专利名称：催化羟基乙酰化的方法
技术领域：
本发明涉及一种有机合成方法，特别是Lewis碱离子液体[HDBU]0Ac催化的羟基乙酰化反应。
背景技术：
乙酰化反应是有机合成中最常见的反应之一，乙酰基也是复杂合成反应中的常用保护基。根据文献报道，醇类和酚类化合物分子中羟基的乙酰化保护，常采用乙酰氯或乙酸酐在酸或者碱催化作用下进行，其中吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)和4-吡咯吡啶(PPY)等都是性能优良的碱性催化剂。此外，质子酸(如对甲苯磺酸)、Lewis酸(如过渡金属卤化物、三氟甲磺酸盐、高氯酸盐)以及固体酸(如分子筛等)等酸性催化剂也能催化羟基乙酰化反应。以上所述的催化剂虽然已在实验室规模甚至工业化生产中得到应用，但依然存在诸如反应时间长、反应条件苛刻、所需试剂价格昂贵且有毒有害等缺陷。1，8-二氮杂双环(5.4.0) -j^一 -7-烯(1，8-diazabicyclo (5. 4. 0) undec-7-ene， 简称DBU)是一种有机强碱，结构如S-I所示，纯品为无色或浅黄色透明液体，主要用途是作为药物合成中的优良有机碱脱酸剂，可以取代诸如三乙胺、N, N-二甲苯胺、吡啶和喹啉等， 广泛应用于有机合成中。DBU与诸如乙酸等常见有机酸发生中和反应后可以得到室温离子液体，结构通式如S-2所示，该类离子液体可以催化Michael加成和Knoevenagel缩合等一系列有机反应(参考文献(a) Tetrahedron Lett. 2009,50,1653 ； (b)Arkivoc, 2009,XI, 288 ； (c) Chem. Res. Chinese Universities, 2009，25，876 ； (d) J. Chem. Res. 2010，30.)。
权利要求
1.催化羟基乙酰化的方法，其特征在于以醇或酚作为底物，在醇或酚的乙酰化反应中，以Lewis碱离子液体[HDBU]0Ac为催化剂，乙酸酐为乙酰化试剂，反应在无溶剂条件下进行；反应温度为40 80°C，反应时间为0. 75 3. Oh ；乙酸酐与底物的摩尔比为1. 0 6. 0 1，所述Lewis碱离子液体[HDBU]0Ac与底物的摩尔比为10% 30% ；反应完毕后，加入乙醚，过滤，上层萃取液依次用饱和NaHCO3溶液和水洗涤后，加入无水Na2SO4干燥，减压旋蒸除去乙醚，即得产物。
2.根据权利要求1所述的催化羟基乙酰化的方法，其特征在于所述Lewis碱离子液体[HDBU]0Ac的制备方法为在反应器中加入1，8_ 二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯，在冰水浴条件下，滴加等摩尔量的冰醋酸，滴加期间保持温度为0 5°C，滴加完毕后，移除冰水浴，在室温下反应22 26h，所得反应产物在真空条件下干燥22 ^h ；得到Lewis碱离子液体[HDBU] OAc，其结构式如下
3.根据权利要求2所述的催化羟基乙酰化的方法，其特征在于采用TLC和GC监测反应进程。
4.根据权利要求1、2或3所述的催化羟基乙酰化的方法，其特征在于所述酚为4-硝基苯酚、苯酚、2-硝基苯酚、4-氯代苯酚、对甲苯酚、对叔丁基苯酚、2， 6- 二叔丁基苯酚、邻苯二酚或者对苯二酚；所述醇为正丁醇、叔丁醇、异戊醇、1，2，3_丙三醇、1，2_丙二醇、异戊烯醇、苄醇或葡萄
全文摘要
本发明公开了一种催化羟基乙酰化的方法，以醇或酚作为底物，在醇或酚的乙酰化反应中，以Lewis碱离子液体[HDBU]OAc为催化剂，乙酸酐为乙酰化试剂，反应在无溶剂条件下进行；反应温度为40～80℃，反应时间为0.75～3.0h；乙酸酐与底物的摩尔比为1.0～6.0∶1，Lewis碱离子液体[HDBU]OAc与底物的摩尔比为10％～30％；反应完毕后，加入乙醚，过滤，上层萃取液依次用饱和NaHCO3溶液和水洗涤后，加入无水Na2SO4干燥，减压旋蒸除去乙醚，即得产物。本发明的催化羟基乙酰化的方法，具有反应条件温和、收率高、成本低、绿色安全等特点。
文档编号C07C69/16GK102391060SQ20111027924
公开日2012年3月28日 申请日期2011年9月20日 优先权日2011年9月20日
发明者计立, 钱超, 陈新志 申请人:浙江大学