专利名称：顺酐加氢制丁二酐用反应器的制作方法
技术领域：
本发明属于一种固定床反应器，具体涉及一种顺酐加氢制丁二酐用的滴流床催化 反应器。
背景技术：
丁二酸酐(又称丁二酐)是制药中间体及树脂、涂料和染料的原料，通常由顺丁烯 二酸酐(又称顺酐)和氢气(有时还有溶剂)，在一定的温度、压力和催化剂的参与下，进行 化学反应而制得。该反应工艺所用催化剂不论是雷尼镍(ZL92103481.4)、Ni/ Al2O3-SiO2 (ZL03122336. 2)或 NiAl2O燃料化学学报，31 (3), 263-266，2003，都是在高压 釜中分批进料、间歇完成的，其操作步骤繁杂、效率低下，产品和催化剂分离困难，催化剂寿 命短；不适合大吨位、规模化生产。滴流床反应器是应用最广泛的固定床三相反应器之一，其在石油馏分的加氢精制 过程中已得到广泛的应用石油化工设计手册(第3卷)，北京，化学工业出版社，2001. 1。 滴流床反应器通常是一空心圆柱形反应器，器内下部设有分布板，板上置有不锈钢丝网，用 以支承催化剂；分布板可以是栅格式，多孔板式或其他型式，其开孔率常大于10% ；反应 器内(上部)还专门设计有分配器，反应物料通过分配器均勻分布在整个催化剂床层截 面；工业装置上使用的分配器种类很多，如泡罩型分配器、CZ型分配器、垂直管型分配器、 Technip型分配器、喷射型分配器和文丘里型分配器等滴流床反应器典型分配器的结构与 性能，北京石油化工学院院报，8(2)，16-20，2000。目前尚未见到滴流床用于顺酐加氢制丁 二酐的报导。
发明内容
本发明的目的在于开发一种转化率高、选择性好、催化剂使用寿命长、生产效率倍 增并可连续进行顺酐加氢反应制造丁二酐的反应器。为实现上述目的，本发明的发明者们 对各种固定床反应器用于顺酐加氢反应进行研究，结果发现采用滴流床催化反应器和适当 的工艺条件可以得到非常好的效果，进而完成本发明。具体地说，本发明的顺酐加氢制丁二酐用反应器，采用滴流床催化反应器，所述滴 流床催化反应器具有塔体、安装在所述塔体上可拆卸的封头、位于所述封头上的氢气入口 和催化剂装料口、位于所述塔体上部的分配器、位于所述分配器上部的顺酐/溶剂入口、位 于所述塔体下部的分布板、设置在所述分布板上由加氢催化剂构成的催化剂料层以及设在 所述塔体下部催化剂卸料口和产物出口。本发明的上述顺酐加氢制丁二酐用反应器，所述催化剂为镍系加氢催化剂，如雷 尼镍、NiAl2O3-SiO2或NiAl2O3催化剂中一种或2种以上；所述催化剂做成颗粒状，其标称 尺寸为I-IOmm;所述分配器可以是泡罩型、CZ型、垂直管型、Technip型、喷射管型或文丘里 型；所述分布板可以是栅格式、多孔板式或栅条式，其开孔率为5-50%，最好是10-30%。
生产结果表明，在最佳反应工艺条件下，原料顺酐的转化率为100%，产品丁二酐 的选择性大于98%，本连续化的滴流床催化反应器生产效率比同体积的间歇搅拌釜反应器 提高四倍。此外，该圆柱状反应器结构简单、造价便宜、操作稳定、物料损失少，且从根本上 摒弃了从产物中分离催化剂的操作，大大减少了催化剂的损失，使催化剂的使用寿命较搅 拌釜反应器延长五倍之多。
附图为顺酐加氢制丁二酐的滴流床催化反应器示意图。
具体实施例方式附图为本发明顺酐加氢制丁二酐用滴流床催化反应器(以下也称反应器)结构的 示意图。如附图所示，该反应器由塔体1和安装在塔体上的可拆卸封头(也称塔顶)2组成。 在所述可拆卸封头2顶部设置氢气入口 3和催化剂装料口(未示出)；在塔体1的上部设 置分配器4，在分配器4上部的塔体1上设有原料顺酐和溶剂入口 5 ；在塔体1的下部设有 分布板7，催化剂料层6设置在分布板7上；在塔体1的底部开有产物出口 9，而在分布板7 下设有催化剂卸料口 8。 催化剂料层6位于分布板7和分配器4之间，其料层厚度可根据生产规模、物料的 喷淋密度和催化剂颗粒的大小，按常规技术进行设计。催化剂料层6由加氢催化剂构成，对于加氢催化剂无特别要求，但工业生产中通 常采用镍系加氢催化剂，例如雷尼镍、NiAl2O3或Ni/Al203-Si02。下面结合实施例对本发明作进一步说明实施例1年产万吨丁二酐的生产装置，配置有泡罩型分配器4和15%开孔率的栅格型分布 板7的滴流床反应器中，装填3. 75吨前述NiAl2O3-SiO2催化剂(做成直径2mm，长8_12mm 的条型)，用含氢约的氮氢气还原后，系统用氢气置换、升压至8. OMpa，启动循环压缩机 进行氢气循环；同时按溶剂与顺酐的重量比为4. 9 1的配比，将顺酐加入盛有Y-丁内 酯(作为溶剂用)的溶解槽中，等其溶解后即可转入计量槽；当反应器中催化剂料层6温 度降至40-50°C，便可启动进料泵向反应器供料；此时，须同步调节进入反应器的氢气和顺 酐的克分子比为55-60，氢气和顺酐进入反应器前的预热温度应控制在40-50°C ；在此条件 下，顺酐便与氢气发生催化加氢反应生成丁二酐，并放出反应热，使催化剂料层6温度升高 至90-100°C;逐步调整顺酐进料量至规定值(1. 