生产异蒲勒醇过程中苯酚配体的回收的制作方法

专利名称：：生产异蒲勒醇过程中苯酚配体的回收的制作方法生产异蒲勒醇过程中苯酚配体的回收本发明涉及一种在包含至少一种式(I)配体的配合物存在下通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的含铝反应产物的后处理方法此外，本发明还涉及一种生产异蒲勒醇的方法，及一种生产薄荷醇的方法。在数量方面，薄荷醇是全世界最重要的合成香料。至今仍主要是通过从天然源分离而满足对薄荷醇的需求。但是另外还有薄荷醇的合成路线，有时以外消旋形式，有时以天然对映体L-薄荷醇的形式。生产外消旋薄荷醇如旋光薄荷醇的重要中间体是异蒲勒醇，其通常在路易斯酸性催化剂的存在下通过香茅醛的环化氧-烯(oxo-ene)反应生产，并通常以四个非对应异构体异蒲勒醇、异-异蒲勒醇、新-异蒲勒醇和新异-异蒲勒醇的混合物形式生产。所述用于实施上述将香茅醛环化成异蒲勒醇的合适催化剂既可以是多相催化剂如Si02、Al203/Si02、Si02/Zr02、Si02/Ti02混合催化剂、丝光沸石、八面沸石、蒙脱石和沸石，也可以是均相催化剂如磺酸或路易斯酸如SnClt、ZnCl2或ZnBr2。EP-A1225163描述了在三(2,6-二苯基苯酚)铝催化剂的存在下将香茅醛环化成异蒲勒醇。该环化香茅醛成异蒲勒醇的方法使用昂贵且只能复杂地生产的催化剂配合物。在均相中实施上述方法后，当反应完成时催化剂配合物水解。没有描述该方法中释放的配体的可能的回收和再利用。6因此，本发明的目的是提供一种方法，其中在将香茅醛环化成异蒲勒醇之后，使所用苯酚配体以高纯度和良好的收率回收。此外，该方法应该特别适于作为连续法。令人惊讶地，现在发现可以在环化香茅醛之后通过蒸馏分离反应产物得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物然后从底部产物中分离出式(I)配体而以高纯度和良好的收率回收所用苯酚配体。此外，发现使去除异蒲勒醇的底部产物与含7K碱接触产生含铝水相和包含大部分式(I)配体的有机相可以增加从该分离中获得的式(I)配体的纯度。特别是，发现可以不经过预先水解而将环化香茅醛的反应产物送到蒸馏分离部分。从而本发明提供一种通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的含铝反应产物的后处理方法，该含铝反应产物包含i)异蒲勒醇ii)至少一种游离和/或配合形式的式(I)配体其中R1、R2、W每种情况下彼此独立地选自氢、卣素、硝基、d-Cs烷基、C广Q烷氧基、二(d-Q烷基)氨基和任选取代或未取代的芳基，及R4、Rs每种情况下彼此独立地选自卣素、硝基、d-Cs烷基、d-Cs烷氧基、二(d-C4烷基)氨基和任选取代或未取代的芳基或杂芳基，该方法包括a)将反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，b)从底部产物中分离出式(I)配体。在本发明方法的一个优选实施方案中，通过结晶从底部产物中分离出式(I)配体。本发明的一个具体实施方案涉及一种上述方法，其中在步骤a)的蒸馏分离之后和步骤b)的分离之前，使去除异蒲勒醇的底部产物与含7K碱紧密接触，产生含铝水相和包含大部分式(I)配体的有机相(以下称为步骤a.2)。通过本发明方法得到的式(I)苯酚配体通常可以不经过进一步的纯化步骤而变回反应性催化剂配合物与相应的如下所定义的式(II)或(III)铝化降低。，",。、'，-,,在本发明范围内，所述的取代基可以例如具有以下含义Q-Cg烷基例如为甲基、乙基、丙基、l-甲基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-曱基丙基、l，l-二曱基乙基、戊基、环戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、环己基、l，l-二曱基丙基、1，2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、l，l-二曱基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2，2-二曱基丁基、2,3-二曱基丁基、3,3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三曱基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、l-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基等；Q-Q烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-曱基丙氧基、2-曱基丙氧基和l，l-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-曱基丁氧基、3-甲氧基丁氧基、l，l-二甲基丙氧基、1,2-二曱基丙氧基、2,2-二曱基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氡基、1-曱基戊氡基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二曱基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二曱基丁氧基、2,2-二曱基丁氧基、2，3-二曱基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1，2-三甲基丙氧基、1,2,2-三曱基丙氧基、l-乙基-l-甲基丙氧基、l-乙基-2-甲基丙氧基、庚氧基、辛氧基等；在本发明范围内，术语"离素"为氟、氯、溴和碘，优选氟和氯。基团R1、112和113彼此独立地具有例如以下含义氢；自素如氟、氯、溴或碘；d-Cs烷基如曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基；d-Cs烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基；被d-Q烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)、d-C4烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁M)、卤素(例如氟、氯、溴或碘)等取代的苯基；被1-7个取代基如C广C4烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)、CrC4烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基)、卣素(例如氟、氯、溴或碘)等取代的萘基；二(CVC4烷基)氨基如二甲基J^、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基M、二丁基氨基；和硝基。