％表示的组成计，含有SiO2 67~75%、Al2〇3 0~5%、 CaO 1~15%、且Na2O与K2O的含量合计为10~18%的玻璃
[0038] (化学强化）
[0039] 在本发明的化学强化玻璃的制造方法中，通过对玻璃表面实施离子交换处理，使 得形成压缩应力残留的表面层(压缩应力层），从而强化玻璃表面。离子交换通常在玻璃化 转变温度以下的温度下通过离子交换而使玻璃表面的离子半径小的碱金属离子(典型的是 Li离子、Na离子)置换为离子半径更大的碱离子(典型的是，相对于Li离子而言为Na离子或K 离子，相对于Na离子而言为K离子）。由此，在玻璃的表面上残留压缩应力，玻璃的强度提高。
[0040] 在本发明的制造方法中，通过使玻璃与含有硝酸钾(KNO3)的无机盐接触而进行化 学强化。由此，通过使玻璃表面的Na离子与无机盐中的K离子进行离子交换而形成高密度的 压缩应力层。作为使玻璃与无机盐接触的方法，可为涂布糊状的无机盐的方法、将无机盐的 水溶液喷射至玻璃的方法、向将无机盐加热至熔点以上所得熔融盐的盐浴中浸渍玻璃的方 法等，在这些之中，优选的是向熔融盐中浸渍的方法。
[0041 ]从优选以在进行化学强化的玻璃的应变点（通常为500~600°C)以下具有熔点的 无机盐作为无机盐的观点出发，在本发明中含有硝酸钾(熔点330°C)。通过含有硝酸钾而在 玻璃的应变点以下为熔融状态且在使用温度区域中操作变得容易。无机盐中的硝酸钾的含 量优选为50质量％以上。
[0042] 在本发明的制造方法中，在将玻璃供给至离子交换之前，对无机盐添加具有选自 由S〇42' C032_、HC03_、P〇43' HP〇42lPH2P〇4l且成的组中的至少一种阴离子（以下，也总称为"特 定阴离子"）的盐。在使用无机盐进行离子交换时，将无机盐形成为液体状态的液相盐，但在 本发明中发现因在该液相盐中存在Mg 2+、Ca2+，从而在玻璃表面难以形成压缩应力层。因此， 在本发明的制造方法中，对含有Mg 2+(镁离子）、Ca2+(钙离子)的至少一者的无机盐添加具有 上述特定阴离子的盐，从而捕获无机盐中的Mg 2+、Ca2+，以与上述特定阴离子的镁盐、钙盐的 固体的形式沉淀，因此液相盐中的Mg 2+、Ca2+降低。
[0043] 在添加具有特定阴离子的盐之前的无机盐(液相盐)满足Mg2+含量为5质量ppm以上 以及Ca2+含量为50质量ppm以上这两个条件中的任一条件。具有特定阴离子的盐的添加量只 要是液相盐中的Mg 2+Xa2+能被充分降低的量即可，并无特别限制;但是优选以使得在添加 后的无机盐中液相盐的Mg 2+浓度为小于5质量ppm且液相盐的Ca2+浓度为小于50质量ppm的 方式进行添加。
[0044]作为特定阴离子，从易于捕捉(捕获)Mg2+、Ca2+的观点出发，优选SOA或CO 32'
[0045]另外，作为具有特定阴离子的盐中的抗衡阳离子，例如可以列举:K+、Na+和Li+等， 优选为K+或Na+。
[0046] 作为具有特定阴离子的盐，优选为选自由K2S〇4、KNaS〇4、Na2S〇4、KK0 3、KNaC〇dP Na2CO3组成的组中的至少一种盐，特别是从不阻碍离子交换的观点出发，优选K2S0 4SK2C03。 需要说明的是，在添加具有特定阴离子的盐之后的无机盐中K2SO4的含量优选0.5质量％以 上。在添加具有特定阴离子的盐之后的无机盐中K 2CO3的含量优选0.5质量％以上。
[0047] 另外，具有特定阴离子的盐可以单独添加，也可以多种组合添加。
[0048] 关于无机盐，除了硝酸钾和具有特定阴离子的盐以外，还可以在不阻碍本发明效 果的范围内含有其他化学种类，例如可以列举:氯化钠、氯化钾、硼酸钠和硼酸钾等碱金属 氯化盐或碱金属硼酸盐等。这些可以单独含有，也可以多种组合含有。
[0049] 优选地，由上述方式制备的玻璃强化用无机盐通过含有具有特定阴离子的盐，从 而在硝酸钾的熔点以上且600°C以下含有液体状态的液相盐和固体状态的固相盐，且液相 盐中的Mg 2+浓度为小于5质量ppm且所述液相盐中的Ca2+浓度为小于50质量ppm。并且优选 地，固相盐含有与特定阴离子的镁盐以及与特定阴离子的钙盐中的至少一者。即优选地，固 相盐含有选自由硫酸镁、硫酸钙、碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢镁、碳酸氢钙、磷酸氢镁、磷酸氢 钙、磷酸二氢镁、磷酸二氢钙、磷酸镁和磷酸钙组成的组中的至少一种盐。