39吨/时；相当于20. 5吨/时顺酐加溶剂 量)；反应生成物经气液分离器，分出的液相产物去蒸馏塔，经蒸馏得到纯度大于99. 5%的 丁二酐产品，并回收溶剂Y-丁内酯，后者返回系统重复使用；气液分离器出来的剩余氢气 经冷却后，用循环压缩机增压，与补充的、经氢气压缩机压缩的原料氢气混合，重新返回氢 气预热器。结果表明，在上述反应工艺条件下，原料顺酐的转化率为100%，产品丁二酐的选 择性大于98%，生产效率较间歇式搅拌釜提高4倍以上，催化剂使用寿命延长5倍。实施例2滴流床催化反应器中，配置有垂直管型分配器4和30 %开孔率的栅格型分布板7， 其余操作步骤和指标同实施例1，可得到同样的效果。
实施例3滴流床催化反应器中，配置有CZ型分配器4和5%开孔率的多孔板型分布板7，装 填前述颗粒状雷尼镍催化剂，其余操作步骤和指标同实施例1，可得到同样的效果。实施例4滴流床催化反应器中，配置有喷射管型分配器4和10%开孔率的多孔板型分布板 7，装填前述颗粒状雷尼镍催化剂，其余操作步骤和指标同实施例1，可得到同样的效果。实施例5滴流床催化反应器中，配置有Technip型分配器4和50%开孔率的栅条型分布板 7，装填前述颗粒状MAl2O3催化剂，其余操作步骤和指标同实施例1，可得到同样的效果。实施例6滴流床催化反应器中，配置有文丘里型分配器4和30 %开孔率的栅条型分布板7， 装填前述颗粒状Μ/αι2Ο3催化剂，其余操作步骤和指标同实施例1，可得到同样的效果。
权利要求
一种顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于采用滴流床催化反应器，所述滴流床催化反应器具有塔体、安装在所述塔体上可拆卸的封头、位于所述封头上的氢气入口和催化剂装料口、位于所述塔体上部的分配器、位于所述分配器上部的顺酐/溶剂入口、位于所述塔体下部的分布板、设置在所述分布板上由加氢催化剂构成的催化剂料层以及设在所述塔体下部催化剂卸料口和产物出口。
2.如权利要求1所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述分配器为泡罩 型、CZ型、垂直管型、Technip型、喷射型或文丘里型。
3.如权利要求1或2所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述分布板为栅 格式、多孔板式或栅条式，其开孔率为5-50%。
4.如权利要求3所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述分配布板的开孔 率为 10-30% ο
5.如权利要求1所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述加氢催化剂为镍 系加氢催化剂。
6.如权利要求5所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述镍系加氢催化剂 为雷尼镍、NiAl2O3-SiO2 或 Ni/Al203。
7.如权利要求5或6所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述催化剂为颗 粒状。
8.如权利要求7所述的顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于所述颗粒状催化剂的 标称尺寸为直径l-10mm。
全文摘要
一种顺酐加氢制丁二酐用反应器，其特征在于采用滴流床催化反应器，所述滴流床催化反应器具有塔体、安装在所述塔体上可拆卸的封头、位于所述封头上的氢气入口和催化剂装料口、位于所述塔体上部的分配器、位于所述分配器上部的顺酐/溶剂入口、位于所述塔体下部的分布板、设置在所述分布板上由加氢催化剂构成的催化剂料层以及设在所述塔体下部催化剂卸料口和产物出口。所述分配器为泡罩型、CZ型、垂直管型、Technip型、喷射型或文丘里型，所述分布板为栅格式、多孔板式或栅条式，开孔率为10-30％。万吨级结果表明，顺酐的转化率为100％，丁二酐的选择性为98％，生产效率比搅拌釜反应器提高四倍，催化剂使用寿命延长五倍。
文档编号C07C55/10GK101890323SQ200910147719
公开日2010年11月24日 申请日期2009年6月18日 优先权日2009年5月22日
发明者孙慧玲, 宋旗跃, 张承华, 张顺义, 王忠义, 白玉祥, 石俊来, 石瑛, 袁鉴清, 黄哲 申请人:山西侨友化工股份有限公司