基团R"和RS可以彼此独立地具有上文对于R1、112和113给出的含义，除了氢之外。此外，W和RS可以彼此独立地为杂芳基，特别是呋喃基、噻吩基、吡喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、苯并瘗吩基、吲咮基、异"引咮基、啼唑基、吡M、壹啉基、异壹啉基或吡唑基。杂芳基每种情况下可以带有一个或多个上文对苯基给出的取代基。在本发明范围内，术语"游离形式的配体"既包括配体的游离形式又包括在工艺条件下能够转化成游离形式的所有可想到的形式。其可以提及的实例为配体的醇盐，其可以通过碱性水解转化成该配体的游离形式。在本发明范围内，术语"含水碱"通常包括pH值大于7的水溶液。特别是碱金属和碱土金属氬氧化物的水溶液，尤其是KOH和NaOH的水溶液。在本发明范围内，术语"含铝反应产物"为包含至少一种含有离子、共价或配合形式的铝的化合物的反应产物。这些铝化合物是在本发明方法的条件下由环化香茅醛中使用的以下定义的式(R")3-pAlHp(II)或MA旧4(III)化合物得到的。在本发明范围内，术语"大部分"应理解为意思是占存在的化合物的总量的百分数大于50%,优选大于80%,特别优选大于90%。令人惊讶地，发现不进行预先水解每种情况下用作催化剂的苯氧基铝化合物便可以从环化香茅醛的含铝反应产物中以高纯度蒸馏出异蒲勒醇(如果合适，随后蒸除所用溶剂和/或额外使用的助剂)。通常在该方法过程中，在蒸馏底部没有可辨认的不需要的或麻烦的副产物形式。在一个具体实施方案中，在步骤a)的蒸馏分离之前或过程中加入合适的惰性较高沸点溶剂。然后在蒸馏底部产生式(I)配体在加热的每种情况下使用的较高沸点溶剂中的溶液。因此本发明的一个优选实施方案涉及一种环化异蒲勒醇的含铝反应产物的后处理方法，其中反应产物不经过预先水解便进行步骤a)的蒸馏分离。步骤a):在本发明方法的步骤a)中，将环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物进行蒸馏分离，产生富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物。在一个具体实施方案中，步骤a)使用沸点高于异蒲勒醇的溶剂。这样可以避免底部成分的不需要的热应力。特别是在分离出异蒲勒醇时其中存在的式(I)配体不是不含溶剂的形式。可以在蒸馏分离之前和/或期间向反应产物中加入较高沸点溶剂。优选使用在蒸馏条件下沸点高于异蒲勒醇的较高沸点溶剂。优选引入的溶剂在蒸馏条件下的沸点比异蒲勒醇的沸点高至少5'c，优选至少ior,特别是至少20X:。优选具有该沸点的较高沸点溶剂例如为烃如苯基环己烷、苯基曱苯、二节基曱苯、l-甲基萘和十三碳烷，l-癸醇，碳酸l,2-亚丙基酯，醚如二甘醇二丁醚、四甘醇二甲醚和二爷基醚及这些溶剂的工业级混合物。特别优选包含苯基环己烷作为主要组分的混合物。当使用至少一种较高沸点溶剂时，步骤a)中得到的去除异蒲勒醇的底部产物为包含较高沸点溶剂、大部分式(I)配体和如果合适至少一种铝化合物的有机相。优选步骤a)中异蒲勒醇的蒸馏分离在至多250X:，优选至多150°C，特别优选至多ioox:的底部温度下进行。为维持这些最高温度，如果需要可以在合适的真空下进行蒸馏。较低的底部温度通常不重要，一般至少为0°C，优选至少为2(TC。不考虑具体实施方案，本发明方法步骤a)中的压力通常为0.1-1500毫巴，优选为1-500亳巴，特别优选为5-100毫巴。不考虑环化香茅醛的反应产物的组成和较高沸点溶剂的使用，异蒲勒醇的蒸馏分离可以连续进行或分批进行，优选连续进行。在一个合适的程10序中，在蒸馏分离之前向步骤a)的反应产物中加入较高沸点溶剂，并且随后在蒸馏过程中底部存在的较高沸点溶剂的量保持不变。对于步骤a)中的蒸馏分离，可以使用本领域熟练技术人员已知的常规i殳备(例如参见Sattler，ThermischeTrennverfahren"热分离方法"，1995年第2版，Weinheim，第135页及随后页；Perry化学工程手册，1997年第7版，纽约，第13节)。这些包括可安装填料、内件等的蒸馏塔。所用蒸馏塔可以包含有效分离内件如分离塔盘如多孔板塔盘、泡罩塔盘或浮阀塔盘，规整填料如板金属填料或织物填料，或者无规填料床。所用塔所要求的塔板数量和回流比主要根据所要求的纯度和通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物中的组分的相对沸腾位置及较高沸点溶剂的相对沸腾位置而调节，本领域熟练技术人员可以通过已知的方法确定具体设计和操作数据。例如蒸馏分离可以在一个蒸馏塔中或多个连用在一起的蒸镏塔中进行。同样适于步骤a)中蒸馏分离的是常规蒸发器，优选具有强制循环的蒸发器，特别优选降膜蒸发器。取决于如果合适可能存在于环化香茅醛的反应产物中的另外组分，蒸馏分离期间所得顶部产物的组成使得有必要将所述产物如果合适进行进一步后处理步骤。在本发明通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物的后处理方法的具体实施方案中，反应产物还额外包含较低沸点溶剂(iii)。在本发明范围内，术语"较低沸点溶剂(iii)"指的是异蒲勒醇的沸点。此时特别合适的是在蒸馏分离条件下沸点比各条件下异蒲勒醇的沸点低至少5'C,优选10'C，特别是20'C的那些溶剂或溶剂混合物。在本发明范围内，优选的具有该沸点的溶剂为惰性有机溶剂或其混合物，例如芳族溶剂如曱苯、乙苯或二曱苯，鹵化溶剂如二氯曱烷、二氯乙烷或氯苯，脂族溶剂如戊烷、己烷或环己烷，醚如四氢呋喃、二乙醚、甲基叔丁基醚，酯如乙酸乙酯或二曱基曱酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)等。特别优选甲苯。如果待后处理的反应产物包含该较低沸点溶剂，那么其在蒸馏分离异蒲勒醇之前以合适的实施方案至少部分地从反应产物中去除。