冷凝和洗涤装置、聚合装置和清洁生产聚丙交酯中的工艺蒸汽的方法

专利名称：冷凝和洗涤装置、聚合装置和清洁生产聚丙交酯中的工艺蒸汽的方法
技术领域：
本发明涉及一种冷凝和洗涤装置，尤其是可以处理和清洁在生产聚丙交酯中出现的工艺蒸汽。此外，本发明涉及一种生产聚丙交酯的聚合装置和处理在生产聚丙交酯中出 现的工艺蒸汽的方法；还提到了所述冷凝和洗涤装置和所述方法的应用可能性。
背景技术：
生产聚丙交酯的工艺步骤涉及到例如乳酸的直接缩聚、聚丙交酯热解聚成二丙 交酯、利用蒸馏、精馏或结晶清洁二丙交酯、聚合和脱单体。来自这些工艺步骤的蒸汽在 5mbar 200mbar的减压或真空下出现。根据工艺步骤，含有不同组成的水、乳酸、二丙交酯 和乳酰基乳酸酯。这些成分必须尽可能地冷凝以保护真空泵，并且也出于经济过程的原因， 然后返回到工艺中。所含的二丙交酯蒸汽在冷凝器的冷表面上冷凝存在困难。产生不能以正常手段 (如液滴或薄雾沉积器)沉积的气溶胶，使冷凝器留有不可冷凝的残余气体，从而进入真空 泵，吸取和冷凝残余气体。这个问题是因为来自生产聚丙交酯的工艺步骤的蒸汽含有惰性气体，如空气或氮 气。在真空泵中，由于金属表面(如旋转活塞、旋转阀、旋转柱塞和外壳)的磨损增加，因此 二丙交酯气溶胶在短期内导致机械破坏。另一个问题是，始终包含在残余气体中的水蒸汽 使二丙交酯转化成夹带乳酸残留物的乳酰基乳酸酯，通过腐蚀攻击这些金属表面并永久破 坏它们。在冷表面上的间接冷凝一般是优选的，因为与使用冷液体的直接冷凝相反，没有 将额外的物质(可能是外来的)引入过程中，不会增加冷凝水的量。US 5，266，706描述了一种从含有丙交酯和含有羟基的杂质(如水和羟基羧酸)的 气流通过用与水不混溶的溶剂(如非极性烃、脂环烃或卤代烃)洗涤气流来回收环酯(如 丙交酯)的方法。在洗涤过程中调节温度，使得从气流中取出环酯和羟基羧酸，而水仍在气 流中，并与羟基羧酸一起排出。将环酯和酸的粗混合物与溶剂分离，并清洁而从中提取酸。 然而，所述方法的缺点在于，以这种方式清洁的丙交酯在处理后含有外来溶剂，即与原丙交 酯中包含的离析物不相应的溶剂，必须在方法之后利用复杂的步骤再次除去。这涉及到高 复杂性和高成本。

发明内容
基于现有技术的缺点，本发明的目的是冷凝和洗涤来自生产聚丙交酯中的各个步 骤的工艺蒸汽，使得在聚丙交酯生产的工艺步骤中产生所需真空的真空泵不受伴随物质的 化学(腐蚀)或机械(磨损)攻击而破坏。冷凝和洗涤液不夹带任何外来物质到冷凝物中， 而外来物质在再循环到聚丙交酯过程之前需要再次分离。通过具有权利要求1的特征的冷凝和洗涤装置、具有权利要求12的特征的聚合装置和具有权利要求17的特征的方法实现了上述目的。各个从属权利要求代表了有利的发 展。权利要求33 37中提到了所述装置和所述方法的应用可能性。 根据本发明，因此，提供一种冷凝和洗涤装置，包括a)含有冷凝和洗涤液的贮槽容器，所述贮槽容器具有至少一个流入口和至少一个 流出口，b)嵌入形式的至少一个柱，其具有至少部分地、优选完全地填充所述柱的横截面 的至少一个传质填料，c)设在所述柱的传质填料下方的工艺蒸汽用的至少一个供应管线，和d)设在所述柱的传质填料上方的工艺蒸汽用的至少一个排出管线，所述贮槽容器的流出口与所述柱连接，以确保经由管道和设在所述传质填料上方 的管道入口使所述冷凝和洗涤液循环进入所述柱。优选的是，所述冷凝和洗涤液含有式I的α -羟基羧酸的水溶液，
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式IR选自氢或1 6个碳原子的直链或支链脂肪族基团，优选乳酸。所述α-羟基羧 酸的浓度(总酸度)尤其是50 100重量％，优选70 95重量％。此外，可生物降解的式II的α-羟基羧酸的分子间环状二酯，