[0050] 优选地，固相盐的Mg2+含量为100质量ppm以上，或Ca2+含量为100质量ppm以上。
[0051] 以下，以通过将玻璃浸渍在熔融盐中的方法而进行化学强化的方式为例，对本发 明的制造方法进行说明。
[0052] (1-1)熔融盐的制造1
[0053] 熔融盐可通过下述所示的工序进行制造。
[0054]工序la:硝酸钾熔融盐的制备
[0055]工序2a:向硝酸钾熔融盐中添加具有特定阴离子的盐
[0056](工序Ia-硝酸钾熔融盐的制备_)
[0057]在工序Ia中，将硝酸钾投入至容器中，加热至熔点以上的温度进行熔融，由此制备 熔融盐。熔融在硝酸钾的熔点（330°C)与沸点（500°C)的范围内的温度下进行。特别地是，从 可赋予玻璃的表面压缩应力（CS)与压缩应力层深度(DOL)的平衡以及强化时间的观点出 发，将熔融温度设定为350~470°C更为优选。
[0058]作为将硝酸钾熔融的容器，可使用金属、石英或陶瓷等。其中，从耐久性的观点出 发优选为金属材质，从耐蚀性的观点出发优选为不锈钢(SUS)材质。
[0059](工序2a_向硝酸钾熔融盐中添加具有特定阴离子的盐_)
[0060]在工序2a中，向工序Ia中所制备的硝酸钾熔融盐中添加上述具有特定阴离子的 盐，在将温度保持为恒定范围的同时，利用搅拌叶片等进行混合以使得整体变得均匀。在联 用多种具有特定阴离子的盐的情况下，添加顺序并无限定，也可同时添加。
[0061 ] 温度优选为硝酸钾的熔点以上、即330 °C以上，更优选为350~500°C。另外，搅拌时 间优选为1分钟~10小时，更优选为10分钟~2小时。
[0062] (1-2)熔融盐的制造2
[0063] 在上述熔融盐的制造1中，例示了在硝酸钾熔融之后添加具有特定阴离子的盐的 方法，但熔融盐还可通过下述所示的工序进行制造。
[0064] 工序Ib:硝酸钾与具有特定阴离子的盐的混合 [0065]工序2b:混合盐的熔融
[0066](工序Ib-硝酸钾与具有特定阴离子的盐的混合_)
[0067]在工序Ib中，将硝酸钾与具有特定阴离子的盐投入至容器中，利用搅拌叶片等进 行混合，制成混合盐。在联用多种盐的情况下，添加顺序并无限定，也可同时添加。容器可使 用与上述工序Ia中所使用相同的容器。
[0068](工序2b_混合盐的熔融_)
[0069] 在工序2b中，对通过工序Ib所得到的混合盐进行加热熔融。熔融温度与上述工序 Ia相同。另外，优选在利用搅拌叶片等进行搅拌以使得整体变得均匀的同时进行熔融;搅拌 时间优选为1分钟~10小时，更优选为10分钟~2小时。
[0070] 在通过上述熔融盐的制造1或制造2而得到的熔融盐中，由于添加具有特定阴离子 的盐而产生析出物，因此优选在进行玻璃的化学强化处理之前进行静置，直至该析出物沉 淀于容器的底部。在该析出物中包含特定阴离子的镁盐和钙盐等。
[0071] (2)离子交换
[0072]接着，使用所制备的熔融盐进行玻璃的化学强化处理。化学强化处理通过将玻璃 浸渍在熔融盐中，使玻璃中的金属离子(Na离子)与熔融盐中的离子半径大的金属离子(K离 子)进行置换而进行。通过离子交换可使玻璃表面的组成发生变化，形成玻璃表面经高密度 化的压缩应力层，通过该玻璃表面的高密度化而产生压缩应力，因此可将玻璃强化。
[0073]关于本发明的化学强化处理，具体而言，可通过下述工序3进行。
[0074](工序3-玻璃的化学强化处理_)
[0075] 首先，将玻璃进行预热，而且将通过上述所制备的熔融盐调整至进行化学强化的 温度。接着，将预热后的玻璃在熔融盐中浸渍规定的时间后，将玻璃从熔融盐中提起并放 冷。
[0076] 需要说明的是，优选在化学强化处理前，对玻璃进行根据用途的形状加工，例如切 断、端面加工以及开孔加工等机械加工。另外，根据需要在化学强化前可以将玻璃进行研 磨。
[0077] 玻璃的预热温度取决于浸渍在熔融盐中的温度，通常优选为HKTC以上。
[0078]化学强化温度优选为被强化玻璃的应变点（通常500~600°C)以下，为了得到更深 的压缩应力层深度，特别优选为350°C以上。
[0079] 玻璃向恪融盐中的浸渍时间优选为1分钟~10小时，更优选为5分钟~8小时，进一 步优选为10分钟~4小时。如果为该范围，则可得到表面压缩应力（CS)与压缩应力层深度 (DOL)的平衡优良的化学强化玻璃。