该较低沸点溶剂同样优选通过蒸馏分离。取决于该较低沸点溶剂的沸点，可以使用上述常规蒸馏设备。在另一个合适的实施方案中，进行步骤a)中的反应产物的蒸條分离，产生同时包含至少一些，优选大部分较低沸点溶剂的富含异蒲勒醇的顶部产物。此时，顶部产物可以进行进一步分离，同样优选通过蒸馏。有利地使分离出的较低沸点溶剂通过将其用作溶剂而回到香茅醛的环化中。此时本发明方法仅要求单独供应适量的较低沸点溶剂(除了由于不可避免的损失而要求的添加之外)。在本发明通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物的后处理方法的具体实施方案中，反应产物还额外包含助剂(iv)。在本发明范围内，术语"助剂"(iv)指的是在环化香茅醛期间加入的以抑制不需要的副反应的化合物。优选助剂(iv)选自有机酸、羧酸酐、醛、酮和乙烯基醚。具体地，助剂(iv)选自酸，优选有机酸。例如可以提及的有机酸是乙酸、丙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、甲烷磺酸，优选乙酸。在本发明的另一个具体实施方案中，助剂(iv)选自羧酸酐、醛、酮和乙烯基醚。所述种类物质的助剂(iv)每种情况下可以单独存在或以混合物形式存在于待后处理的反应产物中。优选的混合物为由一类物质的化合物组成的那些。反应产物特别优选包含单一助剂。优选存在于环化香茅醛的反应产物中的助剂(iv)同样被至少部分去除并尽可能地回到香茅醛的环化中。如果在蒸馏条件下助剂(iv)的沸点比异蒲勒醇的沸点低或仅稍高(即少于30'C)，则它们可以通过蒸馏从完全反应的混合物中大量回收至如果合适其自身不反应的程度。取决于助剂的沸点，可以使用上述常规蒸餾设备。如果在蒸馏条件下助剂(iv)的沸点显著高于(即至少高30'C)异蒲勒醇的沸点，则它们仍然在底部产物中，并且如果合适才艮据本发明方法在步骤b)中去除，如果它们的物理性质允许的话。在另一个合适的实施方案中，在步骤a)中进行反应产物的蒸馏分离，产生同时包含至少一些，优选大部分助剂(iv)的富含异蒲勒醇的顶部产物。如果合适，主要产物可以包含如上说明的较低沸点溶剂。此时顶部产物可以进一步分离，同样优选通过蒸馏。例如分离出的助剂(iv)如果合适可以有利地与较低沸点溶剂一起回到香茅醛的环化中(当使用助剂时)，以抑制不需要的副反应。此时本发明方法仅要求单独供应适量的助剂(iv)(除了由于不可避免的损失而要求的添加之外)。异蒲勒醇的分离、较高沸点溶剂的引入和如果合适较低沸点组分的分离，即存在的任何溶剂和香茅醛环化的挥发性助剂的分离，可以以各种方式组合在一个合适的实施方案中，蒸馏使用所谓的隔离壁塔，即进料点和侧取料位于沿塔的纵伸部分延伸的隔离壁的相反面。该包含隔离壁的蒸馏塔本身是本领域熟练技术人员已知的。如果侧取料和ii^在隔离壁的附近，则采取近似Brugma或Petlyuk连接的连接。DE-A-3302525和EP-A-0804951中描述了这种使用隔离壁塔的蒸馏，其全部范围在此以引用的方式并入本发明。此时，例如富含低沸点组分的馏分可以作为顶部产物取出，包含大部分异蒲勒醇的料流可以作为侧取料取出。在低于进料点处引入较高沸点溶剂，优选引入塔的底部或仅高于底部。大部分式(I)配体在较高沸点溶剂中的溶液作为底部产物生产。在可选的实施方案中，使用多级塔进行蒸馏。如果环化香茅醛的反应产物包含溶剂和/或挥发性助剂则该实施方案是有利的(下文会更详细地说明)。此时，异蒲勒醇和较^f氐或稍高沸点溶剂和/或助剂(iv)的混合物可以形成第一个塔的顶部产物，并在第二个塔中进行分离，产生包含至少大部分异蒲勒醇的料流及包含较低沸点溶剂和/或环化助剂的去除异蒲勒醇的料流。可包含较低沸点溶剂(m)和环化助剂(iv)的料流通常可以不经过进一步分离而回到环化中。式(i)配体如果合适可以以它们的配合物或其它衍生物形式作为第一个塔的底部产物生产。13在本发明的一个优选实施方案中，在步骤b)中分离式(I)配体之前使步骤a)中得到的去除异蒲勒醇的底部产物与含水碱接触。步骤a.2):在本发明方法的步骤a，2)中，使去除异蒲勒醇的底部产物与含水碱紧密接触，产生含铝水相和包含大部分式(I)配体的有树目。上文给出了优选的含水碱。除了游离或配合形式的式(I)配体，步骤a)中得到的去除异蒲勒醇的底部产物可以包含至少一种其它难挥发组分。这些例如包括步骤a)中加入的较高沸点溶剂、用于将香茅醛环化成异蒲勒醇的铝化合物的反应产物和如果合适步骤a)中未分离的助剂(iv)。因为含铝组分和/或助剂(iv)尤其是在连续方法的情况下累积并且尤其对步骤b)的分离收率和纯度有不利影响，所以有利的是尽可能完全地去除这些化合物。这尤其应用于铝化合物。步骤3.2)中的接触优选通过萃取进行。萃取级的数量优选为1-20级。所用萃取剂为上述含7JC碱。因此所使用的术语同样在本发明范围内。对于萃取，使来自步骤a)的去除异蒲勒醇的底部产物与含水碱紧密接触。相分离产生包含大部分式(I)配体的相和富含铝化合物的水相。随后去除水相。该接触可以连续进行或分批进行。对于分批程序，在合适的容器中机械搅动如搅拌来自步骤a)的去除异蒲勒醇的底部产物和含水萃取剂使之接触，将该混合物静置进行相分离，并通过方便地抽出容器底部的较高密度的相而去除其中的一个相。可以以类似级联的方式相继进行多个分批分离操作，此时使从7JC相分离的并包含大部分式(I)配体的相每种情况下与水性萃取剂的新鲜部分接触和/或逆流通入水性萃取剂。对于连续萃取程序，将水性萃取剂和来自步骤a)的去除异蒲勒醇的底部产物流以类似分批方案的方式连续引入合适的设备中。同时，从进行相分离的设备中连续取出包含大部分式(I)配体的相的出料和富含铝化合物的水相的出料。例如在混合器-分离器组合中进行至少一级萃取。合适的混合器为动态或静态混合器。多级萃取例如在多个混合器-分离器或萃取塔中进行。在一个合适的实施方案中，使用至少一个联合设备以改进相分离。优先选择联合过滤器、电联合器及其组合。当使用混合器-分离器设备进行萃取时，证明联合过滤器如烛式过滤器或砂滤器的使用对于改i^目分离是有利的。此时过滤器可以直接安装在混合器(搅拌容器)后面和/或分离器的有机出口。对于改进相分离还优选使用电联合器。已证明这些电联合器可以分离外来含水相高达5质量％。联^i殳备的使用还有利地适于本发明方法从萃取塔的包含大部分式(I)配体的有机出料中分离出精细^t的水相。在一个合适的实施方案中，在至少一个混合器一分离器组合中从来自步骤a)的去除异蒲勒醇的底部产物中萃取含铝组分。