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式II也包含在所述冷凝和洗涤液中，尤其是二丙交酯。优选地，式II的二酯在所述冷 凝和洗涤液中的浓度为0 6重量％，优选1 4重量％。所述冷凝和洗涤装置中包含的传质填料基本上包括现有技术中已知的所有用 于柱的填料，然而尤其是所述传质填料选自环，例如拉西环(Raschig ring)和/或鲍尔 环(Pall ring)，鞍形填料，例如贝尔鞍形填料(Berlsaddle)，球，钩，NOR-PAC, BIO-NET, Hel-X, Top-Packs, MelIapak, Montz-Pak, Ralu-Pak, Raschig Super-Pak 禾口 / 或由织物制 成的填料。所用传质填料的比表面积为20m2/m3 500m2/m3。在另一个优选实施方案中，所述至少一个柱具有用于分配经由所述管道供应的所 述冷凝和洗涤液的至少一个液体分配器，所述分配器设在所述至少一个传质填料的上方。 所述液体分配器优选是滴流或喷雾装置、喷雾冷凝器或喷洒器。在另一个实施方案中，所述至少一个柱和/或所述贮槽容器具有用于控制所述冷 凝和洗涤液的温度的部件。此外或可选择地，还优选的是，所述冷凝液用的管道具有热交换器为了除去富含式II的环状二酯的冷凝和洗涤液，优选的是，存在除去所述贮槽容 器中的冷凝和洗涤液的除去可能性。这种除去可以分次或连续地进行。此外，提供一种根据本发明并包括前述冷凝装置的用于聚合式II的二酯的聚合直ο有利的是，例如，在真空下操作的二丙交酯用的至少一个清洁装置在所述冷凝装 置之前。同样，至少一个解聚反应器可以在所述冷凝装置之前并在真空下操作。根据本发明，还提供一种冷凝和/或洗涤蒸汽状可生物降解的式II的α -羟基羧
酸的分子间环状二酯的方法，
<image>image see original document page 7</image>式IIR选自氢或1 6个碳原子的直链或支链脂肪族基团，包括使含有式II的二酯、相应于式II的二酯的式I的α -羟基羧酸和水的蒸汽 混合物与含有相应于式II的二酯的式I的α -羟基羧酸的水溶液的冷凝和洗涤液流接触 至少一次，
<image>image see original document page 7</image>式 I使得所述蒸汽混合物中所含的式II的二酯溶解在所述冷凝和洗涤液中。使所述 蒸汽混合物与所述液体接触可以任意方式进行。因此，例如，可以通过吹入或导入将所述蒸 汽混合物引入所述冷凝和洗涤液，然而，作为选择的是，还可以通过滴流、喷雾或喷洒所述 蒸汽混合物来接触所述冷凝和洗涤液。优选的是，所述冷凝和洗涤液在循环中被引导。在与所述蒸汽混合物接触之前所述冷凝和洗涤液的有利温度范围为10°C 80°C，优选 15°C 60°C。为了避免式II的二酯在所述冷凝和洗涤液中超出溶解度限制，将水和式I的羟基 羧酸的混合物分次或连续地加到所述冷凝和洗涤液中。必须测量式I的羟基羧酸的水溶液 的加入量，使得不会导致式II的二酯结晶出来。同样，应该以所述冷凝和洗涤液的粘度保 持大致不变的方式测量加入量。因此，所述溶液的加入量或速率取决于各种参数，例如所述 冷凝和洗涤液的温度和式II的二酯在所述蒸汽混合物中的量，使得为了减小式II的二酯 在所述洗涤和冷凝液中的浓度，本领域技术人员可以在各种情况下利用简单的实验测定所 述溶液的加入量或速率。式II的二酯在所述冷凝和洗涤液中的浓度优选始终保持低于5重量％。此外，有利的是，在式II的二酯在所述冷凝和洗涤液中的浓度到达至多5重量％、 优选至多3重量％后，至少部分地除去所述冷凝和洗涤液。所述除去同样可以分次或连续 地进行。另一个优选实施方案提供在减压下使所述洗涤液与所述蒸汽混合物接触，尤其是 5mbar 900mbar，优选 IOmbar 200mbaro此外，有利的是，式II的二酯是二丙交酯，式I的α -羟基羧酸是乳酸。