[0080] (工序4-玻璃的清洗-)
[0081 ]接着，在工序4中进行离子交换后的玻璃的清洗。在清洗中可以使用工业用水、离 子交换水等，其中优选离子交换水。清洗的条件根据所使用的清洗液而有所不同，但是在使 用离子交换水的情况下，从完全除去所附着的盐的观点出发，在〇~l〇〇°C下进行清洗是优 选的。
[0082] <化学强化玻璃>
[0083] 对于通过上述本发明的制造方法而得到的化学强化玻璃进行说明。
[0084] (压缩应力值（Compressive Stress:CS))
[0085] 通过本发明的制造方法而得到的化学强化玻璃，其表面压缩应力层的压缩应力值 优选为500MPa以上，更优选为550MPa以上，特别优选为600MPa以上。利用本发明的制造方 法，通过进行使用了作为杂质的Mg2+、Ca2+减少的无机盐的化学强化，可以得到赋予了期望 的表面压缩应力的玻璃。
[0086](压缩应力层深度(Depth ofLayer:D0L))
[0087]本发明的化学强化玻璃，其表面压缩应力层的压缩应力层深度优选为3μπι以上，更 优选为5μηι以上。
[0088]压缩应力层的压缩应力值和压缩应力层深度可以使用表面应力计(例如折原制作 所制造的FSM-6000)等进行测定。另外，压缩应力层深度可以由使用EPMA(电子探针显微分 析仪(electron probe micro analyzer))等而测定的离子交换深度来代用。
[0089] 实施例
[0090] 以下列举实施例，对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于此。
[0091] <评价方法>
[0092] 本实施例中的各种评价通过以下所示的分析方法进行。
[0093](玻璃的评价:表面应力）
[0094]表面压缩应力值(CS，单位MPa)和压缩应力层深度(D0L，单位μπι)使用折原制作所 公司制造的表面应力计(FSM-6000)进行测定。
[0095]下述各试验例中，例1~例5及例9~例12为实施例，例6~例8及例13~例15为比较 例。
[0096](例1)
[0097]在SUS制的杯中，投入包含表1所示量的Mg2+和Ca2+的硝酸钾9800g，利用覆套式加 热器加热至450°C而制备硝酸钾熔融盐。向其中添加硫酸钾200g，制备硫酸钾2质量％的硝 酸钾熔融盐。将添加之后的Mg 2+和Ca2+量示于表1。需要说明的是，Mg2+量和Ca2+量利用ICP发 光分光分析法进行测定。ICP发光分光分析装置使用SII NanoTechnology有限公司（工只7 彳·于7于夕7 口'2-株式会社）制造的SPS3100。
[0098] 将下述组成的玻璃A(钠钙玻璃）（50111111\50111111\0.95111111)预热至200~400°(：后，浸 渍于450°C的熔融盐中2小时，在进行离子交换处理后，冷却至室温附近，由此进行化学强化 处理。对得到的化学强化玻璃用纯水清洗。
[0099] 玻璃A组成（以氧化物基准的摩尔％表示）：Si02 71.1 %、Al2〇3 l.l%、Na20 12·4%、Κ20 0.2%、Mg0 6.9%、Ca0 8.3%
[0100] (例2)
[0101] 除了使用包含表1所示量的Mg2+和Ca2+的硝酸钾以外，以与例I同样的方式得到化 学强化玻璃。
[0102] (例3)
[0103]除了添加碳酸钾200g代替硫酸钾而制备碳酸钾2质量％的硝酸钾熔融盐以外，以 与例1同样的方式得到化学强化玻璃。
[0104] (例4)
[0105] 除了使用包含表1所示量的Mg2+和Ca2+的硝酸钾以外，以与例3同样的方式得到化 学强化玻璃。
[0106] (例5)
[0107] 除了使用下述组成的玻璃B(铝硅酸盐玻璃）（5〇111111\5〇111111\0.95111111)代替玻璃八以 外，以与例1同样的方式得到化学强化玻璃。
[0108] 玻璃B组成（以氧化物基准的摩尔％表示）：Si02 64·4%、Α12〇3 8.0%、Na20 12·5%、Κ20 4.0%、Mg0 10.5%、Ca0 0.1%、Sr0 0.1%、Ba0 0.1%、Zr〇2 0.5%
[0109] (例9)
