专利名称：苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于富马酸技术领域，具体涉及利用苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺。
背景技术：
据报道，苯酐废气中有毒物质含量为苯酐200ppm、顺酐100-600ppm、萘醌10-30ppm、醛类10-100ppm、CO 1000-10000ppm、C026000-50000ppm。废气的崔泪性强，具有刺激性嗅味，直接排放会污染空气。
目前普遍采用的废气处理方法有焚烧法、回收法。其中回收法主要有从洗涤液回收顺酐法、洗涤液中顺酐异构化制富马酸法。
《化工环保》2003年第23卷第1期第54-56页朱晓慧等《从苯酐生产废水中提取富马酸》公开了一种由苯酐尾气吸收液制取富马酸的工艺采用先异构化，然后用活性炭脱色、过滤制富马酸。其催化剂硫脲与废水质量比为1∶300、温度为105℃作用、回流时间为2h、活性炭与废水质量比为1.1-1.3∶100。
发明内容
本发明的目的是提供了一种苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，解决了苯酐氧化尾气喷淋酸水外排造成的环境污染和资源浪费的问题。
本发明的基本原理是苯酐氧化尾气喷淋酸水晶降温脱色后，被送入反应结晶釜，在一定的温度条件和催化剂(硫脲)的作用下，酸水中的顺丁烯二酸转化为反丁烯二酸，反丁烯二酸水溶液经降温析出反丁烯二酸晶体，经离心甩干，干燥制得富马酸。化学反应式如下 本发明具体采用如下技术方案实现
一种苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，其特征是，用活性炭脱色后反应、结晶。
所述的苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，其特征是，包括下列步骤1)苯酐氧化尾气喷淋酸水经一级过滤，除去酸水中未溶的邻苯二甲酸，进入一级酸水池；2)一级酸水池的酸水冷却降温至30-50℃，除去析出的邻苯二甲酸后，酸水经二级过滤；3)泵入20～40m3二级酸水入脱色釜，升温至60-80℃，加入90～120Kg的活性炭、10～60Kg的助滤剂，继续升温至90-100℃，保温0.5-2h；4)滤去活性炭、助滤剂，加入50～100Kg的硫脲，继续加热至80-100℃，保温1-3h；5)降温至≤50℃，离心甩干，滤液去污水处理，得到的粗富马酸经水洗、干燥后得成品富马酸。
所述的助滤剂为硅藻土。
本发明的有益效果在于1)苯酐氧化尾气喷淋酸水中的邻苯二甲酸得到了回收利用，仅回收的邻苯二甲酸年约200吨，年收入约100万元，增加了企业的经济效益；2)尾气喷淋酸水中的顺丁烯二酸98％得到了回收再利用，年可产反丁烯二酸5000吨/年，剩下的母液废水排入了污水处理厂，既增加了公司的经济效益，又消除了酸水的环境污染。
3)干燥采用流化床振荡干燥机，蒸汽加热，避免了旧工艺烘箱加热干燥中干燥时间长、块状料多、劳动强度大的缺点；离心甩干机采用三足自动刮刀下泄料离心机，自动控制、自动甩干、自动刮刀，缩短了操作周期，减轻了工人的劳动强度。
4)蒸汽加热后的蒸汽凝水返回凝水罐，并打入软水储罐，加入药剂后，重新补给锅炉使用，蒸汽凝水得到了综合利用。
5)现有技术的方法在高温脱色的过程中，会产生很多粘性物质，在过滤时，粘性物质经常糊贴在滤布上，即使用很大的压力也很难过滤，而申请人发现，添加助滤剂硅藻土后，活性炭和硅藻土能够形成桥接，使过滤变得相对容易。
具体实施例方式
实施例1
来自苯酐装置喷淋酸水经一级过滤，除去酸水中未溶的邻苯二甲酸，进入一级酸水池，一级酸水池的酸水经酸水泵送入降温釜，经冷却降温35℃，大部分的邻苯二甲酸在此析出，析出邻苯二甲酸后的酸水经二级过滤，除去析出的邻苯二甲酸，滤液进入二级酸水池。酸水降温过滤的目的是为了除去酸水中的邻苯二甲酸，提高富马酸的纯度，回收的邻苯二甲酸经晾晒后作为副产品出售。
除去邻苯二甲酸后的酸水经泵送入脱色釜，可一边泵入酸水，一边通蒸汽，当泵入量为25m3时，停止泵入，继续加热并启动搅拌，当温度升至65℃时，给脱色釜加入活性炭60kg，硅藻土10-60Kg继续升温至100℃左右，保温1h，然后将脱色釜内的酸水经压滤泵压入过滤系统并预涂循环过滤，待通过视镜观察过滤料液清亮后，将清亮料液倒入反应结晶釜，当结晶釜酸水至容积的1/3-1/2时，启动搅拌加硫脲60kg，待料打完后，继续加热，使釜内温度升至90℃，保温2.5h，通水降温，使釜内温度降至50℃，将冷却液放入离心甩干机内，进行离心甩干，滤液进入酸水母液池，酸水母液进入污水处理厂，得到的粗反酸经水洗、干燥后制得精富马酸，富马酸作为产品进行计量、包装、出售。
实施例2-8与实施例基本相同，只是工艺参数按照表1。
表1实施例2-8的工艺参数
权利要求
1.一种苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，其特征是，用活性炭脱色后反应，结晶。
2.根据权利要求1所述的苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，其特征是，包括下列步骤1)苯酐氧化尾气喷淋酸水经一级过滤，除去酸水中未溶的邻苯二甲酸，进入一级酸水池；2)一级酸水池的酸水冷却降温至30-50℃，除去析出的邻苯二甲酸后，酸水二级过滤；3)泵入20～40m3二级酸水入脱色釜，升温至60-80℃，加入90～120Kg的活性炭、10～60Kg的助滤剂，继续升温至90-100℃，保温0.5-2h；4)滤去活性炭、助滤剂，加入50～100Kg的硫脲，继续加热至80-100℃，保温1-3h；5)降温至≤50℃，离心甩干，滤液去污水处理，得到的粗富马酸经水洗、干燥后得成品富马酸。
3.根据权利要求2所述的苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，其特征是，助滤剂为硅藻土。
全文摘要
一种苯酐氧化尾气喷淋酸水制取富马酸的工艺，属于富马酸技术领域，其特征是，苯酐氧化尾气喷淋酸经过滤除去邻苯二甲酸后，先用活性炭、助滤剂脱色后，然后在硫脲催化下异构化生成富马酸。该工艺操作简单、成本低、经济和环境效益显著。
文档编号C07C51/42GK101024608SQ200710013398
公开日2007年8月29日 申请日期2007年3月15日 优先权日2007年3月15日
发明者董长胜, 马新明 申请人:山东宏信化工股份有限公司