专利名称：2-(4-溴苯基)吡啶和4-(2-吡啶基)苯硼酸及其合成方法
技术领域：
本发明涉及2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼酸及其合成方法。
背景技术：
有机电致发光技术由于具有材料选择范围广、能耗低、视角宽、超薄大屏 幕、色彩鲜艳、响应速度快而成为新一代显示技术的热门技术，正处于大规模 市场化的前夜。目前需要克服的主要问题是器件的稳定性和效率.电致磷光材 料具有可以利用的三线态，可以成倍地提高电致发光效率，从而有着广泛的潜 在应用价值。
2-苯基吡啶及其衍生物不仅是一种重要的化工中间体,含有2-苯基吡啶结 构单元的化合物而且是制备电致磷光材料的重要结构单元。
发明内容
本发明的目的就是提供一种2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼 酸及其合成方法。
本发明的2- (4-溴苯基)吡啶的结构式为
-Br
本发明的4_ (2-吡症基)苯硼酸的结构式为
<formula>formula see original document page 3</formula>本发明的2- (4-溴苯基)吡啶为合成4- (2-吡啶基)苯硼酸的中间产物，
两种物质的合成方法是
1、 2- (4-溴苯基)吡啶的合成方法有两种 (1)、用2-溴吡啶和对溴苯硼酸进行铃木(Suzuki-Coupling)偶联反应得 到2- (4-溴苯基)吡啶。(2)、以对溴苯胺为原料进行重氮化得到其重氮盐，然后再与吡啶进行刚 穆伯(Gomberg-Bachmann)反应合成2_ (4-溴苯基)吡啶。
2、用合成出的2- (4-溴苯基)吡啶进行硼酸化得到4- (2-吡啶基)苯硼
本发明的2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼酸的合成路线是:<formula>formula see original document page 4</formula>
正丁基锂，-78°C
四氢呋喃，三甲基]
3酸酯<formula>formula see original document page 4</formula>本发明的2- (4-溴苯基)吡啶以及4- (2-吡啶基)苯硼酸是两种重要的 化工中间体，在电致磷光材料的合成中有着及其重要的作用。
图1为本发明的2- (4-溴苯基)吡啶结构通式； 图2为本发明的4- (2-吡啶基)苯硼酸结构通式；
图3为本发明2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼酸在二氯甲烷 中浓度分别为1. 81X 10—5mol/L和1. 21X 10—5mol/L的吸收光谱。
具体实施例方式
一种2- (4-溴苯基)吡啶的合成方法将0.6g C0.003mo1) 4-溴苯硼酸， 0. 4ml (0. 033mol) 2-溴吡啶,20mL甲苯和10mL乙醇，加入到150mL的三颈瓶 中，通氮气30min，加入0. 18g (0. 15,1)三苯基磷钯和1. 59g (0. 0015mol) 饱和的碳酸钾溶液，氮气、避光的条件下回流24h,停止反应。冷却到室温后 分液，再用乙醚萃取水相三次，合并有机相，旋干，残渣用200 300目硅胶 作固定相、二氯甲烷作洗脱剂过柱，蒸馏回收溶剂，所得固体用乙醇重结晶， 得白色针状晶体0.51g，收率66.796，熔点61-62°C。2- (4-溴苯基)吡啶的另一种合成方法是在250ml三颈瓶中放置 20g(0. 12mol)对溴苯胺，再量取36mL浓盐酸和20mL水加入。开启磁力搅拌， 加热至8(TC使对溴苯胺溶解，20分钟后撤去热水浴。待稍冷却后，置冰盐浴 中降温，待温度冷却至约O'C时，缓慢滴入9g饱和的亚硝酸钠溶液(预先半小 时配制好并冷藏)。控制滴加速度，使温度始终保持在0'C附近(不超过5-C)。 当约90%的亚硝酸钠加入后，取一滴反应液在淀粉一碘化钾试纸上检验，若出 现深蓝色，表示亚硝酸钠已经适量，不必再加。由于重氮化反应在后期速度减 慢，故每滴加一滴亚硝酸钠溶液需等片刻再检验。将所生成的重氮盐溶液滴加 到100ml吡啶溶液中，在40。C下反应4小时后，加入NaOH调至Ph 〉10，继续 反应24小时，停止反应。冷却到室温后分液，再用二氯甲烷萃取水相三次， 合并有机相，旋干，残渣用200 300目硅胶作固定相、二氯甲烷作洗脱剂过 柱，得白色固体，用无水乙醇重结晶，得白色针状晶体8.5g，收率为31%。熔 点61-62。Co元素分析(％):分子式d凡BrN;理论值(C: 61.44， N: 3.44， H: 5. 98);测试值(C:61.02， N: 3.96， H:5. 47);力薩CDCl3，TMS)， S 8.68-8.69
