专利名称：一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法
技术领域：
本发明涉及一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法。
(二)
背景技术：
Wittig反应是合成烯烃的 一个重要方法，在药物及中间体合成中 发挥了重要作用，如肿瘤血管生成抑制剂CA-4、抗过敏药盐酸奥洛 他定、p-内酰胺类抗生素头孢丙烯、头孢托仑匹酯、钙拮抗剂拉西 地平、HMG-CoA还原酶抑制剂等药物及中间体的制备均涉及到 Wittig反应。另外在光电功能材料、荧光增白剂、糖碳苷的合成中也 有广泛应用。磷叶立德作为一类重要的Wittig试剂，在Wittig反应过 程中三苯基膦(TPP)转化为副产物三苯基氧膦(TPPO),虽然TPPO 的市场价格比TPP高，但因用途不广，需求量不大，目前多数企业 缺乏有效的回收TPPO及再生TPP技术，往往作为废渣焚烧处理， 导致严重的环境污染、三废治理难度较大，生产成本專交高，原子经济 性较差。虽然在某些合成反应中可以亚磷酸三乙酯替代三苯基膦，以 降低成本，然而所产生的副产物磷酸三乙酯非常难回收利用，目前还 未见有回收利用的报道。
三苯基氧膦还原法制备三苯基膦是从废催化剂再利用开始研究 并逐渐增多，但所用的还原剂，如LiAlH4-CeCl3、 Sml2、 S+Pd/C、HSiCl3等，要么价格较贵，要么反应条件十分苛刻， 一般要求高温和
高压。2002年Thasan等报道了以乙腈、苯为溶剂，经电化学还原三 苯基氧膦制得三苯基膦，收率71% (Thasan, R. " a/. Indian Pat" 2002DE00793, 2007-4-27.)。该方法虽然条件较温和，但收率偏低。 2008年钟为慧等公开了 "一锅法"制备三苯基膦和二 (苯并噻唑) 二.硫醚的方法(CN101357908)，该方法主要用于头孢系列活性酯制 备过程中的副产物三苯基氧膦和2-巯基苯并噻唑的回收再利用。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种操作简便、反应 条件温和、生产周期短、生产安全易于控制、反应收率较高、产品纯 度高、物耗少、三废少且易于处理的从Wittig反应废渣中再生三苯基 膦的方法。
本发明拟采用如下技术方案
一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法，包括如下步骤
(1) 室温下将Wittig反应废渣置于有机溶剂A中，加入无机碱 的水溶液后，保温反应0.5~3小时以除去其中的酸性物质，然后分出 有机层；
(2) 室温下往步骤(1)所得的有机层中加入有机碱，然后緩慢 滴加含有双(三氯曱基)碳酸酯的有机溶剂B溶液，-30-90。C下保温 反应1 8小时后，加入铝粉，-30-90。C下保温反应1~6小时后，再滴 加0.1~15%稀盐酸除去多余的铝粉和生成的三氯化铝，分出的有机层 减压回收溶剂，残留物经重结晶得三苯基膦；
本发明所述的Wittig反应废渣是指经Wittig反应制备香草酰胺、 头孢地尼、头孢丙烯、头孢托仑、盐酸奥洛他定、木榄醇曱、白藜,醇、拉西地平等原料药或中间体时产生的废渣，其中三苯基氧膦的质 量百分含量为30~95%,此外还含有季膦盐、有机酸等一种或多种杂 质。
本发明推荐所述的Wittig反应废渣双(三氯甲基)碳酸酯有 机碱铝粉的投料质量比为1.0: 0.1-0.5: 0.0卜0.1: 0.02~0.2,优选 为1.0: 0.2 0.4: 0.04~0.06: 0.08 0.12。所述的有机溶剂A的用量为 Wittig反应废渣投料质量的l"0倍，优选4 7倍；所述的有机溶剂B 的用量为Wittig反应废渣投料质量的1~10倍，优选2 4倍。
本发明推荐所述的有机溶剂A和有机溶剂B各自独立选自下列 一种或任意几种的组合二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙垸、四氢 呋喃、2-曱基四氢呋喃、曱苯、乙基苯、异丙基苯、二曱苯、氯苯、 正戊烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙醚、正丙醚、异丙醚、正 丁醚、苯曱醚、苯乙醚、三丁曱基乙醚、曱酸乙酯、乙酸曱酯、乙酸 乙酯、乙酸正丙酯、乙^:异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯。
进一步推荐所述的有机溶剂A和有机溶剂B各自独立选自下列 之一曱苯、二氯甲烷、乙酸乙酯。
本发明所述的"各自独立"意味着有机溶剂A和有机溶剂B不 相互依存，相对独立，可以相同也可以不相同。
本发明所述的有积^成可选自下列之一三乙胺、三正丙胺、三异 丙胺、二乙基异丙胺、三正丁胺、三乙烯二胺、吡啶、2-曱基吡啶、 3-曱基p比咬、4-曱基p比口定、哌啶、N，N-二曱基曱酰胺、喹啉、N，N-二曱基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基氨基-4-吡啶、N-曱基吡 咯、N-甲基咪唑、N-曱基吗啉；优选所述的有机碱为下列之一三乙 胺、p比咬。
