专利名称：一种从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯二酚的方法
技术领域：
本发明涉及一种从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯二酚 的方法。
背景技术：
叔丁基对苯二酚 化学名称2_叔丁基对苯二酚英文名称:2-t-butyl-l,4-dihydroxybenzene对苯二酚化学名称1，4-苯二酚英文名称 hydroquinone叔丁基对苯二酚(TBHQ)是一种常用的食品抗氧化剂，它可广泛的应用于食品、饲 料、石油产品等各领域。其抗氧性能比其它同类产品(ΒΗΑ,ΒΗΤ)要好，尤其是在油脂及其制 品中的抗氧化效果最好。目前TBHQ的合成生产工艺已经比较成熟，国内外工艺水平相当。 生产TBHQ主要以对苯二酚(HQ)为原料，以酸作催化剂在有机溶剂中与叔丁醇发生烷基化 反应制备叔丁基对苯二酚。在此反应中原料对苯二酚的转化率约92%左右，约8%的原料 并没有反应。如果将其与废液一起排放不加以回收利用，会浪费很多原料而提高TBHQ的生 产成本，另外，对苯二酚是一种有机化工原料，具有较强的毒性随废液排放会对环境造成较 严重的污染。因此，回收未转化的原料不仅可以节约成本而且可以减少对环境的污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从叔丁基对苯二酚(TBHQ)生产过程中所产生的废液 中回收原料对苯二酚(HQ)的方法，该方法操作简便，对设备要求不高，处理时间短，而且回 收率高。本发明的目的通过采取以下技术方案予以实现一种从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯二酚的方法，其特 征在于，向生产叔丁基对苯二酚过程中所产生的废液中加酸至酸性，再加热浓缩除去大部 分溶剂，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤收集析出的对苯二酚晶体，然后用水洗涤所得 晶体，最后真空干燥即得到对苯二酚。本发明所述的调整溶液PH值所用的酸为醋酸、盐酸、磷酸或硫酸，优选醋酸或磷酸。本发明所述的溶液的PH值调整为PH = 1.0 6.0，优选PH = 2.0 5.0。本发明所述的溶液浓缩后体积为浓缩前20 60%，优选20% 40%。本发明所述的洗涤晶体对苯二酚所用水的质量为晶体对苯二酚质量的10% 70%，优选 20% 50%。本发明所述的干燥晶体对苯二酚是在氮气氛围中完成的。本发明所述的晶体对苯二酚的干燥工艺是在真空条件下完成的，真空度为CN 102001917 A 0. 03 0. IMPa,优选 0. 06 0. 09MPa。本发明所述的晶体对苯二酚的干燥温度为60 140°C，优选70 90°C。本发明的优点在于工艺操作简便可行，对设备损耗小，对环境不会造成污染；回 收的对苯二酚纯度高，色泽好，干燥后可以直接用作原料使用。
具体实施例方式以下实施例仅用于阐述本发明，而本发明的保护范围并非仅仅局限于以下实施 例。所述技术领域的普通技术人员依据以上本发明公开的内容和各参数所取范围，均可实 现本发明的目的。实施例1取叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液IOOOmL,加磷酸调整其pH至pH = 3. 5， 剧烈搅拌30分钟，加热浓缩至剩余溶液体积为400mL，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤 收集固体约25克，用IOmL冰水洗涤固体，在0. 08MPa、75°C氮气环境中干燥得晶体对苯二酚 21. 8克，GC检测结果显示，对苯二酚含量98. 8%。实施例2取叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液IOOOmL,加磷酸调整其pH至pH = 3. 5， 剧烈搅拌30分钟，加热浓缩至剩余溶液体积为200mL，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤 收集固体约37克，用14mL冰水洗涤固体，在0. 08MPa、75°C氮气环境中干燥得晶体对苯二酚 30. 6克，GC检测结果显示，对苯二酚含量98. 4%。实施例3取叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液IOOOmL,加盐酸调整其pH至pH = 4. 0， 剧烈搅拌30分钟，加热浓缩至剩余溶液体积为200mL，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤 收集固体约36. 2克，用14mL冰水洗涤固体，在0. 09MPa、90°C氮气环境中干燥得晶体对苯二 酚30. 3克，GC检测结果显示，对苯二酚含量98. 5%。实施例4取叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液IOOOmL,加醋酸调整其pH至pH = 5. 0， 剧烈搅拌30分钟，加热浓缩至剩余溶液体积为200mL，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤 收集固体约37克，用IOmL冰水洗涤固体，在0. 07MPa、75°C氮气环境中干燥得晶体对苯二酚 30. 1克，GC检测结果显示，对苯二酚含量98. 2%。实施例5取叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液IOOOmL,加醋酸调整其pH至pH = 5. 0， 剧烈搅拌30分钟，加热浓缩至剩余溶液体积为200mL，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤 收集固体约37克，用IOmL冰水洗涤固体，在0. 08MPa、90°C氮气环境中干燥得晶体对苯二酚 30. 2克，GC检测结果显示，对苯二酚含量98. 6%。实施例6取叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液IOOOmL,加磷酸调整其pH至pH = 3. 5， 剧烈搅拌30分钟，加热浓缩至剩余溶液体积为300mL，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤 收集固体约37克，用IOmL冰水洗涤固体，在0. 09MPa、75°C氮气环境中干燥得晶体对苯二酚 30. 7克，GC检测结果显示，对苯二酚含量98. 6%。
权利要求
1.一种从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯二酚的方法，其特征 在于，向生产叔丁基对苯二酚过程中所产生的废液中加酸至酸性，再加热浓缩除去大部分 溶剂，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤收集析出的对苯二酚晶体，然后用水洗涤所得晶 体，最后真空干燥即得到对苯二酚。
2.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，调整溶液PH值所用的酸为醋酸、盐酸、磷酸或硫酸。
3.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，将溶液的PH值调整至pH = 1. 0 6. 0。
4.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，将溶液浓缩至浓缩前体积的20% 60%。
5.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，洗涤晶体对苯二酚所用水的质量为晶体对苯二酚质量的10% 70%。
6.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，干燥晶体对苯二酚是在氮气氛围中完成的。
7.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，干燥晶体对苯二酚时的真空度为0. 03 0. IMPa0
8.根据权利要求1所述的从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯 二酚的方法，其特征在于，干燥晶体对苯二酚的温度为60 140°C。
全文摘要
本发明公开了一种从叔丁基对苯二酚生产过程中产生的废液中回收原料对苯二酚的方法，该方法是向生产叔丁基对苯二酚过程中所产生的废液中加酸至酸性，再加热浓缩除去大部分溶剂，冷却至室温析出对苯二酚晶体，过滤收集析出的对苯二酚晶体，然后用水洗涤所得晶体，最后真空干燥得到对苯二酚。本发明的优点在于工艺操作简便可行，对设备损耗小，对环境不会造成污染；回收的对苯二酚纯度高，色泽好，干燥后可以直接用作原料使用。
文档编号C07C39/08GK102001917SQ201010503970
公开日2011年4月6日 申请日期2010年10月9日 优先权日2010年10月9日
发明者唐源胜, 李家林, 杜晨光, 钟正, 黄志勇 申请人:广东省食品工业研究所