[0110] 除了使用下述组成的玻璃C(钠钙玻璃）（5〇111111\5〇111111\0.7111111)代替玻璃厶以外，以 与例1同样的方式得到化学强化玻璃。
[0111] 玻璃C组成（以氧化物基准的摩尔％表示）：Si〇2 68.74%、Al2〇3 2.96%、Na20 14·20%、Κ20 0.15%、Mg0 6.16%、Ca0 7.75%、Sr0 0.00%、Ba0 0.00%、Zr〇2 0·00%、 TiO2 0.02%
[0112] (例10)
[0113] 除了使用包含表1所示量的Mg2+及Ca2+的硝酸钾以外，以与例9同样的方式得到化 学强化玻璃。
[0114] (例11)
[0115]除了添加碳酸钾200g代替硫酸钾而制备碳酸钾2质量％的硝酸钾熔融盐以外，以 与例9同样的方式得到化学强化玻璃。
[0116] (例12)
[0117] 除了使用包含表1所示量的Mg2+及Ca2+的硝酸钾以外，以与例11同样的方式得到化 学强化玻璃。
[0118] (例6)
[0119] 除了不添加硫酸钾以外，以与例1同样的方式得到化学强化玻璃。
[0120] (例7)
[0121] 除了不添加硫酸钾以外，以与例2同样的方式得到化学强化玻璃。
[0122] (例8)
[0123] 除了使用包含表1所示量的Mg2+及Ca2+的硝酸钾并且不添加硫酸钾以外，以与例1 同样的方式得到化学强化玻璃。
[0124] (例13)
[0125] 除了不添加硫酸钾以外，以与例9同样的方式得到化学强化玻璃。
[0126] (例14、例15)
[0127] 除了使用包含表1所示量的Mg2+及Ca2+的硝酸钾以外，以与例13同样的方式得到化 学强化玻璃。
[0128] 将得到的化学强化玻璃的评价结果示于表1。
[0130]从上述表1的结果可知，在例I、3、5、9和11中即使使用Mg2+含量为5质量ppm以上的 无机盐，仍得到了CS为500MPa以上的玻璃。另外，在例2、4、10和12中即使使用Ca2+含量为50 质量ppm以上的无机盐，仍得到了CS为500MPa以上的玻璃。
[0131]以上详细且参照特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员而 言其知晓，可在不脱离本发明的精神与范围的情况下加入各种变更、修正。本申请基于在 2015年3月27日申请的日本专利申请2015-067229和2016年3月8日申请的日本专利申请 2016-044320,其内容作为参照而并入本文。
【主权项】
1. 一种化学强化玻璃的制造方法，其包括通过使包含硝酸钾的无机盐与玻璃接触，使 所述玻璃中的Na与所述无机盐中的K进行离子交换的工序，其中 在所述离子交换之前，具有向所述无机盐中添加具有选自由S〇42_、C032' Η⑶3' P〇43_、 ΗΡ〇42?ΡΗ2Ρ041 且成的组中的至少一种阴离子的盐的工序，且 在所述添加前，所述无机盐含有Mg2+和Ca2+的至少一者，且满足Mg2+含量为5质量ppm以 上以及Ca2+含量为50质量ppm以上这两个条件中的任一条件。2. 根据权利要求1所述的化学强化玻璃的制造方法，其中 所述添加后的所述无机盐中，液体状态的液相盐的Mg2+浓度为小于5质量ppm且所述液 相盐的Ca2+浓度为小于50质量ppm。3. 根据权利要求1或2所述的化学强化玻璃的制造方法，其中 所述玻璃是以氧化物基准的摩尔％表示的组成计含有Si02 67~75%、Al2〇3 0~5%、 CaO 1~15%、且Na20与K20的含量合计为10~18%的玻璃。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的化学强化玻璃的制造方法，其中 所述添加的盐为具有S〇42-的盐。5. 根据权利要求1~3中任一项所述的化学强化玻璃的制造方法，其中 所述添加的盐为具有C0,的盐。6. -种化学强化玻璃，其通过权利要求1~5中任一项所述的化学强化玻璃的制造方法 制造，其中 表面压缩应力层的表面压缩应力值为500MPa以上。
【文档编号】C03C21/00GK106007405SQ201610177770
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月25日
【发明人】鹿岛出, 藤原祐辅, 玉井喜芳, 青山尚史, 山本直嗣
【申请人】旭硝子株式会社