氯化苯硝化过程中提高邻硝基氯化苯含量的方法
【专利摘要】本发明涉及一种氯化苯硝化过程中提高邻硝基氯化苯含量的方法。本发明采用的技术方案如下：将一定量的氯化苯或抽后油（为了提高收率在反应结束后用新鲜氯化苯将废酸中的有机物萃取出来）置于500毫升四口瓶中搅拌，在10~90℃滴混酸，其中混酸包含硝酸、硫酸以及本发明引入的酸性物质，引入的酸性物质可以是各种无机酸或有机酸的一种或混合物，其与氯化苯的摩尔比为0.1~10；硝酸与氯化苯的摩尔比为0.1~10：1；硫酸与氯化苯的摩尔比为0.1~10：1；硫酸的起始浓度控制范围10%~95%；0.5~5小时滴完，加完后在10~90℃维持0.5~10小时，静置，分液，上层有机物水洗中和，下层废酸抽取。本发明使生成物中异构体邻/对硝基氯化苯之比由原来的0.55提高到0.70以上。
【专利说明】氯化苯硝化过程中提高邻硝基氯化苯含量的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机合成领域，具体地说涉及氯化苯硝化反应。
【背景技术】
[0002]硝基氯苯主要指对硝基氯化苯和邻硝基氯化苯，均为重要的基础石油化工有机原料，广泛应用于染料、颜料、医药、农药、橡胶助剂、工程塑料等领域。目前硝基氯苯的合成由氯化苯硝化制得，氯化苯经一硝化后主要得到对、邻硝基氯化苯，常用的硝化剂是以硝酸和硫酸组成的混酸，用此法生产出的一硝基物中，邻、对位异构体之比约为0.55(1:1.8)。随着防老剂RT新工艺的开发，可以一步法从苯胺和硝基苯直接合成防老剂RT，改变了老工艺由对硝基氯化苯和苯胺反应制得防老剂RT的工艺，对硝基氯化苯的市场需求量明显萎缩，其次每吨对硝基氯化苯本身价格就比邻硝基氯化苯要低二千多元，那么提高氯化苯硝化过程中邻硝基氯化苯的含量势必显得迫在眉睫。然而我们采用改变混酸的脱水值和硝化温度，虽能改变产物的比例，然幅度太小；改变混酸中硝酸的浓度、硝化时间、硝酸与氯化苯的比例对产物中异构体影响更小。
【发明内容】
[0003]为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种氯化苯硝化过程中提高邻硝基氯化苯含量的方法。该方法使生成物中异构体邻/对硝基氯化苯之比由原来的0.55提高到0.70以上。
[0004]反应化学方程式如下:
【权利要求】
1.一种氯化苯硝化过程中提高邻硝基氯化苯含量的方法，其特征是将氯化苯或抽后油在搅拌下，IO0C~90°C加入混酸，混酸由硝酸、硫酸以及酸性物质组成，其酸性物质与氯化苯的摩尔比为0.f 10:1 ;硝酸与氯化苯的摩尔比为0.1-10:1 ;硫酸与氯化苯的摩尔比为0.1-10:1 ;硫酸的起始质量浓度控制范围10%~95% ；0.5~5小时加完，加完后在10°C~90°C维持0.5^10小时，静置，分液，上层有机物水洗中和，下层废酸抽取。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性物质是各种无机酸或有机酸的一种或混合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的酸性物质是醋酸、盐酸或磷酸中的一种或混合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的硝酸与氯化苯的摩尔比为广2:1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性物质与氯化苯的摩尔比为f4:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的硫酸与氯化苯的摩尔比为广2:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于混酸中硫酸的起始质量浓度控制在80~95%。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于混酸在温度为5(T80°C时加入，混酸的加入时间为0.5^2小时。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于混酸加完后维持反应温度为50°C~80°C；混酸加完后维持反应时间为2飞小时。
【文档编号】C07C205/12GK103508897SQ201210219303
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年6月29日 优先权日:2012年6月29日
【发明者】张萍, 钟自强, 孙阿沁 申请人:中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院