本发明步骤(1 )所述的无机石威的水溶液优选质量分数1 30%的
6氬氧化钠溶液，更优选5%的氢氧化钠水溶液。具体推荐所述的步骤
(1)按照如下进行室温下将Wittig反应废渣溶于有机溶剂A中， 加入1~30%氢氧化钠水溶液，保温搅拌反应1~2小时，然后分出有 机层。推荐所述Wittig反应废渣1~30%的氢氧化钠溶液的投料质量 比为1: 1.0~5.0，优选1.0: 1.5~3.0。
本发明步骤(2)以铝粉的加入为分界线，可分为两个阶段的反 应，优选第一阶段的反应温度为-10 40。C,反应时间为2 4h;优选 第二阶段的反应温度为4(K80。C，反应时间为2 4h。
本发明在第二阶段反应完成后滴加质量分数0.1 15%的稀盐酸， 用于除去多余的铝粉和生成的三氯化铝，优选使用10%的稀盐酸，推 荐所述的Wittig反应废渣10%的稀盐酸的投料质量比为1.0:0.2-2.0， 优选为1.0: 0.5-1.0。
本发明所述的重结晶使用的重结晶溶剂可选自下列 一种或任意 几种的任意组合C1 C6的醇、石油醚、乙醚、丙酮、曱苯、氯苯、 二曱苯；优选下列之一异丙醇、氯苯。
本发明具体推荐所述的再生方法按如下顺序步骤进行
(1) 在室温下将Wittig反应废渣置于甲苯中，加入5%氢氧化钠 水溶液，保温反应1~2小时，然后分出有机层；所述的Wittig反应废 渣5%氢氧化钠水溶液的投料质量比优选为1.0: 1.5 3.0;所述曱苯 的用量为Wittig反应废淦投料质量的4~7倍；.
(2) 往步骤(1 )所得的有机层中加入三乙胺，然后緩慢滴加含 有双(三氯甲基)碳酸酯的曱苯溶液，-10~40"下保温反应2~4小时 后，加入铝粉，40 8(TC下保温反应2~4小时后，再滴加10%稀盐酸， 分出的有机层减压回收溶剂后，残留物用异丙醇重结晶得三苯基膦；所述的Wittig反应废渣双(三氯曱基)碳酸酯三乙胺铝粉10% 稀盐酸的才更料质量比优选为1.0: 0.2 0.4: 0.04~0.06: 0.08~0.12: 0.5-1.0;含有双(三氯甲基)碳酸酯的甲苯溶液中的甲苯的用量为 Wittig反应废渣冲殳料质量的2 4倍。
本发明与现有技术相比，其创新点在于
a) 传统工艺一般从Wittig反应废渣中回收并精制得三苯基氧膦 纯品，然后用于再生反应；本发明则将Wittig反应废渣中提取得到含 三苯基氧膦的有机溶液直接参与反应，大大简化了操作工序，降低了 生产成本；
b) 采用双(三氯曱基)碳酸酯(BTC)将三苯基氧膦转化为二 氯三苯基膦，然后通过铝粉还原制得三苯基膦。本发明具有原料廉价 易得、反应条件温和、操作筒便、生产周期短、收率较高、三废少且 易于处理等优点；
c) 解决了 Wittig反应废渣因难以利用而导致的环境污染等问题， 达到了变废为宝的目的。
本发明有益效果主要体现在以经过简单处理的Wittig反应废渣 为原料，无需精制得到三苯基氧膦纯品，直接将含三苯基氧膦的有机 溶液参与氯代反应，再通过铝粉还原得到三苯基膦，提供了一条原料
廉价易得、反应条件温和、操作简便、收率较高、生产周期短的制备 三苯基膦的方法，解决了 Wittig反应废渣因难以利用而导致的环境污 染等问题，达到了变废为宝的目的，因而具有较大的实施价值和潜在 社会经济效益。
8(四)具体实施例
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范 围不限于此。 实施例1
(1 )室温下往装有机械搅拌的2L三口烧瓶内加入头孢丙烯生产过 程中的Wittig废渣(TPPO质量百分比为50%) 200 g、曱苯1000g、 5。/oNaOH水溶液300g，保温搅拌反应3小时(to)后，分出曱苯层；
(2)在装有温度计、机械搅拌、恒压漏斗的2L四口烧瓶内加入步 骤(1)所得的曱苯溶液、吡啶(1.0 g), -10°C (T!)下缓慢滴加含 有双(三氯甲基)碳酸酯(40.0 g)和二氯曱烷(600 g)组成的溶液，保温 反应4小时(t「)后，加入铝粉U2.0 g), 30°C (T2)下保温反应6 小时(t》后，再滴加10。/。稀盐酸(80g)，分出有机层，有机层减压回收 溶剂后，残留物用异丙醇重结晶得三苯基膦84.9g,收率90.1%,熔 点80.0-80.2°C, HPLC纯度98.8°/。。
实施例2
投料质量比为香草酰胺生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百 分比为30%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱 铝粉10%稀盐酸=1.0: 2.0: 0.1: 0.04: 0.02: 0.8;有枳"喊为三乙胺； 步骤(1)有机溶剂A为氯苯，用量为Wittig反应废渣投料质量的2 倍；步骤(2)有机溶剂B为四氬呋喃，用量为Wittig反应废渣招:料
9质量的5倍；to=0.5h; T「-30。C, t尸6 h; T2=60°C, t2= 3 h;重结 晶溶剂为正丁醇。