本发明可 以适用于对映体形式的L，L- 二丙交酯和D，D- 二丙交酯以及L-乳酸和D-乳酸。此外，可以适用于所述二酯是D，L-二丙交酯或内消旋丙交酯。此外，至少一部分式II的二酯可以来自于之前的清洁装置。下面，二丙交酯应该理解成是指L，L- 二丙交酯、D，D- 二丙交酯、内消旋丙交酯和 其混合物。所述蒸汽混合物同样可来自于丙交酯聚合中的不同工艺步骤，即来自于聚丙交酯 的生产、乳酸的缩聚、平均摩尔质量为500g/mol 5，000g/mol的乳酸低聚物的热解聚、二 丙交酯的精馏、含有二丙交酯的反应混合物的开环聚合、聚丙交酯或其共聚物的真空脱单 体的工艺步骤和/或同时来自于所述方法的多个工艺步骤。尤其是，上述方法可以利用上述装置实施。使所述蒸汽混合物与所述洗涤或冷凝 液接触优选在所述传质填料的区域中进行。所述装置和所述方法的应用可能性在于生产可生物降解的式II的α _羟基羧酸 的分子间环状二酯，优选二丙交酯，包括L，L- 二丙交酯和D，D- 二丙交酯和D，L- 二丙交 酯(内消旋丙交酯)，在于从式II的α-羟基羧酸的环状二酯生产聚合物，优选聚丙交酯 (PLA)，包括L-聚丙交酯(PLLA)和D-聚丙交酯(DDLA)和D-L-聚丙交酯(聚内消旋丙交 酯)。根据本发明的方法不是针对获得环酯(丙交酯)，而是在进入真空泵或一系列相 继连接的真空泵之前，清洁所有可冷凝的和磨损或腐蚀性伴随物质的蒸汽流。一方面，洗涤 过程中的温度选择为很低，使得蒸汽流中包含的尽可能大的比例成分冷凝出来，包括水。另 一方面，洗涤过程中的温度选择为很高，使得所述洗涤液的粘度不会过高，从而仍能够在填 料层或传质填料上良好分布。根据本发明的方法没有使用工艺外来的溶剂，而是基本上使用在循环中被引导的 冷凝出来的液体本身。通过设置在循环中的冷却器调节所述洗涤液的温度，并保持不变。令人惊讶的是，已经发现，通过喷射冷却液直接冷凝和洗涤来自在填料床或传质 填料中生产聚丙交酯的工艺步骤中的含有二丙交酯的蒸汽流，不会导致在冷凝中形成气溶 胶。作为冷却液，水、乳酸、乳酸和二丙交酯的线性低聚物的混合物已被证明是合适的，其可 以返回到聚丙交酯生产的工艺中，并进入适合的工艺步骤，因此可以回收。为成功进行无气 溶胶的冷凝，液体混合物中的各成分浓度并非最重要的。原则上，水和乳酸的混合物也适于 这一目的。然而，有利的是调节各浓度，从而在根据本发明的冷凝器和洗涤装置的固定操作 中，得到所述冷凝和洗涤液的规定真空和温度。一方面，与固定操作相关的是，从循环中排 出相应于冷凝物量的液体量。另一方面，在根据本发明的方法中冷凝的含有二丙交酯的蒸 汽流将导致在所述冷凝和洗涤液的循环中富含二丙交酯。这种富含导致二丙交酯溶解度的 限制被超出，从而导致固体在循环液体中沉淀。这种固体沉淀会阻塞循环，特别是阻塞填料 床或传质填料。此外，二丙交酯与液体中包含的水反应，通过开环形成乳酰基乳酸酯。因此， 液体的粘度增大，在填料床或填料上分布变得困难，冷凝和洗涤效果降低。因此，有利的是 将水和乳酸的混合物连续或分次地供应到在循环中引导的冷凝和洗涤液，选择混合物的组 成和流量，使得没有达到二丙交酯在循环中的溶解度限制，而且液体混合物的粘度没有上 升。除了冷凝物的流量之外，优选连同冷凝物一起，从循环中提取循环液体的相应于这种流 量的部分流，并在适合点返回到聚丙交酯工艺。


下面，参考附图更详细地说明本发明，然而，本发明不限于所示的具体实施方案。在附图中图1是根据本发明的冷凝装置，和图2是参考从乳酸开始生产聚丙交酯的典型方法的流程图的根据本发明聚合装 置的实施方案。