另一个混合器-分离器组合的使用特别有利于随后的再萃取并从而回到式(I)配体或者如果合适较高沸点溶剂的工艺馏分中，该较高沸点溶剂如果合适与待分离的铝化合物部分地通入萃取剂中。在某种情况下，有利的可以是将包含大部分式(I)配体的有糾目在步骤b)的分离之前或分离之后进行干燥。合适的千燥方法为本领域熟练技术人员已知的常规方法，尤其是脱水剂吸附，例如使用沸石分子筛。在本发明方法的可选的实施方案中，使去除异蒲勒醇的底部产物与含水碱接触后，通过蒸馏去除水。为防止式(I)配体过早通过沉淀或结晶而分离，在步骤a,2)期间的任何点，该配体在有树目中的溶度积均不应过量。如果合适，这可以通过适当选择温度和/或所添加溶剂的量和种类进行。因此在本发明方法的优选实施方案中，使来自步骤a)的加热的底部产物出料与加热的含水碱紧密接触。在本发明范围内，术语"加热的，，指的是温度高于室温且低于在所述反应条件下该水溶液或有机溶液的各自的沸点温度。"加热的"特别指的是温度为25-150。C，尤其是70-100°C。取决于所用助剂，如果合适在香茅醛的环化中，去除异蒲勒醇的底部产物如果合适可以包含其它在步骤a)未分离的组分。这些组分优选在步骤a.2)中分离。此时，可以将所得水相进行适当分离以回收这些组分，如助剂(iv)。在本发明方法的另一个优选实施方案中，在步骤b)中通过使从步骤a)所得的去除异蒲勒醇的底部产物与含水碱接触(如步骤3.2)所述)将式(1)配体直接从步骤a)所得的去除异蒲勒醇的底部产物中分离，即不经过预先纯化。对于将配体直接从步骤a)所得底部产物中分离，应用与下文为从步骤3.2)所得的有机相分离所列相同的合适且优选的实施方案。步骤b):在本发明方法的步骤b)中，从步骤3.2)获得的包含大部分配体的有机相中分离出式(I)配体，其中步骤b)可以连续或分批进行。该步骤的合适实施方案例如为结晶或蒸馏去除挥发性组分。在一个具体实施方案中，通过结晶分离出式(I)配体。对于式(I)配体的结晶，式(I)配体在来自步骤a,2)的有树目中的溶度积首先必须过量。这可以通过例如冷却有机相或(部分)蒸馏分离溶剂进行。为实现该目的的方法是本领域熟练技术人员已知的。对于本发明方法的技术配置，例如常规冷却结晶器、蒸发结晶器、真空结晶器、结晶槽或喷雾结晶器是合适的。在本发明方法的一个优选实施方案中，通过冷却来自该方法步骤a.2)的有机相进行结晶。一般而言，结晶在-50'C至100'C，优选-20。C至50。C,尤其是10-40。C的温度下进行。该过程可以通过加入晶种而加速。结晶的式(I)配体可以通过例如过滤、浮选、离心作用或筛分从溶液中分离。这样保留的式(I)配体如果合适可以通过合适的干燥方法干燥。这类方法是本领域熟练技术人员已知的。例如，对于该方法的技术配置，常规辊筒式干燥器、圆盘干燥器、分室干燥器、流化床干燥器或辐射干燥器是合适的。去除了式(I)配体的有机相可以在步骤a)之前或期间再加入该方法。在本发明方法的一个合适实施方案中，通过将步骤a,2)所得的加热的饱和有机相或相应的步骤a)所得的加热的底部产物冷却至室温而进行结16反应产物的后处理方法的一个优选实施方案中，(I)配体选自式(I.a)的2，6-二芳基苯酚配体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中Ar1和A一每种情况下彼此独立地选自任选取代或未取代的芳基或杂芳基，及Rr、R2'、y每种情况下彼此独立地选自氢、卣素、硝基、d-Cs烷基、d-C8烷氧基、任选取代或未取代的芳基或二(CrCO烷基氨基。在一个特别优选的实施方案中，式(I)配体为2，6-二苯基苯酚。本发明进一步提供了一种生产式(IV)的异蒲勒醇的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>包括a)在催化剂的存在下环化式(V)的香茅醛:(v)所述催化剂为三(苯氧基)铝催化剂(其可通过使式(i)配体与式(n)和/或式(m)铝化合物反应获得)，优选为三(二芳基苯氧基)铝催化剂(其可通过使如上所定义的式(I.a)配体与式(II)和/或式(III)铝化合物反应获得)(R")3pAlHp(II)其中AI为铝，R"为具有1-5个碳原子的支化或未支化的烷基及p为0或1-3的整数，MA恥(III)其中Al为铝，M为锂、钠或钾，|8)反应后通过以下步骤回收式(I)配体a)将步骤a)中得到的反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，b)从底部产物中分离出式(I)配体。在本发明生产异蒲勒醇的方法的具体实施方案中，通过结晶分离式(I)配体。例如在EP-A1225163中描述了本发明方法所用催化剂及其制备，在此以引用方式并入本发明。通常通过使相应的2，6-二取代苯酚配体与合适的铝化合物如三甲基铝、三乙基铝或二异丁基铝的氩化物反应获得这种催化剂。本发明上述生产式(IV)的异蒲勒醇的方法的优选实施方案包括反应后在步骤iS)中通过以下步骤回收式(I)配体a)将步骤a)中所得的反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，另外a.2)使去除异蒲勒醇的底部产物与含7JC碱紧密接触，产生含铝7K相和包含大部分式(I)配体的有机相，最后b)从有机相中分离式(I)配体。关于本发明环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物的后处理方法的优选实施方案及优选的式(I)配体在此以引用方式全部并入本发明。例如通过使上述式(I)或(I.a)配体与式(II)铝化合物反应得到本发明用作催化剂的苯氧基铝化合物(R""AlHp(11)。此时，R"为具有l-5个碳原子的支化或未支化烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基或新戊基。指数p为0或整数1-3。优选指数p为1或0，特别优选为0。优选的式(II)化合物例如为三曱基铝、三乙基铝、二异丁基铝氬化物，尤其优选三曱基铝和三乙基铝。或者，本发明所用苯氧基铝化合物也可以通过使式(I)配体，优选式(I.a)配体与式(III)铝化合物反应得到MA1H4(III),其中M为锂、钠或钾。因此，还适合与上述式(I)或(I.a)配体反应生产本发明所用苯氧基铝化合物的是锂铝氩化物、钠铝氬化物和钾铝氬化物及其混合物。此外，所述式(II)和(III)化合物的混合物也适于通过使之与上述式(I)或(I.a)配体反应生产本发明所用苯氧基铝化合物。该反应有利地使一种上述式(I)或(I.a)配体与式(II)或(III)化合物接触而进行。