(d， 1H， Py-H) ; S 7. 87-7. 89 (d， 2H) ; S 7. 75-7. 76 (t， 1H) ; S 7. 70-7. 72
(t， 1H) ; S 7. 60-7. 62 (d， 2H) ; S 7. 24 (s， 1H)。
4- (2-吡啶基)苯硼酸的合成方法是将上述合成方法中合成的2- (4-溴苯基)吡卩定4. 6g(0. 02mol)和60mL的干燥的四氢呋喃加入到150mL的三颈瓶 中，氮气保护下，乙醇混合干冰冷却到-78°C，在半个小时内，缓慢滴加 8. 96mL(0. 026mol) 丁基锂，维持温度，反应1小时后，快速滴加6. 82mL(0. 06mol) 硼酸甲脂，维持-78°C，反应4小时，在0。C时，滴加c(HCl)二2mol/LHCl溶液 直至Ph = 5，反应3小时。用乙醚萃取，旋干，残留物用己烷洗涤，得VI白色 粉末1.8g，收率为45%。熔点238-240°C。元素分析(％):分子式C具。BN02; 理论值(C:66.40， N:5.03， H，7.04;测试值(C: 66.03， N: 4.82， H: 6.84); i匪R (CDCls， TMS) ， S 8.73—8.77 (d， 1H， Py—H) ; S 8. 03—8. 05 (d， 2H);
S 7. 84-7. 86 (t， 2H) ; S 7. 70—7. 72 (d， 2H) ; S 7. 28 (s， 1H)。
权利要求
1、一种2-(4-溴苯基)吡啶，其结构式为结构鉴定元素分析(％)分子式C11H8BrN；理论值(C61.44，N3.44，H5.98)；测试值(C61.02，N3.96，H5.47)；1HNMR(CDCl3，TMS)，δ8.68-8.69(d，1H，Py-H)；δ 7.87-7.89(d，2H)；δ 7.75-7.76(t，1H)；δ7.70-7.72(t，1H)；δ 7.60-7.62(d，2H)；δ 7.24(s，1H)；熔点61-62℃。
2、 如权利要求1所述的2- (4-溴苯基)吡啶，其合成方法是用2-溴吡啶和 对溴苯硼酸进行铃木(Suzuki)偶联反应得到2- (4-溴苯基)吡啶。
3、 如权利要求1所述的2- (4-溴苯基)吡啶，其合成方法是以对溴苯胺为 原料进行重氮化得到其重氮眼盐，然后再与吡啶进行高木博(Gomberg-Bachmann)反应合成2- (4_溴苯基)吡锭。
4、 一种4- (2-吡啶基)苯硼酸，其结构式为<formula>formula see original document page 2</formula>结构鉴定元素分析(％):分子式CuHn)BN02;理论值(C:66.40， N:5.03， H，7.04);测试值(C: 66.03， N: 4.82， H: 6.84);'隱R (CDC1" TMS) ， 5 8.73-8.77 (d， 1H， Py-H) ; S 8. 03-8. 05 (d， 2H) ; S 7. 84—7. 86 (t， 2H); 5 7. 70-7. 72 (d， 2H) ; 5 7.28 (s, 1H);烙点238-240°C。 5、如权利要求4所述的4- (2-吡啶基)苯硼酸，其合成方法是用合成出的 2- (4-溴苯基)吡啶进行硼酸化得到4- (2-吡啶基)苯硼酸。
全文摘要
本发明公开了2-(4-溴苯基)吡啶和4-(2-吡啶基)苯硼酸的结构式及它们的合成方法，这两种中间体在磷光材料的合成中有着重要的作用。
文档编号C07D213/26GK101440060SQ20081013656
公开日2009年5月27日 申请日期2008年12月19日 优先权日2008年12月19日
发明者涧 王, 高希存 申请人:南昌大学