具体实施例方式图1中示出冷凝装置1的原理，其包括标称直径为200mm的柱单元6。在该单元 中，设置包括尺寸15mm的鲍尔环的填料床7。填料高度为500mm。在贮槽容器2中，加入水 含量12%的60升市售乳酸(PuraeHS88)作为冷凝和洗涤液3。通过泵15从贮槽取出乳 酸，通过热交换器12经由管道10输送回柱单元6中，并利用液体分配器11均勻分配在填 料床7上。例如，液体分配器11可以配置成喷洒器的形式。热交换器12利用冷却介质13 或14 (这里是乙二醇)将液体的温度控制到30°C。在柱单元6中，管道连接件9设置在填料床7和液体分配器11上方，用于排出不 可冷凝的气体和蒸汽。其经由例如用干冰冷却到大约-50°C的冷阱(图1中未示出)与真 空泵连接。装置1设定在IOmbar的真空或减压下用于脱水。此后，贮槽尽可能排出位于出口 4的水平的溢流。冷凝装置1是利用开环聚合生产聚丙交酯的连续设备的一部分。上述程 序是该设备的启动程序的一部分。在该设备的其余工艺步骤也已经设定在操作状态之后， 蒸汽流通过连接件8持续供应到冷凝装置1，蒸汽流来自于平均摩尔质量轧为l，500g/mol 的乳酸低聚物的热解聚，其中主要量的二丙交酯已经被表面冷凝器冷凝。蒸汽流含有氮气、 水、乳酸和残余二丙交酯，并且温度为140°C。在进入冷凝装置1后，相应于逆流中的压力梯 度，其流到被接触过滤填料7将温度控制到30°C的液体3。一部分夹带的成分被冷凝或洗 出。不可冷凝的残留物，与所含氮气一起，通过气体出口 9离开冷凝装置1，并在后面的冷阱 中完全沉积，通过真空泵抽取氮气。为了测定蒸汽以及冷凝和不可冷凝部分的流速，贮槽2中的液面保持升高24小 时。此后，清空贮槽，直到开始引入蒸汽之前的水平(溢流)。收集的冷凝物的量为5. 9kg， 通过卡尔费休(Karl Fischer)滴定测定水含量为2重量％。同时，改变真空泵前面的冷阱， 并称重内容物。沉淀为0.9kg，测定水含量为90%。通过HPLC分析不能确定二丙交酯。真 空泵没有显示出意味着磨损或腐蚀的功率损耗。如有必要，通过供应管线16将新鲜的乳酸 水溶液引入循环中。在图2中，示出从乳酸开始生产聚丙交酯的连续全过程(PLA过程)。这个过程被 细分成使用集成在聚合装置100中的各个部件进行的以下分步骤，后面更详细地解释。聚 合装置100包括根据本发明的冷凝装置1。1.乳酸的浓度该过程的原料是乳酸。乳酸的含量必须高于80重量％。优选地，乳酸浓度大于90%，因为在聚合前必须除去水。水和乳酸的分离在精馏柱101中进行。通过抽吸连接件 103施加真空，蒸汽形式存在的水在顶部冷凝并通过另一个连接件104除去。通过另一个连接件102连续进行乳酸的供应。蒸馏物是纯水，贮槽侧的产物是浓度大于99重量％的乳酸。 除了水与原料(乳酸)分离之外，精馏柱101还用于从预缩合反应器105a和105b 分离蒸汽。蒸汽流包括乳酸、乳酰基乳酸酯、二丙交酯和水。水在顶部出来，乳酸和其衍生 物进入精馏柱的贮槽，并从那里，连同浓缩的乳酸一起进入第一预缩合反应器105a。2.预缩合浓缩的乳酸在连续的两个反应器105a和105b中通过缩聚转化成预聚物。缩聚在 两个不同的压力和温度下发生，以优化反应转化。在第一反应器105a中，选择条件使得乳 酸的蒸发最小并同时促进水的去除。在缩聚的第二步骤中，通过较高的温度提高反应速度， 同时压力降低，以进一步降低熔体中的水浓度。预聚物的平均摩尔质量(数均)为500 2，000g/mol。3.环化解聚预聚物与乳酸的环状二聚体(即二丙交酯)化学平衡。通过调节解聚反应器106 中的压力和温度，可以确保从预聚物连续形成丙交酯并蒸发。来自解聚反应器106的蒸汽 流主要包括丙交酯。水、乳酸和其线性低聚物仅以次要量存在。蒸汽在根据本发明的冷凝 装置1中部分地冷凝水和最大比例的乳酸保持蒸汽形式。冷凝物首先和最初含有丙交酯、 乳酰基乳酸酯(即乳酸的线性二聚体)和较高线性的低聚物。[丙交酯以两种立体异构形 式存在光学活性的L，L-丙交酯和由L (+)-和D (-)-乳酸单元的组合构成的内消旋丙交 酯。