其它同实施例1， TPP收率81.3%,熔点为80.1-80.4°C， HPLC 纯度98.8 % 。
实施例3
投料质量比为头孢丙烯生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百
分比为60%): 5%氪氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱
铝粉10%稀盐酸=1.0: 3.0: 0.25: 0.1: 0.04: 0.3;有机碱为N,N國
二乙基苯胺；步骤(1 )有机溶剂A为二氯曱烷，用量为Wittig反应
废渣投料质量的6倍；步骤(2 )有机溶剂B为曱苯，用量为Wittig
反应废渣投料质量的1倍;to=l h; T产10。C, t产2h; T2=-10°C, t2=
4h;重结晶溶剂为曱醇。
其它同实施例1, TPP收率83.2%,熔点为80.0-80.3°C， HPLC 纯度99.0%。
实施例4
投料质量比为头孢地尼生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百 分比为80%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱 铝粉10。/。稀盐酸=1.0: 4.0: 0.3: 0.02: 0.12: 1.5;有机碱为三异丙 胺；步骤(1)有机溶剂A为乙酸乙酯，用量为Wittig反应废渣投料 质量的4倍；步骤(2)有机溶剂B为乙酸乙酯，用量为Wittig反应 废渣投料质量的7倍；to=1.5h; T尸50°C, t产8 h; T2=50°C, t2=2h;重结晶溶剂为乙醇。
其它同实施例1, TPP收率79.0%,熔点为80.3-80.5°C, HPLC 純度98.7 % 。
实施例5
投料质量比为头孢丙烯生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百 分比为95%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱 铝粉10%稀盐酸=1.0: 5.0: 0.5: 0.01: 0.2: 1.6;有机械为N-曱基 吗啉；步骤(i)有机溶剂A为二曱苯，用量为Wittig反应废渣投料 质量的3倍；步骤(2)有机溶剂B为乙酸丁酯，用量为Wittig反应 废渣投料质量的4倍；t0=2h; T尸60。C, t尸3h; T2=20°C， t2= 6 h; 重结晶溶剂为甲苯。
、
其它同实施例1, TPP收率89.6%,熔点为80.4-80.5°C， HPLC 纯度99.1%。
实施例6
投料质量比为盐酸奥洛他定生产过程中的Wittig废渣(TPPO质 量百分比为50%): 5%氳氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有 机碱铝粉10%稀盐酸=1.0: 1.5: 0.3: 0.03: 0.1: 0.7;有机碱为 N，N-二曱基曱酰胺；步骤(l)有机溶剂A为2-曱基四氢呋喃，用量 为Wittig反应废渣投料质量的8倍；步骤(2 )有机溶剂B为2-曱基 四氢呋喃，用量为Wittig反应废渣招:料质量的6倍；to=2.5 h; T产70°C,
iit产3h; T2=50°C, t2= 1 h;重结晶溶剂为正丙醇。
其它同实施例1， TPP收率65.0%,熔点为79.8-80.2°C, HPLC 纯度99.2%。
实施例7
投料质量比力盐酸奥洛他定生产过程中的Wittig废渣(TPPO质 量百分比为80%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有 机碱铝粉10%稀盐酸=1.0: 2.5: 0.15: 0.06: 0.09: 2.0;有机碱 为哌啶；步骤(1)有机溶剂A为正丙醚，用量为Wittig反应废渣投 料质量的6倍；步骤(2 )有机溶剂B为氯苯，用量为Wittig反应废 渣投料质量的2倍；t0=3h; T尸-10。C， t尸2 h; T2=70°C, t2= 2 h; 重结晶溶剂为氯苯。
其它同实施例1, TPP收率72.8°/。，熔点为80.0-80.4°C， HPLC 纯度98.9%。
实施例8
投料质量比为木榄醇曱生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百 分比为30% ): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱 铝粉10%稀盐酸=1.0: 3.5: 0.2: 0.03: 0.05: 0.9;有冲/W咸为三乙烯 二胺；步骤(1)有机溶剂A为苯曱醚，用量为Wittig反应废渣投料 质量的9倍；步骤(2)有机溶剂B为二曱苯，用量为Wittig反应废 渣投料质量的4倍；to=lh; T产50。C， t产5 h; T2=90°C, t2= 2 h;
12重结晶溶剂为正丙醇。
其它同实施例1， TPP收率66.0%,熔点为80.2-80.6°C, HPLC 纯度98.8 % 。