该反应有利地在惰性有机溶剂如甲苯、环己烷、二氯曱烷、二甲苯、乙苯、氯苯、四氢呔喃、二乙醚、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、戊烷、己烷、二氯乙烷、二甲基曱酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)等中进行，预干燥或无水溶剂的使用被认为是特别有利的。该反应通常在约-ioox:至约IOO'C,优选约-50。C至约50'C，特别优选约-3ox:至约3(rc的温度下进行。在生产本发明苯氧基铝化合物期间，所用式(I)或(I.a)配体的酚羟基与式(II)和(III)化合物反应。理论上，每个铝原子可以与l-3个酚羟基反应。由于所用式(I)或(I.a)配体的空间性能或要求，结果形成了更高分子量的结构如线性结构或网状结构。此时，有利地选择所用式(I)或(I.a)配体与所用式(II)和/或(III)化合物的摩尔比使得不完全反应的式(II)和/或(III)化合物的量尽可能低。优选，选择特定比率使得式(I)或(I.a)配体与式(II)和(III)化合物接触后，不再存在不完全反应的式(II)和/或(III)化合物。考虑到成本方面，建议保持所用式(I)或(I.a)配体低过量。特别优选使所用式(I)或(I.a)配体与式(II)和/或(III)化合物的摩尔比约为4:1-1:1，非常特别优选约为3:l-约1.5:1,最优选该摩尔比约为1.5:1。在本发明优选实施方案的范围内，本发明所用苯氧基铝化合物的生产包括最初将约0.001-约l摩尔(取决于溶解度)所选择的式(I)或(I.a)配体的溶液在约-10'C至约30。C的温度下引入合适的有机溶剂如甲苯中，并加入优选溶液形式的式(II)和/或(III)铝化合物，例如三曱基-或三乙基铝在甲苯中的溶液。所用式(I)或(I.a)配体与式(II)和/或(III)铝化合物之间反应迅速进行且取决于所选择的反应条件，在约10分钟-2小时之后，通常是约1小时之后最完全。如果使用较惰性的反应物，则有利的是临时增加反应混合物的温度o取决于所选择的反应条件，特别是待反应的式(I)或(I.a)配体和式(II)和/或(III)铝化合物在所选择的溶剂中的溶解度、浓度和反应温度，本发明所用苯氧基铝化合物以固体、在所用溶剂或溶剂混合物中的悬浮液或溶液的形式获得。以这种方式得到的本发明所用苯氧基铝化合物可以进一步以每种情况下获得的形式使用，或者被分离且去除所用溶剂。此处可以通过看起来有利的和本领域熟练技术人员已知的方法进行分离。优选，本发明所用苯氧基铝化合物的分离、存储和进一步处理在彻底去除氧气和水分的情况下进行。为进行本发明生产异蒲勒醇的方法，该程序有利地首先包括制备本发明所用苯氧基铝化合物在如上所述的合适溶剂中的溶液。然后根据本发明将待环化的外消旋或非外消旋香茅醛加入该溶液。此处香茅醛可以直接加入或以溶液(有利地在上述合适溶剂之一中的溶液)形式加入。在本发明方法优选实施方案的范围内，首先制备所选择的式(I)或(I.a)配体在甲苯中的溶液，然后有利地搅拌加入所选择的式(II)和/或(III)铝化合物(优选三甲基铝或三乙基铝)在曱苯中的溶液。进行本发明环化方法的合适原料为香茅醛，其可以通过任何方法生产。优选4吏用纯度约为90-约99.9重量％，特别优选约为95-约99.9重量％的香茅醛。有利地在约-40"C至约40°C，优选约-20匸至约20X:的温度下加入待环化的香茅醛。为此，有利地将制备的本发明所用苯氧基铝化合物溶液冷却至例如-io。c至iox:，并加入预冷的香茅醛或预冷的香茅醛溶液。可以将香茅醛或其溶液或者全部量一次加入或者分部分加入或者连续加入制备的催化剂溶液中。而且合适的溶剂为上述溶剂，特别是曱苯。优选使用待环化的香茅醛本身，即不进一步添加溶剂。当使用溶剂时，有利地选择溶剂的总量(为生产催化剂和进行环化反应)使得待反应的香茅醛与溶剂的体积比为约2:1画约1:20，优选为约1.5:1國约1:10。待反应的香茅醛与本发明所用苯lL&铝化合物的量的数量比通过为生产相同物质所用式(I)或(I.a)化合物与式(II)和/或(III)化合物的量决定，即通过所用配体与所用式(II)和/或(III)铝化合物的数量比决定。根据本发明，选择待反应的香茅醛的量与所用式(II)和/或(III)铝化合物的量4吏得摩尔比为约5:l-约1000:1，优选为约10:l-约500:1，特别优选为约50:1-约200:1。不考虑这个，所用式(I)或(I.a)配体与所用式(II)和/或(III)铝化合物之间的比可以在上述本发明为生产苯氧基铝化合物所指定的范围内变化。取决于反应物和反应条件的选择，香茅醛向异蒲勒醇的环化通常快速地进行，并通常主要在约0.5-约10h之后，经常约为5h之后完成大部分。反应进程可以通过本领域熟练技术人员本身已知的方法如色镨法，尤其是气相色镨法或者HPLC法简单监控。在本发明方法优选实施方案的范围内，在助剂(iv)如酸，优选有^L酸的存在下进行香茅醛向异蒲勒醇的环化。例如，可以有利地使用的有机酸为乙酸、丙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、甲烷磺酸，优选乙酸。有利地以基于待反应的香茅醛的量为约0.5-约10重量％的量使用所述的酸。有利地，它们与香茅醛一起(例如以混合物的形式)加入反应混合物。在特别优选的实施方案中，本发明通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的方法是在至少一种选自羧酸酐、醛、酮和乙烯基醚的助剂(iv)的存在下进行。所述种类物质的助剂(iv)每种情况下可以单独使用或以彼此的混合物形式使用。在混合物的情况下，优选使用由一类物质的化合物组成的那些。特别优选使用单一化合物。通过使用以下描述的特定化合物，通常可以大大抑制不需要的副产物的形成。在优选实施方案的范围内，香茅醛的环化在式(VI)羧酸酐存在下进行YV(vi)oo21其中基团R"和R"'可以相同或不同，优选相同，其选自支化或未支化的CVCu烷基或CVd2芳烷基或C6-d。芳基，其中所述基团可以每种情况下具有一个或多个，通常为l个至约3个相同或不同的选自OR1G、SR1()NR8R9和闺素的取代基，并且R"和R"'还可以一起形成可以具有一个或多个烯属双键和一个或多个相同或不同的选自O、S和NR"b的杂原子的5至8元环，其中R8、R9、R1Q和R11每种情况下彼此独立地选自CVC6烷基、C7-C12芳烷基和任选取代或未取代的C6-d。芳基。