D (-)-单元部分地来自于离析物，其中一部分通过在预聚合和解聚中L (+)-单元的外消 旋作用形成]。4.丙交酯清洁在开环聚合中，聚丙交酯的可获得分子量和因而显著的机械性能取决于丙交酯的 纯度。乳酸和作为杂质包含的乳酰基乳酸酯的羟基用作聚合的起点。丙交酯中的羟基浓度 越高，聚合物的可获得分子量变得越小。在环化解聚后，粗丙交酯中的羟基浓度过高。在精 馏柱或膜柱108中清洁冷凝的丙交酯直到所需的羟基浓度。清洁的丙交酯作为副产物从柱 108取出。蒸馏物和贮槽产品再次供应到各位置的过程中。除了聚丙交酯的分子量之外，其 性能很大程度上受D-含量(具有D-构型的结构单元的量)的影响。5.开环聚合开环聚合在由搅拌容器109和管式反应器110的组合形成的反应器中进行。在第 一反应器109中，低粘性丙交酯聚合形成PLA，转化率大约50%。催化剂和添加剂均勻混合 进熔体中。在管式反应器110中，聚合反应持续到直至聚合物和单体之间到达化学平衡。单 体的最大转化率为大约95%。在聚合中，粘度增加到大约10，OOOPa · S。6.脱单体为了获得稳定的聚丙交酯，熔体中大约5重量％的单体浓度过高。为此，必须进行 脱单体。这是通过例如在双螺杆挤出机111中使熔体脱气实现的。由于开环聚合是一种平 衡反应，在脱单体之前加入稳定剂，以防止在脱气之中和之后重新形成单体。7.造粒和结晶在脱单体后，从挤出机111中取出熔体，并转化成粒状物112。可以实施线造粒和水下造粒。在这两种情况下，PLA粒状物在干燥和包装之前必须结晶。在提高温度和搅拌下进行结晶，直到粒状物不再粘合到一起。 前述冷凝装置1可用于例如从图2所示过程的各工艺步骤中分离二丙交酯蒸汽。 为此，冷凝装置优选用作图2所示配置的组成部分。可以在一个、几个或所有工艺步骤中将 工艺蒸汽供应到冷凝装置1。因此，冷凝装置的配置不限于图2所示的配置，冷凝装置1也 可以在工艺步骤之后和/或之前。
权利要求
一种冷凝和洗涤装置(1)，包括a)含有冷凝和洗涤液(3)的贮槽容器(2)，所述贮槽容器(2)具有至少一个流出口(5)，b)嵌入形式的至少一个柱(6)，其具有至少部分地填充所述柱(6)的横截面的至少一个传质填料(7)，c)设在所述柱(6)的传质填料(7)下方的工艺蒸汽用的至少一个供应管线(8)，和d)设在所述柱(6)的传质填料(7)上方的工艺蒸汽用的至少一个排出管线(9)，所述贮槽容器(2)的流出口(5)与所述柱(6)连接，以确保经由管道(10)和设在所述传质填料(7)上方的所述管道(10)的入口使所述冷凝和洗涤液(3)循环进入所述柱(6)。
2.如权利要求1所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述冷凝和洗涤液(3)含有式I的 α-羟基羧酸的水溶液，<formula>formula see original document page 2</formula>式IR选自氢或1 6个碳原子的直链或支链脂肪族基团，优选乳酸。
3.如前述权利要求所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述α-羟基羧酸的浓度为 50 100重量％，优选70 95重量％。
4.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述冷凝和洗涤液(3)含有可生物降解的式II的α-羟基羧酸的分子间环状二酯，<formula>formula see original document page 2</formula>式II优选二丙交酯。
5.如前述权利要求所述的冷凝装置(1)，其特征在于，式II的二酯在所述冷凝和洗涤 液⑶中的浓度为O 6重量％，优选1 4重量％。