实施例9
投料质量比为香草酰胺生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百 分比为95%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱 铝粉10%稀盐酸=1.0: 4.5: 0.3: 0.08: 0.15: 1.1;有机碱为哌啶； 步骤(1)有机溶剂A为环己烷，用量为Wittig反应废渣投料质量的 10倍；步骤(2)有机溶剂B为曱苯，用量为Wittig反应废渣投料质 量的3倍；to=1.5h; T尸20。C, t尸1 h; T2=20°C, t2=6h;重结晶溶 剂为乙醇。
其它同实施例l, TPP收率74.80/。，熔点为79.8 -80.2°C, HPLC 纯度99.2 % 。
实施例10
投料质量比为白藜芦醇生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百 分比为30%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱 铝粉10%稀盐酸=1.0: 1.5: 0.4: 0.05: 0.13: 1.0;有才/U威为3-曱基 吡咬；步骤(1)有机溶剂A为1, 2-二氯乙烷，用量为Wittig反应 废渣投料质量的7倍；步骤(2)有机溶剂B为二氯曱烷，用量为 Wittig反应废渣投料质量的10倍;to=2 h; T产30°C, t产7 h; T2= -30°C,t2=5h;重结晶溶剂为异丙醇。
其它同实施例1， TPP收率78.5%,熔点为80.2-80.5°C, HPLC纯度98.6 % 。
实施例11
投料质量比为拉西地平生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百分比为90%): 5%氪氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱铝粉10%稀盐酸=1.0: 3.0: 0.5: 0.07: 0.08: 1.4;有机碱为N-甲基咪唑；步骤(1)有机溶剂A为曱苯，用量为Wittig反应废渣投料质量的2倍；步骤(2 )有机溶剂B为曱苯，用量为Wittig反应废渣投料质量的6倍;to=1.5h; T尸90。C， t产2h; T2=80°C, t2=4h;重结晶溶剂为石油醚。
其它同实施例1, TPP收率83.4%,熔点为80.0~80.2°C, HPLC純度99.2%。
实施例12
投料质量比为拉西地平生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百分比为60°/。) 5%氬氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯.'有机碱铝粉10%稀盐酸=1.0: 2.0: 0.35: 0.09: 0.09: 1.3;有机碱为三正丁胺；步骤(1)有机溶剂A为乙酸丁酯，用量为Wittig反应废渣冲殳料质量的5倍；步骤(2)有机溶剂B为甲苯，用量为Wittig反应废渣投料质量的6倍；to=0.5h; T产40。C， t产5 h; T2=60°C， t2=3h;重结晶溶剂为曱醇。
其它同实施例l, TPP收率71.5。/。，熔点为79.8 80.1°C， HPLC纯度99.4 o/o。
实施例13
投料质量比为头孢托仑匹酯生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百分比为40%): 5%氢氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱铝粉10%稀盐酸=1.0: 4.0: 0.3: 0.06: 0.07: 0.2;有机碱为N,N-二曱基氨基-4-吡啶；步骤(l)有机溶剂A为二氯曱烷，用量为Wittig反应废渣投料质量的1倍；步骤(2)有机溶剂B为氯苯，用量为Wittig反应废渣投料质量的5倍；to=2h; T尸40。C, t尸3h; T2=10°C, t2=lh;重结晶溶剂为石油醚。
其它同实施例1, TPP收率87.0%，熔点为79.9-80.2°C, HPLC纯度99.5 % 。
实施例14
投料质量比为头孢地尼生产过程中的Wittig废渣(TPPO质量百分比为50%): 5%氬氧化钠水溶液双(三氯曱基)碳酸酯有机碱铝粉10%稀盐酸=1.0: 2.5: 0.4: 0.02: 0.17: 0.5;有机碱为N-曱基吡咯；步骤(1)有机溶剂A为三氯曱烷，用量为Wittig反应废渣投料质量的3倍；步骤(2)有机溶剂B为三氯曱烷，用量为Wittig反应废渣投料质量的2倍；to=1.5h; T尸0。C， t产6h; T2=40°C， t2=
15lh;重结晶溶剂为曱苯。
其它同实施例1, TPP收率85.9%，熔点为80.1~80.3°C, HPLC纯度99.2%。
1权利要求