在另一个优选实施方案的范围内，香茅醛的环化在式(VII)的醛的存在下进行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中基团R"选自支化或未支化的d-Cu烷基或C7-C12芳烷基或C6-C10芳基，其中所述基团每种情况下可以具有一个或多个，优选l-3个相同或不相同的选自OR1()、SR"NR8r9和鹵素的取代基，其中R8、R9和R"每种情况下彼此独立地选自d-C6烷基、C7-C12芳烷基或者任选取代或未取代的Cg-Cio芳基。在另一个优选实施方案的范围内，香茅醛的环化在式(VIII)的酮的存在下进行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(Vlll)其中基团1122和R"每种情况下可以相同或不同，且选自支化或未支化的C厂Cu烷基、Od2芳烷基、C6画do芳基或d-C6烷氧羰基，其中所述基团可以每种情况下具有一个或多个，优选1-3个相同或不同的选自OR1G、SR"NRS^和卣素的取代基，并且R"和R"还可以一起形成可以具有一个或多个烯属双键和一个或多个相同或不同的选自O、S、NR"的杂原子的5至8元环，其中R8、R9、R"和RU每种情况下彼此独立地选自d-C6烷基、CVd2芳烷基或者任选取代或未取代的Q-do芳基。作为上述aj^化合物的另一种选择，还可以使用通式(IX)的乙烯基醚:R25(IX)R27在本发明方法范围内，其中基团R24、R25、R"和R"每种情况下可以相同或不同且彼此独立地选自支化或未支化的C广d2烷基、C7-C12芳烷基或CVdo芳基，其中所述基团每种情况下可以具有一个或多个，优选l-3个相同或不同的选自氧代、OR1。、SR"NRSl^和卤素的取代基，并且R25和R"还可以一起形成可以具有一个或多个烯属双键和一个或多个，通常为l或2个相同或不同的选自O、S、NR"的杂原子的5至8元环，其中R8、R9、R"和R"每种情况下彼此独立地选自d-C6烷基、CVd2芳烷基或者任选取代或未取代的Od。芳基。此时所述基团R:RU例如可以具有以下含义C广C6烷基如曱基、乙基、丙基、l-曱基乙基、丁基、l-甲基丙基、2画曱基丙基、l，l-二甲基乙基、戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、1,1-二曱基丙基、1,2-二甲基丙基、l-曱基戊基、2-曱基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、l，l-二甲基丁基、1,2-二曱基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2，3-二曱基丁基、3，3-二曱基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1，2-三甲基丙基、1,2,2-三曱基丙基、1-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基；C7-C12芳烷基如千基、l-苯乙基、2-苯乙基；C6-C1()芳基如苯基或萘基。在本发明方法优选实施方案的范围内，香茅醛的环化在式(VI)羧酸酐的存在下进行，其中基团R"和R"'相同且选自支化或未支化的d-Cu烷基、CVd2芳烷基或CVd。芳基，其中R"和R"'还可以一起形成可以具有一个或多个烯属双键和一个或多个相同或不同的选自O、S、NR"的杂原子的5至8元环，其中R"具有上文给出的含义之一。特别优选使用其中基团R"和R^'相同且选自支化或未支化的d-C12烷基或C6-Cm芳基的羧酸酐。本发明特别优选使用的羧酸酐例如为乙酸23酐、丙酸酐、新戊酸酐和苯曱酸酐。根据本发明同样优选使用的式(VII)的醛例如为乙醛、丙醛和氯醛(三氯乙醛)。在另一个优选实施方案的范围内，如果香茅醛的环化在式(VIII)的酮的存在下进行，则有利的是使用具有活化的，即缺电子的羰基官能团的那些。例如可以提及的是以下在本发明方法范围内在一定程度上可以使用的酮l,l，l-三氟丙酮、l，l,l-三氟苯乙酮、六氟丙酮、丙酮酸甲酯和丙酮酸乙酯。根据本发明，同样可以优选使用式(IX)的乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚和3,4-二氢-2H-吡喃。在本发明方法的优选实施方案的范围内，所述种类的化合物可以成功地平等使用。关于实践方面，例如较高的反应速率，醛和/或缺电子酮的使用被证明是有利的。本发明使用的羧酸酐、醛、酮和/或乙烯基醚的量可以在宽范围内变化所述化合物及其混合物的用量基于所用香茅醛的量为约0.01-约5mol%，优选为约0.1-约2mol%。如果程序确保完全没有氧气和水，那么对于该程序的类型和方式，例如反应器的结构或者其中各反应物加入的顺序没有特别要求。为了在该优选实施方案的范围内实施本发明方法，该程序有利地包括首先提供本发明所用苯氡基铝化合物在上述合适溶剂中的溶液。然后根据本发明向该溶液中优选加入待环化的外消旋或非外消旋香茅酪与所选择的羧酸酐、醛、活化酮和/或乙烯基醚的混合物。或者，例如还可以首先使本发明所用苯氧基铝化合物溶液与羧酸酐、醛、酮和/或乙烯基醚(每种情况下合适地选择)混合，然后加入待环化的香茅醛。已证明在约30min-约6h，优选约2-约4h的时期内向催化剂溶液或反应混合物中计量加入香茅醛或香茅醛与所选择的化合物的混合物是有利的。此处香茅醛可以直接加入或以溶液(有利地在上述合适溶剂之一中的溶液)的形式加入。在又一个本发明方法优选实施方案的范围内，首先提供所选择的式(I)或(I.a)配体在甲苯中的溶液，然后方便地搅拌加入在甲苯溶液中的所选择的式(II)和/或(III)铝化合物(优选三甲基铝或三乙基铝)。在该实施方案的范围内，有利地在约-40'C至约40X:，优选约-20。C至约20'C的温度下加入待环化的香茅醛或香茅醛与所选择的羧酸酐、醛、活化酮和/或乙烯基醚的混合物。为此，有利地将根据本发明制备的苯氧基铝化合物的溶液或悬浮液冷却至该范围内的温度，例如-10"C至10匸，其它反应物以预冷形式加入。向所制备的催化剂溶液中加入香茅醛与所选择的其它化合物的混合物的可行进行方式^f吏得全部香茅醛可以一次性加入或分部分加入或连续加入。而且合适的溶剂优选为上述溶剂，尤其是曱苯。优选以与所选择的羧酸酐、醛、活化酮和/或乙烯基醚的混合物形式使用待环化的香茅醛而不再加入溶剂。当使用溶剂时，有利地选择溶剂的总量使得待反应的香茅醛与溶剂的体积比为约l:l國约1:20，优选为约l:l画约1:10。