6.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述至少一个传质填 料(7)选自环，例如拉西环和/或鲍尔环，鞍形填料，例如贝尔鞍形填料，球，钩，N0R-PAC, BIO-NET, Hel-X, Top-Packs, MelIapak, Montz-Pak, Ralu-Pak, Raschig Super-Pak 禾口 / 或 由织物制成的填料。
7.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述至少一个传质填 料(7)的比表面积为20m2/m3 500m2/m3。
8.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述至少一个柱(6)具 有用于分配经由所述管道(10)供应的所述冷凝和洗涤液(3)的至少一个液体分配器(11)， 所述分配器设在所述至少一个传质填料(7)的上方。
9.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述至少一个柱(6)和 /或所述贮槽容器(2)具有用于控制所述冷凝和洗涤液(3)的温度的部件。
10.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述管道(10)具有热 交换器(12)。
11.如前述权利要求中任一项所述的冷凝装置(1)，其特征在于，所述贮槽容器(2)具 有除去所述冷凝和洗涤液(3)的除去可能性(4)。
12.一种用于聚合可生物降解的式II的α-羟基羧酸的分子间环状二酯的聚合装置 (100)，<formula>formula see original document page 3</formula>式IIR选自氢或1 6个碳原子的直链或支链脂肪族基团，包括如前述权利要求中任一项所 述的冷凝装置(1)。
13.如前述权利要求所述的聚合装置(100)，其特征在于，式II的环状二酯用的至少一 个清洁装置在所述冷凝装置(1)之前。
14.如前述权利要求所述的聚合装置(100)，其特征在于，所述清洁装置包括至少一个 膜柱(108)和/或在真空下操作。
15.如权利要求12 14中任一项所述的聚合装置(100)，其特征在于，至少一个解聚 反应器(106)在所述冷凝装置(1)之前。
16.如权利要求12 15中任一项所述的聚合装置(100)，其特征在于，其包括聚合 反应器，所述聚合反应器优选包括至少一个搅拌容器(109)和其后的至少一个管式反应器 (110)。
17.—种冷凝和/或洗涤蒸汽状可生物降解的式II的α-羟基羧酸的分子间环状二酯 的方法，<formula>formula see original document page 3</formula>式IIR选自氢或1 6个碳原子的直链或支链脂肪族基团，包括使含有式Π的二酯、相应于式II的二酯的式I的α -羟基羧酸和水的蒸汽混合 物与含有相应于式Π的二酯的式I的α -羟基羧酸的水溶液的冷凝和洗涤液流(3)接触 至少一次，<formula>formula see original document page 3</formula>式I使得所述蒸汽混合物中所含的式II的二酯溶解在所述冷凝和洗涤液(3)中。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述冷凝和洗涤液(3)在循环中被引导。
19.如权利要求17 18中任一项所述的方法，其特征在于，在接触之前所述冷凝和洗 涤液(3)被调节到10°C 80°C的温度，优选15°C 60°C。
20.如权利要求17 19中任一项所述的方法，其特征在于，将水和式I的羟基羧酸的 混合物加到所述冷凝和洗涤液(3)中，使得式II的二酯在所述冷凝和洗涤液中的溶解度限 制未被超出。