1、一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法，其特征在于包括如下步骤(1)室温下将Wittig反应废渣置于有机溶剂A中，加入无机碱的水溶液后，保温反应0.5～3小时，然后分出有机层；所述的Wittig反应废渣中三苯基氧膦的质量百分含量为30～95％；(2)往步骤(1)所得的有机层中加入有机碱，然后缓慢滴加含有双(三氯甲基)碳酸酯的有机溶剂B溶液，-30～90℃下保温反应1～8小时后，加入铝粉，-30～90℃下保温反应1～6小时后，再滴加0.1～15％稀盐酸，然后分出有机层，减压回收溶剂后，残留物经重结晶得三苯基膦；所述的Wittig反应废渣∶双(三氯甲基)碳酸酯∶有机碱∶铝粉的投料质量比为1.0∶0.1～0.5∶0.01～0.1∶0.02～0.2。
2、 如权利要求1所这'的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于所述的有机溶剂A和有机溶剂B各自独立选自下列一种 或任意几种的组合二氯曱烷、三氯曱烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、 2-曱基四氢呋喃、曱苯、乙基苯、异丙基苯、二曱苯、氯苯、正戊烷、 正己烷、环己烷、曱基环己烷、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、苯 曱醚、苯乙醚、三丁甲基乙醚、曱酸乙酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙 酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯。
3、 如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法，其 特征在于所述的有机碱为下列之一三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、 二乙基异丙胺、三正丁胺、三乙烯二胺、吡啶、2-曱基吡啶、3-甲基 吡啶、4-曱基吡啶、哌啶、N，N-二甲基甲酰胺、喹啉、N,N-二曱基苯 胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基氨基-4-吡啶、N-甲基吡咯、N-曱 基咪唑、N-甲基吗啉。
4、 如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于步骤(1 )所述的无机碱的水溶液为1~30%氢氧化钠水溶液o
5、 如权利要求4所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于Wittig反应废渣1~30%的氢氧化钠溶液的4殳料质量比为 1: 1.0~5.0。
6、 .如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于所述的Wittig反应废渣双(三氯曱基)碳酸S旨有机碱 铝粉的投料质量比为1.0: 0.2~0.4: 0.04~0.06: 0.08-0.12。
7、 如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于步骤(2)在加入铝粉之前，所述反应先在-10 40。C进行 2 4h。
8、 如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其蒋4正在于步骤(2)中在加入铝粉后，于40 S)。C反应2~4h，再滴 加0.1 15%稀盐酸。
9、 如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于所迷的重结晶使用的重结晶溶剂选自下列 一种或任意几 种的任意组合C1 C6的醇、石油醚、乙醚、丙酮、曱苯、氯苯、二 曱苯。
10、 如权利要求9所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法， 其特征在于所述的重结晶溶剂为下列之一异丙醇、氯苯。
全文摘要
本发明公开了一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法，包括如下过程(1)室温下将Wittig反应废渣溶于有机溶剂A中，加入无机碱的水溶液，保温搅拌反应0.5～3小时，然后分出有机层；(2)往步骤(1)所得的有机层中加入有机碱后，-30～90℃下缓慢滴加含有双(三氯甲基)碳酸酯的有机溶剂B，保温搅拌反应1～6小时后，-30～90℃下加入铝粉，保温搅拌反应1～6小时后，再滴加0.1～15％稀盐酸，分出的有机层减压回收溶剂后，残留物经重结晶得三苯基膦。本发明方法具有操作简便、反应条件温和、生产安全易于控制、反应收率较高、产品纯度高、物耗少、三废少且易于处理等优点。
文档编号C07F9/50GK101659675SQ20091015243
公开日2010年3月3日 申请日期2009年9月8日 优先权日2009年9月8日
发明者苏为科, 钟为慧, 旺 马 申请人:浙江工业大学