发现一些催化剂配合物通常在反应期间失活。这尤其归因于每种情况下所使用的苯氧基铝化合物所使用的式(I)配体与环化形成的异蒲勒醇之间的配体交换过程。催化剂的失活形式(取决于所用溶剂的选择)通常可溶于反应混合物中。或者，可以选择所用催化剂的量使得所用全部催化剂配合物的失活发生在本发明环化反应过程中或最后。此时在这种情况下有利地值得注意的是，由于上述配体交换过程，每种情况下所用式(I)配体在不进行分离水解的情况下释放。正如所提及的，本发明方法同样适于环化外消旋和非外消旋，即旋光香茅窿，产生外消旋和非外消旋异蒲勒醇。在优选的实施方案中，本发明方法通过环化式(V.a)的旋光香茅醛(V.a)生产式(IV.a)的旋光异蒲勒醇:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中(*)每种情况下指的是不对称碳原子。本发明方法尤其用于通过环化D-(+)-香茅醛生产L-(-)-异蒲勒醇。以此方法生产的外消旋或非外消旋异蒲勒醇为生产外消旋或非外消旋薄荷醇的有价值的中间体，薄荷醇是全球最重要的香精或香料之一。薄荷醇可以由异蒲勒醇通过本领域熟练技术人员本身已知的氬化方法，尤其是在合适的过渡金属催化剂上催化氢化获得，如在Pickard等人，J.Chem.Soc.1920，1253;Ohloff等人，Chem.Ber.1962，95，1400;Pavia等人，Bull.Soc.Chim.Fr.1981，24，Otsuka等人,Synthesis1991,665或在EP1053974A中所述。此处如果所选择的反应条件合适，则所用异蒲勒醇的相对或绝对构型被大大保留了，在许多情况下是完全保留了。因此本发明进一步提供生产薄荷醇的方法，包括以下步骤A)根据本发明方法生产式(IV)的的异蒲勒醇B)氢化以该方法获得的异蒲勒醇的烯属双键。在优选的实施方案中，该方法用于生产旋光薄荷醇，尤其是由旋光L-(-)-异蒲勒醇生产L-(-)-薄荷醇。关于本发明生产异蒲勒醇的方法的优选实施方案，上述优选在此以引用方式全部并入本发明。以下实施例用于解释本发明，没有任何限制的性质。根据以下方法进行气相色镨分析50mDP-WAX,ID.:0.32mm,FD.:1.2ym;80C36-230。C，15"C/min誦250。C;t"苯基环己烷):16.5;tR(异蒲勒醇)13.7;t"香茅醛)10.2。4吏用以下HPLC法CC250/4NucleodurC18Gravity,5ym;C:水-0.05%H3PO4;D:乙腈20:80;出口93巴，25°C;tR(苯基环己烷)10.6;tR(异蒲勒醇)3.3;tR(二苯基苯酚)4.8。通过GC和HPLC分析测定所得反应产物的浓度。实施例l:后处理2，6-二苯基苯酚的方法首先向加热干燥的烧瓶中引入在无水曱苯(731ml)中的2，6-二苯基苯酚(25g，101.5mmo1)。在室温下，向澄清溶液中加入在甲苯中的三乙基铝溶液(0.66M，18.2ml,33.8mmol)。在25t:下搅拌该溶液lh。将得到的催化剂溶液冷却至0。C,并经过3h，与香茅醛(258.7g，1.68mol)和丙酮酸甲酯(2，07g，0.02mol)的混合物混合。当加入完成时，将反应混合物在OtI下后搅拌3h并在室温下进一步后搅拌12h。溶剂甲苯经由塔(直径30mm，填料280mm，填料5mm金属环，100毫巴，顶部温度43-46。C，底部温度48-85^)通过蒸馏去除，在减压(6毫巴，顶部温度55。C，底部温度75°C)下蒸馏出作为蒸馏残渣获得的异蒲勒醇。第一馏分包含纯度为98.4%的异蒲勒醇(38.6g)。在减压(6毫巴，顶部温度53-54。C，底部温度77-88X:)下加入苯基环己烷(52g)蒸馏出残留在蒸馏底部的异蒲勒醇。第二馏分生产纯度为90.1。/o的异蒲勒醇(224g)。分离的异蒲勒醇的总收率为93%。在经过12h冷却至251C之后从油状底部产物中结晶出反应期间用作配体的2,6-二苯基苯酚。通过玻璃吸滤器过滤掉悬浮液，然后在95'C和3毫巴下干燥滤饼。作为结晶固体(16.7g)得到的2，6-二苯基苯酚的收率为67%。通过液相色i普法分析该固体、结晶母液和蒸馏分离的底部产物。结果如表l所示表l异蒲勒醇HPLC重2，6^=^&^HPLC重#%(面积％)*%(面积％)4%(面积％)99.0蒸馏底辨62,9g)2.19(0.6)42.6(73.43)40.92(21.95)2.73(1.06)19.07(48.0)56.02(43.0)实施例2:后处理2，6-二苯基苯酚的方法(包括底部产物的水解)首先向加热干燥的烧瓶中引入在无水曱苯(731ml)中的2，6-二苯基苯酚(25g，101.5mmo1)。在室温下，向澄清溶液中加入在甲苯中的三乙基铝溶液(0，66M，18.2ml，33.8mmo1)。在25'C下搅拌该溶液lh。将得到的催化剂溶液冷却至0'C，并经过3h，与香茅醛(375g,2.43mol)和丙酮酸甲酯(3.75g，0.04mol)的混合物混合。当加入完成时，将反应混合物在O匸下后27搅拌3h并在室温下进一步后搅拌12h。溶剂甲苯经由塔(直径30mm，填料280mm，填料5mm金属环，100毫巴，顶部温度43-46。C，底部温度48-85X:)通过蒸馏去除，在减压(6亳巴，顶部温度，底部温度75-115'C)下蒸馏出作为蒸馏残渣获得的异蒲勒醇。第一馏分包含纯度为98.4%的异蒲勒醇(341.9g)。在减压(6毫巴，顶部温度72。C，底部温度95-104。C)下加入苯基环己烷(40.5^蒸馏出残留在蒸馏底部的异蒲勒醇。第二馏分生产包含56.9。/o异蒲勒醇(26.7g)和39.9%苯基环己烷的混合物。分离的异蒲勒醇的总收率为95%。将蒸馏分离的一些底部产物(26g)用苯基环己烷(653g)稀释，并用2%浓度的NaOH水溶液(104ml)水解。将悬浮液在室温下搅拌20分钟。在这段时间存在于底部产物中的铝作为氢氧化物沉淀出来。随后进行相分离，在硫酸钠上干燥有机相并过滤。通过蒸馏(95"C，3毫巴)去除苯基环己烷。作为白色固体得到的2,6-二苯基苯酚的产量为12.1g。通过液相色镨法分析该固体和蒸馏分离的底部产物。结果如表2所示表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>权利要求1.