21.如权利要求17 20中任一项所述的方法，其特征在于，将水和式I的羟基羧酸的混合物加到所述冷凝和洗涤液(3)中，使得所述冷凝和洗涤液的粘度保持大致不变。
22.如权利要求17 21中任一项所述的方法，其特征在于，式II的二酯在所述冷凝和 洗涤液(3)中的浓度被调节到最大为5重量％。
23.如权利要求17 22中任一项所述的方法，其特征在于，将式I的α-羟基羧酸的 新鲜水溶液分次或连续地加到所述冷凝和洗涤液(3)中。
24.如权利要求17 23中任一项所述的方法，其特征在于，在式II的二酯在所述冷凝 和洗涤液(3)中的浓度到达至多5重量％、优选至多3重量％后，至少部分地除去所述冷凝 和洗涤液⑶。
25.如前述权利要求所述的方法，其特征在于，所述除去分次或连续地进行。
26.如权利要求17 25中任一项所述的方法，其特征在于，在5mbar 900mbar、优选 IOmbar 200mbar的压力下进行接触。
27.如权利要求17 26中任一项所述的方法，其特征在于，式II的二酯是3，6-二甲 基-1，4-二氧杂环己烷-2，5-二酮(二丙交酯)，式I的α-羟基羧酸是乳酸。
28.如前述权利要求所述的方法，其特征在于，二丙交酯是L，L-二丙交酯，乳酸是L-乳酸。
29.如权利要求17 28中任一项所述的方法，其特征在于，至少一部分式II的二酯来 自于之前的清洁装置。
30.如权利要求17 29中任一项所述的方法，其特征在于，至少一部分蒸汽混合物来 自于所述方法的聚丙交酯的生产、乳酸的缩聚、平均摩尔质量为500g/mol 5，000g/mol的 乳酸低聚物的热解聚、二丙交酯的精馏、含有二丙交酯的反应混合物的开环聚合、聚丙交酯 或其共聚物的真空脱单体的两个或更多个工艺步骤和/或同时来自于所述方法的多个工艺步骤。
31.如权利要求17 30中任一项所述的方法，使用如权利要求1 16中任一项所述的装置。
32.如前述权利要求所述的方法，其特征在于，所述蒸汽混合物在具有至少一个传质填 料的柱中与所述冷凝和洗涤液(3)接触，所述至少一个传质填料至少部分地填充所述柱的 横截面。
33.如权利要求17 32中任一项所述的方法用于生产可生物降解的式II的α-羟基 羧酸的分子间环状二酯的用途，优选二丙交酯，特别优选L-二丙交酯。
34.如权利要求17 32中任一项所述的方法用于从式II的α-羟基羧酸的环状二酯 生产聚合物的用途，优选聚丙交酯(PLA)，特别优选L-聚丙交酯(PLLA)。
35.如权利要求1 11中任一项所述的冷凝装置(1)用于生产可生物降解的式II的 α -羟基羧酸的分子间环状二酯的用途，优选二丙交酯，特别优选L- 二丙交酯。
36.如权利要求1 11中任一项所述的冷凝装置(1)用于从可生物降解的式II的 α -羟基羧酸的分子间环状二酯生产聚合物的用途，优选二丙交酯，特别优选L- 二丙交酯。
37.如权利要求12 16中任一项所述的聚合装置(100)用于生产可生物降解的式II 的α-羟基羧酸的分子间环状二酯的用途，优选二丙交酯，特别优选L-二丙交酯，和/或用 于从可生物降解的式II的α -羟基羧酸的分子间环状二酯生产聚合物的用途，优选二丙交 酯，特别优选L-二丙交酯。
全文摘要
本发明涉及一种冷凝和洗涤装置，尤其是可以再循环和清洁在生产聚丙交酯中产生的工艺蒸汽。本发明还涉及一种生产聚丙交酯的聚合装置和再循环在生产聚丙交酯中产生的工艺蒸汽的方法。本发明还涉及所述冷凝和洗涤装置和所述方法的应用可能性。
文档编号C07D319/12GK101820970SQ200880111394
公开日2010年9月1日 申请日期2008年8月5日 优先权日2007年9月3日
发明者尤多·米尔鲍尔, 维利·特希林, 赖纳·哈根 申请人:乌德伊万塔-费希尔有限公司