专利名称：2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族有机化合物的制备领域，特别是涉及2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺 基)-4-羟基苯基]丙垸的制备方法。
技术背景2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷是制备聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺 树脂的重要原材料之一，同时，也是环氧树脂的良好的耐热改性剂或固化剂。有关2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，迄今尚未见有专利或公开的文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法， 该方法工艺简单、成本低、对环境友好、收率和纯度高，适合工业化生产。本发明的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷化学反应方程式如下:本发明的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，包括如下步骤(1) 摩尔比为1.00:2.00~2.22的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)和偏苯 三甲酸酐(TMA)，在强极性非质子有机溶剂中，惰性气氛下，于室温下搅拌反应，成均 相溶液后，加入共沸脱水剂，85-C 21(TC加热升温回流，共沸脱水反应2 18小时；(2) 回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析 出产物，过滤、洗涤，干燥，得到2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯萄丙烷。所述的强极性非质子有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、 N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)、 二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种混合物； 所述偏苯三甲酸酑(TMA)与强极性非质子有机溶剂的重量体积比为10克~30克 20毫升~200毫升；所述步骤(1)的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中的一种或几 种混合物；所述步骤(1)的强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂的体积比为1.0:0.1 10; 所述步骤(2)所述的洗绦溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAc)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP); 所述的惰性气氛是氮气气氛。 本发明的有益效果(1) 本发明是制备2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的工业方法，产品收率 和纯度都较高；(2) 溶剂可回收反复套用，不仅可降低生产成本，而且有效地杜绝了环境污染，三废少；(3) 操作简单，反应过程在常压下进行，不涉及也不产生腐蚀性物质，对设备无特殊要 求，投资少，可在同一个反应釜内完成制备2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷 的操作过程，生产成本低廉，有利于其进一步推广应用。
图1是2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯萄丙烷的分子结构式。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将12.9克(0.05摩尔)2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)和140毫升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入19.2克(0.1 摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入60毫升二甲苯，氮气气氛，搅 拌，85t: 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应12小时后，回收共沸脱水剂二甲苯 及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系统，搅拌，自然 冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷NMP溶剂淋洗2次，干燥，得到 27.9克2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-径基苯基]丙垸(理论量为30.3克)，纯度99.2%。 根据2,2-双G-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)的投料量和获得的2，2-双[3-(4-羧基酞酰 亚胺基)-4-羟基苯基]丙垸的量，计算得到收率为92.1%。实施例2将12.9克(0.05摩尔)2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙垸(BAHPP)和80毫升！^,仏 二甲基乙酰胺(DMAc) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入19.2克(0.1 摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入800毫升甲苯，氮气气氛，搅拌， 85'C 210。C加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应18小时后，回收共沸脱水剂甲苯及部分 强极性非质子有机溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，关闭加热系统，搅拌，自然冷却至 室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂淋洗2 次，干燥，得到29.5克2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙垸(理论量为30.3克)， 纯度99.5%，根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)的投料量和获得的2，2-双 [3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的量，计算得到收率为97.5%。实施例3将12.9克(0.05摩尔)2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)和IOO毫升N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入21.3克(0.11 摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入60毫升二甲苯，氮气气氛，搅 拌，85。C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应18小时后，回收共沸脱水剂二甲苯 及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系统，搅拌，自然 冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷NMP溶剂淋洗2次，干燥，得到 29.4克2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯萄丙垸，纯度99.3%，根据2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基) 丙烷(BAHPP)的投料量和获得的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基] 丙烷，计算得到收率为97.1%。实施例4将12.9克(0.05摩尔)2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)和80毫升 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入20.5克(0.107 摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入100毫升邻二氯苯，氮气气氛， 搅拌，85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应2小时后，回收共沸脱水剂邻二氯 苯及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)，关闭加热系统，搅拌，自 然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶 剂淋洗2次，干燥，得到19.9克2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷，纯度99.0%, 根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙垸(BAHPP)的投料量和获得的2,2-双[3-(4-羧基酞酰 亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的量，计算得到收率为65.8%。实施例5将12.9克(0.05摩尔)2， 2-双G-氨基-4-羟基苯基)丙垸(BAHPP)和420毫升 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)—起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入21.0克(0.109 摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入42毫升甲苯，氮气气氛，搅拌， 85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应16小时后，回收共沸脱水剂甲苯及部分 强极性非质子有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，关闭加热系统，搅拌，自然冷却至室 温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂淋洗2次， 真空干燥，得到27.7克2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙垸，纯度99.3%，根据 2,2_双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)的投料量和获得的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺 基)-4-羟基苯基]丙烷，计算得到收率为91.3%。
权利要求
1. 2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，包括如下步骤(1)摩尔比为1.00∶2.00～2.22的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷BAHPP和偏苯三甲酸酐TMA，在强极性非质子有机溶剂中，惰性气氛，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，85℃～210℃加热升温回流，共沸脱水反应2～18小时；(2)回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析出产物，过滤、洗涤，干燥。
2. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，其 特征在于所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙酰 胺DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP、 二甲基亚砜DMSO中的一种或几种混合物。
3. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙垸的制备方法，其 特征在于所述偏苯三甲酸酐TMA与强极性非质子有机溶剂的重量体积比为10克~30 克:20毫升 200毫升。
4. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，其 特征在于所述步骤(1)的共沸脱水剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中的 一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙垸的制备方法，其 特征在于所述步骤(1)强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂的体积比为1.0:0.1~10。
6. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙:烷的制备方法，其 特征在于所述步骤(2)的洗涤溶剂是N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙酰胺DMAc 或N-甲基-2-吡咯烷酮NMP。
7. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，其 特征在于所述的惰性气氛是氮气气氛。
全文摘要
本发明涉及2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的制备方法，步骤包括摩尔比为1.00∶2.00～2.22的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)和偏苯三甲酸酐(TMA)，在强极性非质子有机溶剂中，惰性气氛，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，共沸脱水反应2～18小时，回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析出产物，过滤、洗涤，干燥。本发明操作简单，环境友好，所得产品收率和纯度高，溶剂可反复回收套用，适用于工业化生产。
文档编号C07D209/00GK101230030SQ20081003364
公开日2008年7月30日 申请日期2008年2月18日 优先权日2008年2月18日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学