一种通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的含铝反应产物的后处理方法，其中该含铝反应产物包含i)异蒲勒醇，ii)至少一种游离和/或配合形式的式(I)配体其中R1、R2、R3每种情况下彼此独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基和任选取代或未取代的芳基，及R4、R5每种情况下彼此独立地选自卤素、硝基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基和任选取代或未取代的芳基或杂芳基，该方法包括a)将所述反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，b)从所述底部产物中分离出式(I)配体。2.如权利要求1所述的方法，其中在步骤b)中通过结晶从底部产物中分离出式(I)配体。3.如权利要求1或2所述的方法，其中a)将所述反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，a.2)使所述去除异蒲勒醇的底部产物与含水碱紧密接触，产生含铝水相和包含大部分式(I)配体的有机相，b)从所述有机相中分离出式(I)配体。4.如权利要求l-3中任一项所述的方法，其中通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物中还额外包含较低沸点的溶剂(iii)。5.如权利要求l-4中任一项所述的方法，其中通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物中还额外包含助剂(iv)。6.如权利要求5所述的方法，其中所述助剂选自有机酸、羧酸酐、醛、酮和乙烯基醚。7.如权利要求l-6中任一项所述的方法，其中通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的反应产物在使用前不进行预先水解。8.如权利要求l-7中任一项所述的方法，其中在步骤a)中的蒸馏分离之前，首先从反应产物中分离出存在的任何溶剂和/或环化助剂。9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中在步骤a)的蒸馏分离之前和/或过程中，使所述反应产物与其沸点在蒸馏条件下比异蒲勒醇的沸点至少高iox:的溶剂混合。10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中至少一个工艺步骤连续操作。11.如权利要求9或10所述的方法，其中在步骤a)的过程中加入较高5弗点的溶剂。12.如权利要求3-11中任一项所述的方法，其中使来自步骤a)的加热的底部产物出料与加热的含水碱紧密接触，然后通过结晶从所述有机相中分离出大部分配体。13.如权利要求1-12中任一项所述的方法，其中式(I)配体选自式(I.a)的二芳基苯酚配体其中Ar1和Ar2每种情况下彼此独立地选自任选取代或未取代的芳基或杂芳基，及R11、R2'、R"每种情况下彼此独立地具有R1、112或113之一的含义。14.一种生产式(IV)的异蒲勒醇的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>OH包括a)在三(苯氧基)铝催化剂的存在下环化式(V)的香茅醛:其中三(苯氧基)铝催化剂通过使如权利要求1和/或13所定义的式(I)配体与式(II)铝化合物和/或与式(III)铝化合物反应获得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(II)其中Al为铝，R"为具有1-5个碳原子的支化或未支化的烷基，和p为0或1-3的整数，MA1H4(III)其中Al为铝，M为锂、钠或钾，/3)反应后通过以下步骤回收式(I)配体a)将步骤a)中得到的反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，b)从底部产物中分离出式(I)配体。15.如权利要求14所述的方法，其中在步骤b)中通过结晶从底部产物中分离出式(I)配体。16.如权利要求14或15所述的方法，包括反应后在步骤iS)中通过以下步骤回收式(I)配体a)将步骤a)中得到的反应产物进行蒸馏分离，得到富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，a.2)使去除异蒲勒醇的底部产物与含7JC喊紧密接触，产生含铝水相和包含大部分式(I)配体的有机相，及b)从所述有机相中分离出式(I)配体。17.如权利要求14-16中任一项所述的方法，其中式(II)铝化合物选自三甲基铝或三乙基铝。18.如权利要求14-17中任一项所述的方法，其用于生产式(IV.a)的旋光异蒲勒醇其中(、每种情况下指的是非对称碳原子。19.如权利要求18所述的方法，其用于生产L-(-)-异蒲勒醇，该方法包括环化D-(+)-香茅醛。20.—种生产薄荷醇的方法，包括以下步骤A)根据权利要求14-19中任一项的方法生产式(IV)的异蒲勒醇及B)氢化以此方法获得的异蒲勒醇的烯属双键。21.如权利要求20所述的方法，其用于生产旋光薄荷醇，该方法包括以下步骤A)根据权利要求18的方法生产式(IV.a)的旋光异蒲勒醇，及B)氢化以此方法获得的旋光异蒲勒醇的烯属双键。22.如纟又利要求21所述的方法，其用于生产L-(-)-薄荷醇，该方法包括以下步骤A)根据权利要求19的方法生产L+)-异蒲勒醇，及B)氢化以此方法获得的旋光L-(-)-异蒲勒醇的烯属双键。该方法包括环化式(V.a)的旋光香茅醛:全文摘要本发明涉及制备由在配合物的存在下环化香茅醛生产异蒲勒醇的过程中获得的含铝反应产物的方法，所述产物含有至少一种式(I)配体，其中R¹、R²、R³选自氢、卤素、硝基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、二(C₁-C₄烷基)氨基和芳基；及R⁴、R⁵选自卤素、硝基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、二(C₁-C₄烷基)氨基、芳基或杂芳基。根据所述方法，a)通过蒸馏将该反应产物分离成富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，b)从底部产物中分离出式(I)配体。另外，本发明涉及生产异蒲勒醇的方法和生产薄荷醇的方法。文档编号C07C29/17GK101535229SQ200780032024公开日2009年9月16日申请日期2007年8月31日优先权日2006年9月1日发明者G·格拉拉,G·海德里希,K·埃贝尔,M·弗里德里克申请人:巴斯夫欧洲公司