专利名称：一种s-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法
技术领域：
本发明涉及一种S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法。
背景技术：
S-(4-甲苯基)苯磺酸酯是一种重要的医药及化工中间体，通常被用作苯硫化试剂；S-(4-甲苯基)苯磺酸酯可用作蛋白质化学中巯基基团的阻断剂，还可用作合成具有生物活性化合物以及聚合材料的原料，是医药、材料等的重要原料，在工业上中有着广泛应用。在本发明给出之前，现有技术例如文献[Journal of Sulfur Chemistry (2004)， 25(5),347-350]所述的以苯磺酰酸与苯硫酚为原料，用二氯甲烷作为溶剂在三聚氯氰和 N-甲基吗啉存在下缩合反应制备S-G-甲苯基)苯磺酸酯。该方法采用了毒性大、挥发性大、且具有恶臭味的对甲基苯硫酚为原料，对设备的要求较高，而且生产过程中危险系数大。针对以上所考虑到的工业生产的不利因素，有必要对现有的工艺进行改进，开发一种具有反应条件温和、高效、生产成本低等优点的合成方法，为S-G-甲苯基)苯磺酸酯合成提供了新技术。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺合理、反应条件温和、反应收率高、生产成本低、三废少的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法。为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下一种如式(I)所示的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，是以式(II )所示的苯亚磺酸钠和式(III)所示双甲苯基)二硫醚为原料，在N-卤代丁二酰亚胺的作用下在有机溶剂中于-40 120°C下充分反应，所得反应液进行后处理得到所述的S-(4-甲
苯基)苯磺酸酯；反应方程式如下所示
权利要求
1.一种如式(I)所示的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，是以式(II)所示的苯亚磺酸钠和式(III)所示双甲苯基)二硫醚为原料，在N-卤代丁二酰亚胺的作用下在有机溶剂中于-40 120°C下充分反应，所得反应液进行后处理得到所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯；反应方程式如下所示
2.如权利要求1所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于所述的N-卤代丁二酰亚胺为下列之一①N-氯代丁二酰亚胺三乙胺；②N-溴代丁二酰亚胺吡啶；③N-碘代丁二酰亚胺。
3.如权利要求1所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列之一①氯苯；②N，N-二甲基甲酰胺；③甲苯；④乙醇；⑤四氢呋喃；⑥1， 4- 二氧六环；⑦乙酸乙酯；⑧四氯化碳；⑨二氯甲烷；⑩乙腈。
4.如权利要求2所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为四氢呋喃或乙腈。
5.如权利要求1所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于所述的N-卤代丁二酰亚胺为N-溴代丁二酰亚胺吡啶，所述的有机溶剂为乙腈。
6.如权利要求1 5之一所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于所述的双甲苯基)二硫醚、苯亚磺酸钠、N-卤代丁二酰亚胺的投料物质的量之比为 1 2. 0 5. 0 1. 0 4. 0 ；所述有机溶剂的总质量用量为双甲苯基)二硫醚质量的 5 50倍。
7.如权利要求6所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于所述的双甲苯基)二硫醚、苯亚磺酸钠、N-卤代丁二酰亚胺的投料物质的量之比为1 3.0 4.0 2.0 3.0;所述有机溶剂的总质量用量为双(4-甲苯基)二硫醚质量的10 30倍。
8.如权利要求1 5之一所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于反应温度为-10 50°C，反应时间为2 IOh。
9.如权利要求7所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，其特征在于反应温度为20 50°C，反应时间为5 IOh。
全文摘要
本发明公开了一种如式(I)所示的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，该方法是以式(II)所示的苯亚磺酸钠和式(III)所示双(4-甲苯基)二硫醚为原料，在N-卤代丁二酰亚胺的作用下在有机溶剂中于-40～120℃下充分反应，所得反应液进行后处理得到所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯。本发明方法工艺合理、反应条件温和、反应收率高、生产成本低、三废少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
文档编号C07C381/04GK102558004SQ20111041139
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月12日 优先权日2011年12月12日
发明者刘妙昌, 吴华悦, 蒋俊, 陈久喜, 高文霞 申请人:温州大学